醋酸钙镁的制备工艺和应用
技术领域
本发明涉及醋酸钙镁制备技术领域,尤其是涉及醋酸钙镁的制备工艺和应用。
背景技术
目前,道路粉尘污染严重,不只在露天矿的土质或碎石运输道路上,在水泥、柏油、建筑工地等路面上,由于设备、车辆运行气流的冲击、碾压、颠簸作用以及散体物料的撒落,路面的扬尘量很大,粉尘污染问题也很突出。而且,我国处于经济高速发展时期,建设项目多,各种建筑工程和市政工程现场、矿山开采场、物料堆场、混凝土搅拌站、拆迁场地及其它裸土地面等开放性扬尘场地引起的粉尘污染,施工现场难以避免产生浮土和灰尘,这些浮土和灰尘由于风力、车辆通行等因素而扬起,给周围环境造成严重污染,极大地危害了人们的正常生活和身体健康,破坏了生态环境。粉尘污染是中国目前面临的一个普遍问题,因此,抑尘剂的应用是必不可少的环保措施之一。一般采用含氯盐、硝酸盐类抑尘剂进行抑尘、防尘。
冬天高速公路、机场等路面积雪较厚、易结冰,会给人们车辆的出行带来诸多不便、不安全因素,甚至发生交通事故,因此路面积雪的融化以及冰层的清除非常必要。一般采用含氯盐、硝酸盐类融雪剂进行融雪、除冰,但它对公路和桥梁路面以及路面下的钢筋和周围动植物的危害性都相当大,是诱发钢筋腐蚀的重要因素之一。
含氯盐、硝酸盐类抑尘剂、融雪剂存在的不足及其原因分析如下:
(1)对植物的影响:含氯盐、硝酸盐类抑尘剂和融雪剂的大量使用会对植物及土壤环境造成极大的破坏,因为植物摄取了过量的Na+、K+、Cl-、NO3 -等离子,使植物细胞内某种离子浓度增高,而植物对这些离子的过多吸收抑制了植物对另一些营养元素的吸收,从而导致植物细胞内部的离子种类和浓度也发生变化,破坏了原有的平衡。这种不平衡吸收,不仅造成营养失调,抑制了生长,同时还产生单盐毒害作用。
(2)对土壤和水质的影响:含氯盐、硝酸盐类抑尘剂和融雪剂的水渗透到土壤中,会使土壤的盐度变大,农田逐步变成盐碱地。含氯盐、硝酸盐类抑尘剂和融雪剂的路面排水,如果汇入江河湖泊后,会污染水体;如果渗入地下水,饮用此水,也会对人体健康造成危害。
(3)从腐蚀性方面:含氯盐、硝酸盐类的抑尘剂和融雪剂的水对钢筋混凝土路面、桥梁及下水管道会产生腐蚀甚至严重损害。
发明内容
本发明所要解决的第一个技术问题是提供一种能够克服上述不足的醋酸钙镁的制备工艺;其工艺过程简单,易于操作,原料易得,整个生产过程无三废排放,生产效率高,产出率高,设备投资少,应用广泛,经济效益显著。
为了解决上述第一个技术问题,本发明所采用的技术方案是:
醋酸钙镁(CMA)的制备工艺,包括以下工艺步骤:
(1)制备醋酸钙镁溶液:将生石灰和氧化镁按照反应原料中钙镁元素摩尔比为(6~7):(4~3)加入反应釜中,再向反应釜中加入水,满足水与生石灰和氧化镁总量的质量比为(1~2):1,充分搅拌后加入醋酸进行反应,反应温度保持在70~80℃,至溶液的pH值为7~8时,停止加入醋酸,最终醋酸总量与生石灰和氧化镁总量的摩尔比为(3~5):1,之后再搅拌反应4~5小时,即得到醋酸钙镁溶液;
(2)压滤:反应出的醋酸钙镁溶液再经压滤机进行固液分离,即得到醋酸钙镁的料液和滤渣,滤渣回收;
(3)MVR浓缩:压滤出的醋酸钙镁料液经机械蒸汽再压缩技术浓缩;
(4)离心喷雾干燥:将浓缩后的醋酸钙镁液体进行离心喷雾干燥后,得到醋酸钙镁固体粉末成品;
(5)成品包装。
