CN104379514B - 净水组合物和方法 - Google Patents
净水组合物和方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104379514B CN104379514B CN201380033230.1A CN201380033230A CN104379514B CN 104379514 B CN104379514 B CN 104379514B CN 201380033230 A CN201380033230 A CN 201380033230A CN 104379514 B CN104379514 B CN 104379514B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- ammonium
- compositions
- weight
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Abstract
本发明属于净水组合物和方法的领域。本发明特别涉及洗衣和/或漂洗废液的澄清以通过重复使用节水。仍然需要用于处理家庭用水,尤其是洗衣用水,更通常是洗衣漂洗用水的快速水净化和澄清法。因此本发明的一个目的是提供家居过程,尤其是洗衣过程,尤其是手洗中的节水;尤其是在短时间内。我们已经发现,包含絮凝剂、凝结剂、填料和阳离子表面活性剂的组合物提供有效的水澄清和净化。
Description
发明领域
本发明属于净水组合物和方法的领域。本发明特别涉及洗衣和/或漂洗废液的澄清以通过重复使用节水。
发明背景
水正成为越来越稀缺的商品,尤其是在发展中国家,人们经常不得不走许多公里才能到达水源。
洗涤过程,包括洗衣、洗碗和其它家居清洁过程,在全世界需要大量的水。该废弃的水增加废水处理设施或在发展中国家增加地表水供应的负担。
一种节水方式是重复用水。为了能将家庭用水,尤其是洗衣用水重复用于下一次家庭洗涤或清洁用途,尤其是下一次洗衣或衣物漂洗,需要至少除去不溶物、除去表面活性剂残留、水的碱度和变色。
在现有技术中已经公开了几种净水方法。
例如在印度申请918/MUM/2000或WO2008/092724(两者都属于Unilever)中公开了饮用水净化法。这样的系统通常利用絮凝剂从溶液中絮凝出材料和利用凝结剂材料使粒子凝结成更容易分离的更大附聚物。此外,这样的组合物包含一些无机不溶性化合物以一方面充当絮凝晶种,另一方面充当重物以使絮体更快沉降。
饮用水净化非常复杂,因为其需要适合人类消耗的产品并因此含有极低量的细菌、病毒和孢囊。其因此相当昂贵,并且消费者公认其处理耗时。
在发展中国家为了简单用水洗衣或清洁其它家居底物,除去细菌、病毒和孢囊的要求较不严格,而在再生水用于随后的洗涤过程且表面活性剂积聚不优选时需要除去表面活性剂。此外,消费者想要将洗衣废液的水重复用于随后的漂洗,或更通常将第一次衣物漂洗用水重复用于第二次衣物漂洗,或甚至将最后一次衣物漂洗用水重复用于另一家庭用途,但他们不想等1小时或半小时来处理水。因此为避免每一洗涤阶段之间的长等待时间,希望以短得多的时间处理水。
在我们的共同待审申请PCT/EP2011/072681中,公开了依赖高剂量阳离子表面活性剂或聚合物材料的组合物。但是,出于环境原因,这样的组合物不适合大规模使用。
净水方法的另一些用途通常存在于工业废水净化领域。各种工业,包括化学制造废料、来自牛奶厂和罐头厂的废料、酿酒废料、发酵废料、来自造纸厂的废料、来自染色厂的废料和来自污水污泥处理的废水。US2006016761, Ciba公开了将悬浮液脱水的方法,其中将高分子量水溶性阳离子聚合物絮凝剂和包囊的低分子量水溶性凝结剂与该悬浮液混合。根据US2006016761,直到已发生絮凝才将凝结剂释放到悬浮液中。
这些方法通常需要大型水处理设施等进行饮用水净化,其处理可能耗时。
仍然需要用于处理家庭用水,尤其是洗衣用水,更通常是洗衣漂涤用水的快速水净化和澄清法。
因此本发明的一个目的是提供家居过程,尤其是洗衣过程,尤其是手洗中的节水。
本发明的另一目的是提供可直接添加到含脏水的桶中的简单净水组合物。
本发明的另一目的是从洗涤或漂洗废水中有效除去阴离子表面活性剂。
本发明的再一目的是在不到15分钟,更优选不到10分钟,再更优选不到5分钟,理想地2至3分钟内实现澄清。
本发明的又一目的在于,该组合物不仅澄清水,还同时除去表面活性剂。
本发明的又一目的在于该组合物进一步降低该组合物的碱度。
本发明的又一目的在于该组合物是单组合物并且不要求消费者以特定次序计量添加不同组合物和/或计量添加不同组分。
本发明的另一目的是提供织物软化。
我们已经令人惊讶地发现,包含絮凝剂、凝结剂、填料和阳离子表面活性剂的组合物提供有效的水澄清和净化。
发明概述
相应地,本发明提供用于澄清包含阴离子表面活性剂的家庭洗涤或漂洗废液的净水组合物,所述组合物包含8-50重量%的选自铝和/或铁盐的电解质絮凝剂、0.2-5重量%的中性和/或阴离子改性的聚合物凝结剂(MW > 100 kD);0.1-16重量%的季铵阳离子表面活性剂和/或季铵化合物的聚合物的溶液,且其中阳离子表面活性剂或聚合物上的活性阳离子基团与废液中的阴离子表面活性剂的摩尔比为5:1至1:5;和具有至少1.5 kg/dm3的密度的无机填料。
第二方面,本发明提供洗涤用水的水净化法,其包括每升洗涤用水计量加入0.3-5克本发明的组合物;搅拌至少10秒;让粒子沉降;将粒子与水分离的步骤。
第三方面,本发明提供包含桶;隔板构造;至少一剂本发明的组合物;和使用说明书的套装。
在本发明的上下文中,术语“絮体”是指聚集成絮团的材料。
在本发明的上下文中,术语“洗涤用水”是指任何家庭清洁用水,通常是洗衣洗涤用水(也称作洗涤废液),更尤其是洗衣漂洗用水(也称作漂洗废液)。
本领域普通技术人员在阅读下列详述和所附权利要求时容易看出这些和其它方面、特征和优点。为避免疑问,本发明的一个方面的任何特征可用在本发明的任何其它方面中。词语“包含”意在表示“包括”但不一定是“由...构成”或“由...组成”。换言之,所列步骤或选项不需要是穷举的。要指出,下列描述中给出的实例旨在阐明本发明而无意将本发明限于这些实例本身。类似地,除非另行指明,所有百分比为重量/重量百分比。除了在实施例和对比例中或另行明示之处外,本说明书中指示材料量或反应条件、材料物理性质和/或用途的所有数值应被理解为被词语“大约”修饰。以“x至y”格式表示的数值范围被理解为包括x和y。在对于特定要素以格式“x至y”描述多个优选范围时,要理解的是,也考虑组合不同端点的所有范围。
发明详述
本发明提供用于净化洗涤用水的净水组合物和方法。
净水组合物
本发明的净水组合物包含电解质、聚合物、无机填料、季铵阳离子表面活性剂和/或季铵化合物的聚合物的溶液。
可以利用固体成分的粒度调节絮凝动力学和沉降速度。
电解质絮凝剂
电解质可以是任何Al或/和Fe盐。它们可以是具有碱度(B)的预水解形式。碱度(B= Al/OH)优选为10至90,碱度更优选为40-80。
对于Al盐,氢氧化铝的最低溶解度通常在6.8-7.5的pH范围内,而氢氧化铁的最低溶解度通常在pH 4-8的范围内。此外,在用Fe盐处理的系统中生成的固体沉淀物的量高,因为在上述各自的pH范围内氢氧化铁的溶解度低于氢氧化铝。这可用于调节沉淀动力学,例如通过使用Al和Fe电解质盐的组合。因此,用Fe盐处理的系统不需要那么精细地控制pH,因此更强健。但是,残留的溶解Fe盐给水带来颜色,这对洗涤的织物具有负面影响,因此较不优选。