本发明所要解决的第二个技术问题是提供一种醋酸钙镁,其是由权利要求1所述的醋酸钙镁的制备工艺所制成的醋酸钙镁固体粉末成品。
本发明所要解决的第三个技术问题是醋酸钙镁在融雪、除冰方面作为融雪剂的应用。
本发明所要解决的第四个技术问题是醋酸钙镁在制备醋酸钙镁抑尘剂方面的应用。
本发明所要解决的第五个技术问题是提供一种能够克服上述不足,具有抑尘、防尘、吸附作用,能够控制大气污染、净化空气的醋酸钙镁抑尘剂。
为了解决上述第五个技术问题,本发明所采用的技术方案是:
醋酸钙镁抑尘剂包括以下质量份的原料成份:权利要求2所述的醋酸钙镁10~20份、羧甲基纤维素钠1~3份、尿素0.5~1份、十二烷基苯磺酸钠0.5~5份、硼砂0.5~3份、水70~90份。
优选地,醋酸钙镁抑尘剂包括以下质量份的原料成份:权利要求2所述的醋酸钙镁20份、羧甲基纤维素钠3份、尿素1份、十二烷基苯磺酸钠5份、硼砂1.8份、水90份。
优选地,醋酸钙镁抑尘剂包括以下质量份的原料成份:权利要求2所述的醋酸钙镁15份、羧甲基纤维素钠2份、尿素0.8份、十二烷基苯磺酸钠1份、硼砂3份、水80份。
优选地,醋酸钙镁抑尘剂包括以下质量份的原料成份:权利要求2所述的醋酸钙镁10份、羧甲基纤维素钠1份、尿素0.5份、十二烷基苯磺酸钠3份、硼砂1份、水70份。
本发明所要解决的第六个技术问题是提供一种醋酸钙镁抑尘剂的制备方法;该制备方法过程简单,易于操作,原料易得,整个生产过程无三废排放,生产效率高,产出率高,设备投资少,应用广泛,经济效益显著。
为了解决上述第六个技术问题,本发明所采用的技术方案是:
醋酸钙镁抑尘剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将羧甲基纤维素钠按照上述抑尘剂中的组份,加入到10~20份的水中溶胀,直至全部溶解;
(2)将醋酸钙镁、尿素、十二烷基苯磺酸钠和硼砂按照上述抑尘剂中的组份配比,在搅拌下溶解在剩余量60~70份的水中,搅拌均匀,过滤;
(3)将上述步骤(1)和(2)得到的产物搅拌均匀混合,即得到醋酸钙镁抑尘剂成品。
本发明所要解决的第七个技术问题是醋酸钙镁抑尘剂在抑尘、防尘以及控制大气污染方面的应用。
本发明醋酸钙镁作为融雪剂和抑尘剂与已有技术相比,具有以下优点和积极效果:
(1)应用性能:醋酸钙镁具有很好的水溶性,且冰共熔点更低,最低可达到-34℃,醋酸可生物降解。醋酸钙镁具有比NaCl更强的融雪能力,且可使积雪松动,更易铲除。醋酸钙镁是一种环保型化学品,不仅具有融雪性能,还具有吸附、抑尘作用,能够脱除煤燃烧产生的NOx和SO2及PVC燃烧时产生的HCl,起到控制大气污染,净化空气的作用。醋酸钙镁完全可以作为高速公路除冰剂的替代品,也可作为抑尘剂的主要成分。
(2)对土壤和水质的影响:醋酸钙镁不存在离子中毒现象,醋酸钙镁的生物降解是指有氧条件下,醋酸钙镁在到达地下水前可大量降解,降低水中的COD。醋酸钙镁对土壤的物性影响,主要是醋酸根的迁移和分解,在水中可分解形成H2CO3,有氧条件下的分解速率较快,为无氧时的18倍;低氧条件下,醋酸钙镁可渗到地下水中,H2CO3和土壤中的锌及铅可形成碳酸锌和碳酸铅,由于与方解石形成共沉淀,使水中Cd、Cu、Zn、Cr的浓度降低。