不希望受制于理论,但电解质絮凝剂被认为主要通过两种公知的机制造成粒子聚集,这包括电荷中和和卷扫絮凝(sweep flocculation)。该系统中所用的电解质的浓度调节该过程中涉及的机制。如果以低于电解质溶解极限的极低浓度添加电解质,发生电荷中和机制,其中粒子的表面电荷被该系统中添加的电解质的带相反电荷的离子中和并由此降低粒子之间的静电排斥和促进粒子聚集。当电解质过量添加时,其发生水解反应并因此沉淀出Al(OH)3或Fe(OH)3和释放质子。释放的质子有助于降低洗衣废液的碱度并使pH接近中性。此外,这种Al(OH)3或Fe(OH)3粒子形成多孔网络结构以将粒子截留在其中,并随着这种基质沉降,从该系统中卷走粒子。在表面活性剂存在下,较不可能发生电荷中和,因为吸附在Al(OH)3或Fe(OH)3粒子上的表面活性剂层通过提供空间稳定作用而抑制粒子聚集。据发现,在卷扫絮凝的情况下,原位生成的Al(OH)3或Fe(OH)3被认为从洗涤或漂洗废液中脱除表面活性剂。要理解的是,表面活性剂通过吸附在带正电荷的Al(OH)3或Fe(OH)3粒子的表面上而被脱除。因此,对既含表面活性剂又有碱度的洗衣废液而言,卷扫絮凝是用于粒子聚集的优选途径。
电解质絮凝剂以8至50重量%的浓度存在于该组合物中。电解质絮凝剂优选以该组合物的至少10重量%,更优选至少12重量%,再更优选至少15重量%的浓度存在。电解质絮凝剂优选以该组合物的不大于45重量%,更优选不大于40重量%,再更优选不大于35重量%的浓度存在。
该电解质组合物可以是固体组合物、液体组合物或两者之间的任何形式,包括糊料和凝胶。
电解质的粒度
电解质絮凝剂的粒度优选使得平均粒度为10至500微米,优选100至400微米,或甚至200至300微米。更优选至少80%的电解质粒子(按重量计)具有小于500微米的粒度,更优选90%,再更优选95%,或甚至99重量%。更优选至少80%(按重量计)的电解质粒子具有大于100微米的粒度,更优选至少90%,或甚至至少95%。
聚合物凝结剂
聚合物凝结剂是指高分子量的中性或离子改性的吸附性聚合物,例如聚丙烯酰胺。
卷扫絮凝法使粒子失稳定并随其沉降从分散体中卷走粒子,但是沉降动力学非常缓慢。此外,沉降的絮团性质松散,因此将大量水留在其结构内。在一些系统中,这可能阻碍水回收效率。通过添加聚合物,优选长链聚合物解决这一问题。该聚合物被认为吸附在粒子表面上并由此使粒子集合在一起以形成更大更牢固的絮体。这一现象被称作架桥絮凝。这种架桥机制有助于提高絮体的沉降速度,有助于水的更快澄清,还提高水回收效率。
聚合物凝结剂以0.2至5重量%的浓度存在于该组合物中。聚合物凝结剂优选以该组合物的至少0.5重量%,更优选至少1重量%,再更优选至少1.5重量%的浓度存在。聚合物凝结剂优选以该组合物的不大于4.5重量%,更优选不大于4重量%,再更优选不大于3重量%的浓度存在。
聚合物凝结剂优选选自中性和/或阴离子改性的吸附性聚合物。最优选的聚合物是聚丙烯酰胺。
该聚合物优选具有MW >100 kD的高分子量。分子量(MW)通常小于5000 kD,更优选小于2000 kD,再更优选小于1000 kD。该聚合物优选是水溶性的。
为避免疑问,D(道尔顿)是指原子质量单位(amu,不太常用的国际单位)。
最优选的聚合物是具有> 100kD的分子量的中性和/或阴离子改性的聚丙烯酰胺聚合物。
聚合物凝结剂的粒度
聚合物的粒度优选使得平均粒度为小于150微米,优选10至150微米。更优选至少80%的凝结剂粒子(按重量计)具有小于150微米的粒度,更优选90%,再更优选95%,或甚至99重量%。
不希望受制于理论,但发现,当平均粒度小于150微米时,比使用更大粒子时明显更快地沉降。
无机填料
本发明的填料可以是优选不与该系统中存在的任何其它成分反应的任何无机材料。其通常是高密度固体。密度优选为至少1.5 kg/L。
无机填料优选选自天然或合成粘土和水不溶性无机盐。优选的填料包括长石(KAlSi3O8)、高岭土、膨润土和绿坡缕石以及氧化铝(包括二氧化硅氧化铝组合物)和MgO。
无机填料被认为提高了粒子数。提高的粒子数密度导致更快的絮体形成。由于填料的额外质量,形成的絮体也更重并因此更快沉降。填料的存在还被认为有助于为Al(OH)3或Fe(OH)3网络形成提供核,由此改进卷扫絮凝动力学。另外由于其较高的密度,其被认为提高絮体的沉降速度并改进整体絮凝动力学。还发现填料充当功能成分如阳离子表面活性剂和/或阳离子聚合物的载体,这被发现有助于通过沉淀或络合除去该系统中存在的残留表面活性剂。
无机填料以将总材料合计到100%的浓度存在于该组合物中。填料优选以30至90重量%的浓度存在。无机填料优选以该组合物的至少40重量%,更优选至少45重量%的浓度存在。无机填料优选以该组合物的不大于80重量%,更优选不大于75重量%的浓度存在。
白云石粘土(CaMg(CO3)2)优选不大量使用,优选不超过填料的10重量%,更优选为填料的不到5%,再更优选不到1%,或甚至0重量%。当制造糊料时,白云石被发现造成泡腾,可能与该制剂中存在的酸性盐反应。在水分存在下或如果一些制剂成分含有水,这更尤其发生,这被认为阻碍一些洗涤或漂洗废液的澄清。如技术人员公知,MgO会与许多化合物反应。其可能造成放热反应,以致形成热,并在一些组合物中,尤其是在水存在下可能产生加工问题,这又影响制剂的效率。
2:1粘土,例如绿坡缕石、膨润土已知将更多液体留在其结构中,这被认为是延迟阳离子材料在所需时标内的释放的原因,这影响制剂的效率。因此,2:1粘土在本发明的制剂中较不优选。
因此,绿坡缕石、MgO和/或白云石不优选大量存在于糊料组合物中,优选不超过填料的10重量%,更优选为填料的不到5%,再更优选不到1%,或甚至0重量%。
最优选的填料是1:1粘土,最优选高岭土或长石。
填料的粒度
填料的粒度优选使得平均粒度为5至500微米,优选小于400微米,或甚至小于250微米。更优选至少80%的填料粒子(按重量计)具有小于50微米的粒度,更优选90%,再更优选95%,或甚至99重量%。更优选至少80%(按重量计)的电解质粒子具有大于5微米的粒度,更优选至少90%,或甚至至少95%。
当如下文论述的阳离子表面活性剂固定在填料粒子中(或涂布到填料粒子上)时,上述粒度分布更优选。
季铵阳离子表面活性剂的溶液
季铵阳离子表面活性剂的溶液是指季铵阳离子表面活性剂和/或季铵化合物的聚合物的溶液。这在下文中也统称为季铵化合物。
尽管表面活性剂被认为通过吸附在Al(OH)3或Fe(OH)3沉淀物上而被脱除,但其未被完全除去,因为脱除程度取决于洗涤废液中的起始浓度和/或脱除的动力学。因此含有残余表面活性剂的处理过的水在本发明的情况中不能被视为可重复使用的“新鲜”水。此外,非常低量的残留表面活性剂也会生成泡沫,这可能带给消费者“非清水”的迹象并且不符合新鲜水的标准,因此他们无法接受该水进一步用于洗衣过程或任何其它家用过程。因此,必须最大限度除去表面活性剂至不会明显生成泡沫的程度。
为满足这一要求,将季铵化合物添加到该系统中以通过沉淀(这与吸附相比具有更快动力学)除去残留的阴离子表面活性剂。
该季铵化合物的溶液以0.1至16重量%的浓度存在于该组合物中。该阳离子表面活性剂优选以该组合物的至少0.5重量%,更优选至少1重量%,再更优选至少2重量%,或甚至至少3重量%的浓度存在。该阳离子表面活性剂优选以该组合物的不大于13重量%,更优选不大于10重量%的浓度存在。
该季铵表面活性剂优选是苯甲烃铵、鲸蜡基-三甲基-铵、十四烷基-三甲基-铵、十二烷基-三甲基-铵、硬脂基-三甲基-铵、十八烷基-三甲基-铵、十二烷基吡啶鎓、鲸蜡基吡啶鎓、四丁基-铵、四庚基-铵、1,3-癸基-2-甲基-咪唑鎓、1-十六烷基-3-甲基-咪唑鎓、二癸基-二甲基-铵、二癸基-二甲基-铵的卤化物。
季铵化合物的聚合物也适用于该组合物。二烯丙基二甲基卤化铵类在本发明的情况中尤其优选。最优选的这类化合物是聚二烯丙基二甲基氯化铵(也称作PolyDADMAC)。PolyDADMAC聚合物中的烯丙基(被定义为H2C=CH-CH2R)优选具有8至22个碳原子,更优选不到20,再更优选不到18个碳原子或不超过16个碳原子的碳链(R)。
季铵化合物的聚合物通常具有10至1000 kD,优选40至400 kD的分子量。
最优选的卤化物是氯化物。氟化物和碘化物由于它们的杀生物活性而被考虑用于本发明。溴化物由于它们的毒性通常不优选。
用于本发明的最优选的阳离子表面活性剂是苯扎氯铵(BAC)和PolyDADMAC类。