(3)从腐蚀性方面:醋酸钙镁对金属如钢材、铸铁和铝的腐蚀具有明显的抑制作用,其中对钢材的腐蚀性较氯化钠降低了1/2~3/4,桥梁的生锈程度降低80%以上。
(4)从毒性方面:醋酸钙镁本身有优异的补钙镁性,对人类的毒副作用非常低。醋酸钙镁可为植物生长提供必需的中量元素钙、镁,有利于植物的生长。
(5)从制备工艺、方法方面:本发明的制备工艺、方法过程简单,易于操作,原料易得,整个生产过程无三废排放,生产效率高,产出率高,设备投资少,应用广泛,经济效益显著。
(6)总之,醋酸钙镁抑尘剂、融雪剂是一种无氯环保型抑尘剂、融雪剂,具有以下优点:醋酸钙镁抑尘剂、融雪剂的腐蚀性低、毒性低;醋酸钙镁融雪剂融雪效率高、冰共熔点低、可生物降解;醋酸钙镁抑尘剂对PM10、PM2.5和氮氧化物的浓度均有一定的吸收、抑制作用,能够有效改善人类生活和工作环境,减少对人体的粉尘危害。因此,醋酸钙镁融雪剂可应用于机场、高速公路、桥梁等,实现融雪、除冰。醋酸钙镁抑尘剂可应用于路面、机场、建筑工地、矿山、港口码头等,实现抑尘、防尘和控制大气污染,达到净化空气的目的。
附图说明
图1为醋酸钙镁的制备工艺流程图;
图2为醋酸钙镁的XRD图谱。
具体实施方式
下面结合具体实施例,对本发明做进一步地详细说明:
(一)醋酸钙镁的制备工艺:
实施例1
图1为醋酸钙镁的制备工艺流程图。如图1所示,醋酸钙镁(CMA)的制备工艺,包括以下工艺步骤:
(1)制备醋酸钙镁溶液:将生石灰8.9kg和氧化镁34kg按照反应原料中钙镁元素摩尔比为6:4加入反应釜中,再向反应釜中加入水60kg,满足水与生石灰和氧化镁总量的质量比为1.4:1,充分搅拌后加入醋酸97.1kg进行反应,反应温度保持在70~80℃,至溶液的pH值为7~8时停止加入醋酸,最终醋酸总量与生石灰和氧化镁总量的摩尔比为3.6:1,之后再搅拌反应4~5小时,即得到醋酸钙镁溶液;
(2)压滤:反应出的醋酸钙镁溶液,再经压滤机进行固液分离,即得到醋酸钙镁的料液和滤渣,滤渣回收;
(3)MVR浓缩:滤出的醋酸钙镁料液经机械蒸汽再压缩技术(MVR)浓缩;
(4)离心喷雾干燥:将浓缩后的醋酸钙镁液体进行离心喷雾干燥后,即得到醋酸钙镁固体粉末成品;
(5)成品包装。
实施例2
(1)制备醋酸钙镁溶液:将生石灰8.9kg和氧化镁27kg按照反应原料中钙镁元素摩尔比为6.5:3.5加入反应釜中,再向反应釜中加入水60kg,满足水与生石灰和氧化镁总量的质量比为1.7:1,充分搅拌后加入醋酸80.1kg进行反应,反应温度保持在70~80℃,至溶液的pH值为7~8时停止加入醋酸,最终醋酸总量与生石灰和氧化镁总量的摩尔比为4:1,之后再搅拌反应4~5小时,即得到醋酸钙镁溶液;
(2)压滤:反应出的醋酸钙镁溶液再经压滤机进行固液分离,即得到醋酸钙镁的料液和滤渣,滤渣回收;
(3)MVR浓缩:滤出的醋酸钙镁料液经机械蒸汽再压缩技术浓缩;
(4)离心喷雾干燥:将浓缩后的醋酸钙镁液体进行离心喷雾干燥后,即得到醋酸钙镁固体粉末成品;
(5)成品包装。
实施例3
(1)制备醋酸钙镁溶液:将生石灰8.9kg和氧化镁22kg按照反应原料中钙镁元素摩尔比为7:3加入反应釜中,再向反应釜中加入水60kg,满足水与生石灰和氧化镁总量的质量比为1.9:1,充分搅拌后加入醋酸68.1kg进行反应,反应温度保持在70~80℃,至溶液的pH值为7~8时停止加入醋酸,最终醋酸总量与生石灰和氧化镁总量的摩尔比为4.5:1,之后再搅拌反应4~5小时,即得到醋酸钙镁溶液;