许多市售季铵阳离子表面活性剂和季铵化合物的聚合物可以以固体团块形式购得,通常产生有毒和刺激性的烟气。另外,它们通常难以混合和/或溶解在洗衣废液中并难以加工。
因此该季铵化合物通常以该化合物在水中的溶液形式投放,其中该化合物与水的比率为2:1至1:2。
阳离子表面活性剂或聚合物上的活性阳离子基团与废液中的阴离子表面活性剂的比率为5:1至1:5。为使洗涤废液中存在的阴离子表面活性剂沉淀,活性阳离子基团优选化学计算过量于存在的阴离子表面活性剂的阴离子位点,以使比率为5:1至1:1。当本身不要求所有阴离子沉淀时,该比率优选为1:1至1:5,以降低该组合物的环境负担和成本。
许多阳离子表面活性剂也具有抗菌作用。如果需要抗微生物效力,较高的阳离子量可能优选,如活性阳离子基团与废液中的阴离子表面活性剂的比率为5:1至1:2,更优选5:1至1:1。
在一个优选实施方案中,将阳离子表面活性剂溶液喷到填料粒子上,并造粒。这可通过传统喷涂手段进行。优选通过在犁铧混合机中混合填料和阳离子溶液,获得最佳结果,这被发现在填料上产生均匀的阳离子涂层。
当用阳离子材料涂布填料时,填料:阳离子表面活性剂的比率优选为4:1至1:4,更优选3:1至1:2,再更优选2:1至1:1。
在本发明的范围内还包括:只有一部分填料被阳离子表面活性剂涂布,而其余填料未涂布并原样存在于该组合物中。
在造粒后,阳离子涂布填料的粒度优选使得平均粒度为10至250微米,优选20至200微米,或甚至25至180微米。更优选至少75%的电解质粒子(按重量计)具有小于250微米的粒度,更优选80%,再更优选85重量%。更优选至少80%(按重量计)的电解质粒子具有大于25微米的粒度,更优选至少90%。
在将阳离子表面活性剂涂布的填料造粒后,优选将所得粉末过筛以除去较高的粒子级分,再更优选也除去小于10微米的细粒。
缓冲剂或碱源
如果发现洗涤废液中的宽pH变动,可以在该制剂中掺入缓冲剂或碱源。由于各种原因观察到pH可变性,如水源水质量、洗涤剂制剂的可变剂量、具有不同组成的洗涤剂制剂和消费者的不同洗涤习惯。因此重要的是确保最终pH保持在使可溶铝处于其最低溶解极限的水平且最终pH类似于水源水或接近中性。
在一个优选实施方案中,在该组合物中存在缓冲剂。缓冲剂优选是碳酸盐或磷酸盐体系。缓冲剂可以以总组合物的2至20%存在。
理想地,该缓冲剂具有小于500微米的粒度以避免最终组合物的差分偏析(differential segregation)。
在另一优选实施方案中,该组合物包含2-20%浓度的碱。
该组合物优选包含选自碳酸盐和磷酸盐缓冲剂的缓冲剂。该碱优选选自氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、铝酸盐和/或硅酸盐。
该碱更优选选自氢氧化钠、碳酸钙、碳酸氢钙、氧化钙、铝酸钠或硅酸钠或其组合。
组合物形式
该组合物优选是固体,优选粉末,或糊料形式。在本发明的情况中也考虑液体组合物和凝胶。
在粉末形式中,当絮凝剂电解质和聚合物凝结剂是分开分散在该粉末组合物中的粒子时,获得最佳结果。当造粒在单一粒子中时,絮凝剂和凝结剂的一些组合可能与彼此反应并由此降低它们各自的效力。
由于本发明的电解质絮凝剂和聚合物凝结剂的性质,电解质的溶解速率通常略高于凝结剂。这有益于本发明。通过使电解质粒子比凝结剂粒子小和/或疏松,可以进一步增强这种效应。
当聚合物凝结剂为颗粒形式时,其通常缓慢溶解。因此,表现出优异结果的一个更优选的实施方案是将电解质粒子分散在包含溶解的凝结剂的糊料或凝胶中的产品形式。当填料与季铵化合物溶液的比率为2:1至1:1.3时,获得最佳凝胶。
净水方法
本发明进一步提供水净化法,其包括将本发明的组合物计量到洗涤用水中、搅拌至少10秒、让粒子沉降、和将粒子与水分离的步骤。
为了获得好结果,每升洗涤用水应计量加入大约0.3-5克本发明的组合物。
优选计量加入至少0.4 g/L,再更优选至少0.5 g/L。计量加入超过1 g/L不会提供极大改进的净化效果,而计量加入超过4 g/L甚至可能损害所得效果。