(2)压滤:反应出的醋酸钙镁溶液再经压滤机进行固液分离,即得到醋酸钙镁的料液和滤渣,滤渣回收;
(3)MVR浓缩:滤出的醋酸钙镁料液经机械蒸汽再压缩技术浓缩;
(4)离心喷雾干燥:将浓缩后的醋酸钙镁液体进行离心喷雾干燥后,即得到醋酸钙镁固体粉末成品;
(5)成品包装。
本发明的工艺过程简单,易于操作,原料易得,整个生产过程无三废排放,生产效率高,产出率高,设备投资少,应用广泛,经济效益显著。
(二)醋酸钙镁的产品表征:
图2为醋酸钙镁的XRD图谱。从图2中得出的醋酸钙镁X射线衍射图谱分析结果,见下面表1。
表1
物质名称 |
特征峰为2θ |
醋酸钙镁 |
8.75°~10.5°之间的两个峰9.1°和9.8° |
醋酸钙 |
5.2°和7.4° |
醋酸镁 |
12.5°~13°之间的一个峰 |
从图2和表1可以明确看出,生石灰、氧化镁与醋酸三者反应生成的物质特征峰,其中:8.75°~10.5°之间的两个特征峰9.1°和9.8°为醋酸钙镁,5.2°和7.4°的两个特征峰为醋酸钙,12.5°~13°之间的一个特征峰为醋酸镁。由图2可见,产生的醋酸钙和醋酸镁的特征峰强度很小,而醋酸钙镁的特征峰强度明显;因此,醋酸钙镁是本反应的主要产物,不同于醋酸钙与醋酸镁的简单混合或简单复配,而醋酸钙和醋酸镁是本反应的副产物。
(三)醋酸钙镁作为融雪剂的应用:
(1)应用:
醋酸钙镁作为融雪剂时,其为醋酸钙镁固体粉末成品,对需要融雪区域进行喷洒使用。醋酸钙镁融雪剂主要应用于冬天积雪结冰的城市交通道路、机场、高速公路和桥梁等,能够起到融雪、除冰的作用。
(2)醋酸钙镁融雪剂的作用原理是:
醋酸钙镁融雪剂在溶解时要发生溶质分子的扩散,这一过程要吸收热量,扩散后的分子离子与水形成水合分子或离子,因为水合能的存在,这一过程将有热量产生,当吸热大于放热时,表现为吸热,反之,则表现为放热。
根据拉乌尔定律,物质溶解后所形成的溶液的溶剂蒸气压将小于纯溶剂的蒸气压,因此,醋酸钙镁融雪剂使用后,放出的热量使冰、雪融化,同时形成的电解质溶液打破了使用醋酸钙镁融雪剂前冰、雪与其表面的水的蒸气压平衡,由于电解质溶液中的水有更低的蒸气压,因此,雪或冰中水分子不断地进入电解质溶液中,同时,由于电解质溶液拥有更低的凝固点,所以,冰、雪就不断地融化且不再结冰。
(3)醋酸钙镁融雪剂的性能指标与国标的对比,见下面表2:
表2
项目 |
产品质量指标(GBT23851-2009) |
醋酸钙镁融雪剂 |
气味 |
无令人不快的气味 |
淡淡的醋香味 |
性状 |
固体或者膏状 |
固体或者膏状 |
颜色 |
无色或浅色 |
无色或浅色 |
溶解速度/(g/min) |
≥6.0 |
8.0 |
融雪化冰能力/(g/min) |
≥氯化钠融雪能力的90% |
>氯化钠融雪能力的90% |
冰点/℃(200g/L) |
供需双方协商 |
供需双方协商 |
pH值 |
≤6.0~10 |
7~9 |
碳钢腐蚀率/(mm/a) |
≤0.18 |
0.12 |
混凝土腐蚀率/(kg/㎡) |
≤0.30 |
0.10 |
路面摩擦衰减率/% |
≤16 |
14 |
汞(Hg)ω/% |
≤0.0001 |
未检出 |