在计量添加后,包含该组合物的洗涤用水必须搅拌至少10秒,优选至少20秒,但通常不超过1分钟。可以用任何种类的器件,如勺、棒或任何其它搅拌工具进行搅拌。
在搅拌后,让粒子沉降到容器底部,此后可以将清澈净化的水与沉降在容器底部的絮体分离,例如滗析。
沉降装置
通常使用桶进行衣物手洗,这主要在发展中国家。
在一个优选实施方案中,本发明提供一种构造,其中为标准尺寸的桶提供沉降板构造。
沉降板构造包括将沉降板保持在一起的工具,例如中心柱,这些板连接到其上。沉降板构造优选容易从桶中拆除。由于沉降时间线性依赖于粒子需要经过的距离,借助板构造沉降所需的时间可大致缩减等于板数的倍数:t无板 = t存在板 * n板。
沉降板构造通常包含3至10个板,优选4至8个板。这些板彼此相距2至15厘米,优选4至10厘米。
在另一实施方案中,提供一种套装,其包含桶和沉降板构造,以及至少一剂本发明的组合物和一套说明书。
该桶可能在底部进一步包含排水装置,例如旋塞或阀或龙头装置。为避免疑问,排水装置在本发明的情况中具有至少2种状态,一种打开,一种关闭。这能在将该桶放得比另一容器高时将水从该桶排放到另一容器中。
实施例
现在借助下列非限制性实施例例示本发明。
实施例1: 表面活性剂脱除
在此实施例中,证实包含阳离子表面活性剂的组合物的减泡作用。
制备人造消费者漂洗废液,其含有污物、表面活性剂、苏打、电解质和硬度离子。
该漂洗废液是如下的污物和水的混合物:
(A) 0.25 g/L模拟污物,其是90%粘土、5%二氧化硅、2.5%碳烟灰、1.25% Fe2O3和1.25% Fe2O4的混合物;
(B) 1 g/L Wheel Lemon and Jasmine洗涤粉(2010年7月,来自Unilever,India),包含~10%表面活性剂、~25%苏打、~50%电解质且其余~15%是次要成分);和
(C) 6 fH (2:1)=(Ca:Mg)的水;fH是法国硬度。
该漂洗废液的特征如下:
浊度 | ~400 NTU |
阴离子表面活性剂 | ~92 ppm |
Ph | ~10.5 |
比较下列配方。
PAC(g) | 阴离子聚合物(g) | 填料(g) | 碱(g) | BAC(g) | |
实施例1 | 0.2 | 0.01 | 0.79 | 0.05 | 0.06 |
对比例A | 0.2 | 0.01 | 0.79 | 0.05 | 0 |
将实施例1和对比例A的组合物添加到漂洗废液中。将该废液搅拌30秒,静置1分钟,然后再搅拌30秒,并静置5分钟。
对于实施例1,首先将BAC添加到漂洗废液中,搅拌5秒,然后一起加入各成分。
pH | 浊度(NTU) | 表面活性剂损失% | |
实施例1 | ~7.5 | < 10 | 78 |
对比例A | ~7.5 | < 10 | 44 |
结果表明,用实施例1的组合物更有效除去表面活性剂,而在对比例A中未有效除去。
实施例2: 泡沫控制
类似于实施例1,以下列细节制备不同的漂洗废液:
浊度 | ~350 NTU |
阴离子表面活性剂 | ~130 ppm |
pH | ~10 |
类似于实施例1,制备实施例组合物。
PAC(g) | 阴离子聚合物(g) | 填料(g) | 碱(g) | BAC(g) | |
实施例2 | 0.43 | 0.032 | 0.96 | 0.11 | 0.064 |
对比例B | 0.43 | 0.032 | 0.96 | 0.11 | 0 |
将实施例2和对比例B的组合物添加到漂洗废液中。将该废液搅拌30秒,静置1分钟,然后再搅拌30秒,并静置5分钟。
对于实施例2,首先将BAC添加到漂洗废液中,搅拌5秒,然后一起加入各成分。
使用量筒摇振法测量泡沫:将40毫升溶液倒在250毫升玻璃量筒中,用塞子封闭。将该量筒摇振10次,在0分钟和在5分钟后在40毫升溶液高度上方测量泡沫体积。
结果表明,由于各自的表面活性剂脱除百分比,用实施例2的组合物几乎完全除去泡沫,而在对比例B中未除去。
实施例3:泡沫控制
类似于实施例1,以下列细节制备不同的漂洗废液:
浊度 | ~350 NTU |
阴离子表面活性剂 | ~160ppm |
pH | ~10.3 |
泡沫 | 0 min – 36 ml |
使用量筒摇振法测量泡沫:将40毫升溶液倒在250毫升玻璃量筒中,用塞子封闭。将该量筒摇振10次,在0分钟和在5分钟后在40毫升溶液高度上方测量泡沫体积。
使用与实施例2中相同的组合物。
PAC(g) | 阴离子聚合物(g) | 填料(g) | 碱(g) | BAC(g) | |
实施例2 | 0.43 | 0.032 | 0.96 | 0.11 | 0.064 |
对比例B | 0.43 | 0.032 | 0.96 | 0.11 | 0 |
将实施例组合物2和对比例B添加到漂洗废液中。将该废液搅拌30秒,静置1分钟,然后再搅拌30秒,并静置5分钟。
对于实施例组合物2,首先将BAC添加到漂洗废液中,搅拌5秒,然后一起加入各成分。
使用量筒摇振法测量泡沫:将40毫升溶液倒在250毫升玻璃量筒中,用塞子封闭。将该量筒摇振10次,在40毫升溶液上方测量泡沫体积。
结果表明,与对比例组合物B相比,实施例2的组合物的0分钟泡沫量已明显更低。
实施例4:BAC涂布长石的粒度
在此实施例中,比较BAC涂布长石(填料)的粒度。
在以下表为特征的漂洗用水中进行试验
浊度 | ~200 NTU |
阴离子表面活性剂 | ~80 ppm |
pH | ~9.8 |
该模拟漂洗用水含有0.25 g/l模拟污物(90%瓷土、5%二氧化硅、1.25% Fe2O3、1.25% Fe2O4和2.5%碳烟灰)。
该净水组合物以下表为特征。
PAC(g/l) | 阴离子聚合物(g/l) | 填料(g/l) | 碱(g/l) | BAC(g/l) | |
实施例3 | 0.273 | 0.027 | 0.683 | 0.068 | 0.068 |
在工业标准NTU方法中测试上清液的浊度。结果列在下表中。
Davg (微米) | 浊度NTU |
1700 | 87.3 |
1440 | 75 |
1015 | 55.6 |
675 | 31.7 |
375 | 6.01 |
200 | 1.12 |
75 | 1.6 |
小于10 NTU的浊度是可接受的。这意味着该阳离子材料涂布的填料的平均粒度优选小于500微米。
Claims (10)
1.用于澄清包含阴离子表面活性剂的家庭洗涤或漂洗废液的净水组合物,所述组合物包含:
a. 8-50重量%的选自铝和/或铁盐的电解质絮凝剂;
b. 0.2-5重量%的中性和/或阴离子改性的聚合物凝结剂,其MW > 100 kD;
c. 0.1-16重量%的季铵阳离子表面活性剂和/或季铵化合物的聚合物的溶液,且其中阳离子表面活性剂或聚合物上的活性阳离子基团与废液中的阴离子表面活性剂的摩尔比为5:1至1:5;和
d. 具有至少1.5 kg/dm3的密度的无机填料。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述季铵阳离子表面活性剂是苯甲烃铵、鲸蜡基-三甲基-铵、十四烷基-三甲基-铵、十二烷基-三甲基-铵、硬脂基-三甲基-铵、十八烷基-三甲基-铵、十二烷基吡啶鎓、鲸蜡基吡啶鎓、四丁基-铵、四庚基-铵、1,3-癸基-2-甲基-咪唑鎓、1-十六烷基-3-甲基-咪唑鎓、二癸基-二甲基-铵、二癸基-二甲基-铵的卤化物。
3.根据前述权利要求任一项的组合物,其进一步包含2-20%的缓冲剂或碱源。
4.根据权利要求3的组合物,其中所述缓冲剂选自碳酸盐和磷酸盐缓冲剂,且所述碱选自氢氧化钠、碳酸钙、碳酸氢钙、氧化钙、铝酸钠、硅酸钠。
5.根据权利要求1或2的组合物,其中所述季铵化合物的聚合物选自二烯丙基二甲基卤化铵类。
6.根据权利要求5的组合物,其中所述聚合物选自聚二烯丙基二甲基卤化铵,其具有被定义为H2C=CH-CH2R的烯丙基,其中碳链(R)具有8至22个碳原子。
7.根据权利要求5的组合物,其中所述季铵化合物的聚合物具有10至1000 kD的分子量。
8.洗涤用水的水净化法,其包括步骤:
a. 每升洗涤用水计量加入0.3-5克根据权利要求1至6任一项的组合物
b. 搅拌至少10秒
c. 让粒子沉降
d. 将粒子与水分离。
9.一种套装,其包含
a. 桶;
b. 隔板构造;
c. 至少一剂根据权利要求1至6任一项的组合物;和
d. 使用说明书。
10.根据权利要求9的套装,其中所述桶中进一步包含排水装置。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP12173601.1 | 2012-06-26 | ||
EP12173601.1A EP2679546B1 (en) | 2012-06-26 | 2012-06-26 | Water clarification composition and process |
PCT/EP2013/061968 WO2014001078A1 (en) | 2012-06-26 | 2013-06-11 | Water clarification composition and process |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104379514A CN104379514A (zh) | 2015-02-25 |
CN104379514B true CN104379514B (zh) | 2016-11-30 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU2013283649B2 (en) | Water clarification composition and process | |
AU2011347794B2 (en) | Water clarification composition and process | |
CN104245910A (zh) | 外部结构化的水性各向同性液体洗涤剂组合物 | |
US20070161539A1 (en) | Method of regulating degree of polymerization of an alkali metal silicate in solution using pH | |
CN103212384A (zh) | 聚硅氧烷季铵盐改性沸石的制备方法和应用 | |
EP3519362B1 (en) | Water purification composition for clarifying greywater | |
CN104379514B (zh) | 净水组合物和方法 | |
CN103282314B (zh) | 水净化组合物和方法 | |
CN1331659A (zh) | 循环水的处理方法及其使用的组合物 | |
CA1160135A (en) | Particulate detergent composition | |
CN103693655B (zh) | 一种4a沸石高效连续生产方法 | |
BR112019005719B1 (pt) | Composição para a purificação de água para o clareamento da água cinza, processo para o clareamento da água cinza e uso da composição para purificação |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210810 Address after: Rotterdam Patentee after: Unilever Intellectual Property Holdings Ltd. Address before: Rotterdam Patentee before: Unilever Nederland B.V. |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20161130 |