镉(Cd)ω/% |
≤0.0005 |
未检出 |
铬(Cr)ω/% |
≤0.0015 |
未检出 |
铅(Pb)ω/% |
≤0.0025 |
未检出 |
砷(As)ω/% |
≤0.0005 |
未检出 |
从上述表2中的具体数据可以看出,醋酸钙镁融雪剂具有融雪、化冰能力强,操作方便,对碳钢和混凝土等腐蚀率低,无重金属等优点,符合国家融雪剂标准。
(4)醋酸钙镁融雪剂与含氯盐、硝酸盐类融雪剂的性能对比,见下面表3:
表3
(四)醋酸钙镁作为抑尘剂的应用:
醋酸钙镁抑尘剂包括以下质量份的原料成份:醋酸钙镁10~20份、羧甲基纤维素钠1~3份、尿素0.5~1份、十二烷基苯磺酸钠0.5~5份、硼砂0.5~3份、水70~90份。其中醋酸钙镁是由上述醋酸钙镁的制备工艺所制成的醋酸钙镁固体粉末成品。
该醋酸钙镁抑尘剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将1~3份的羧甲基纤维素钠加入到10~20份的水中溶胀,直至羧甲基纤维素钠全部溶解;
(2)将10~20份的醋酸钙镁、0.5~1份的保湿剂尿素、0.5~5份的渗透剂十二烷基苯磺酸钠和0.5~3份的防腐剂硼砂在搅拌下溶解在剩余量60~70份的水中,搅拌均匀,过滤;
(3)将上述步骤(1)和(2)得到的产物搅拌均匀混合,即得到醋酸钙镁抑尘剂成品。
该醋酸钙镁抑尘剂的制备方法过程简单,易于操作,原料易得,整个生产过程无三废排放,生产效率高,产出率高,设备投资少,应用广泛,经济效益显著。该醋酸钙镁抑尘剂的使用方法,是将醋酸钙镁抑尘剂成品进行喷洒使用。
实施例1:
醋酸钙镁抑尘剂包括以下质量份的原料成份:醋酸钙镁20份、羧甲基纤维素钠3份、尿素1份、十二烷基苯磺酸钠5份、硼砂1.8份、水90份。其中醋酸钙镁是由上述醋酸钙镁的制备工艺所制成的醋酸钙镁固体粉末成品。
该醋酸钙镁抑尘剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将3份的羧甲基纤维素钠加入到20份的水中溶胀,直至羧甲基纤维素钠全部溶解;
(2)将20份的醋酸钙镁、1份的尿素、5份的十二烷基苯磺酸钠和1.8份的硼砂在搅拌下溶解在剩余量70份的水中,搅拌均匀,过滤;
(3)将上述步骤(1)和(2)得到的产物搅拌均匀混合,即得到醋酸钙镁抑尘剂成品。
该醋酸钙镁抑尘剂的使用方法是:将上述步骤(3)中的醋酸钙镁抑尘剂成品进行喷洒使用。
实施例2:
醋酸钙镁抑尘剂包括以下质量份的原料成份:醋酸钙镁15份、羧甲基纤维素钠2份、尿素0.8份、十二烷基苯磺酸钠1份、硼砂3份、水80份。其中醋酸钙镁是由上述醋酸钙镁的制备工艺所制成的醋酸钙镁固体粉末成品。
该醋酸钙镁抑尘剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将2份的羧甲基纤维素钠加入到15份的水中溶胀,直至羧甲基纤维素钠全部溶解;
(2)将15份的醋酸钙镁、0.8份的尿素、1份的十二烷基苯磺酸钠和3份的硼砂在搅拌下溶解在剩余量65份的水中,搅拌均匀,过滤;
(3)将上述步骤(1)和(2)得到的产物搅拌均匀混合,即得到醋酸钙镁抑尘剂成品。
该醋酸钙镁抑尘剂的使用方法是:将上述步骤(3)中的醋酸钙镁抑尘剂成品进行喷洒使用。
实施例3:
醋酸钙镁抑尘剂包括以下质量份的原料成份:醋酸钙镁10份、羧甲基纤维素钠1份、尿素0.5份、十二烷基苯磺酸钠5份、硼砂1份、水70份。其中醋酸钙镁是由上述醋酸钙镁的制备工艺所制成的醋酸钙镁固体粉末成品。
该醋酸钙镁抑尘剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将1份的羧甲基纤维素钠加入到10份的水中溶胀,直至羧甲基纤维素钠全部溶解;
(2)将10份的醋酸钙镁、0.5份的尿素、5份的十二烷基苯磺酸钠和1份的硼砂在搅拌下溶解在剩余量60份的水中,搅拌均匀,过滤;
(3)将上述步骤(1)和(2)得到的产物搅拌均匀混合,即得到醋酸钙镁抑尘剂成品。
该醋酸钙镁抑尘剂的使用方法是:将上述步骤(3)中的醋酸钙镁抑尘剂成品进行喷洒使用。
醋酸钙镁抑尘剂中的原料成份的特点和作用如下:
醋酸钙镁:具有淡淡的醋香味,无色或浅色,呈固体状或者膏状,溶于水。醋酸钙镁作为抑尘剂的主要成分,是一种环保型化学品,具有吸附、抑尘作用,能够脱除煤燃烧产生的NOx和SO2及PVC燃烧时产生的HCl,起到控制大气污染、净化空气的作用。
羧甲基纤维素钠:无臭、无味,具有吸湿性。易于分散在水中,并形成透明胶状溶液,在乙醇等有机溶媒中不溶。在本发明抑尘剂中,主要作为粘合剂。
尿素:工业或农业品为白色略带微红色固体颗粒,无臭无味。尿素具有保湿作用。结晶尿素呈白色针状或棱柱状晶形,吸湿性强。在本发明抑尘剂中,尿素起保湿作用,与醋酸钙镁共同发挥作用。
十二烷基苯磺酸钠:也叫做四聚丙烯基苯磺酸钠,白色或淡黄色粉状或片状固体。溶于水而成半透明溶液。主要用作阴离子型表面活性剂。在本发明抑尘剂中,十二烷基苯磺酸钠作为渗透剂。
硼砂:或称四硼酸钠,分子式Na2B4O7·10H2O,是非常重要的含硼矿物及硼化合物。通常为含有无色晶体的白色粉末,易溶于水。硼砂有广泛的用途,可用作清洁剂、化妆品、杀虫剂,也可用于配置缓冲溶液和制取其他硼化合物等。在本发明抑尘剂中,硼砂作为防腐剂。
醋酸钙镁抑尘剂的作用原理是:
醋酸钙镁抑尘剂可以显著增强水对粉尘的润湿、团聚、粘附效果,提高对空气中粉尘的捕捉力,同时在表面形成一种网状薄膜,具有固尘、吸附粉尘的功效,从而达到抑尘、防尘的目的。
醋酸钙镁抑尘剂对PM10、PM2.5和氮氧化物的浓度均有一定的吸收、抑制作用,能够有效改善人类生活和工作环境,减少对人体的粉尘危害。醋酸钙镁抑尘剂适宜于对路面、机场、建筑工地、矿山、港口码头等粉尘污染严重的地方进行喷洒使用,起到抑尘、防尘以及控制大气污染的作用,从而达到净化空气的目的。
醋酸钙镁抑尘剂喷洒前后的效果对照,见下面表4。
表4
空气中粉尘成份 |
喷洒状态(mg/m3) |
无喷洒状态(mg/m3) |
降低百分比(%) |
TSP |
0.643 |
0.743 |
13.51 |
PM10 |
0.115 |
0.133 |
13.07 |
PM2.5 |
0.095 |
0.107 |
11.25 |
NOX |
0.081 |
0.095 |
15.03 |
OC |
0.061 |
0.067 |
8.61 |
EC |
0.019 |
0.020 |
2.06 |
从表4中的具体数据可以看出:醋酸钙镁抑尘剂喷洒后,空气中粉尘成份TSP、PM10、PM2.5、NOX含量明显降低。随着喷洒面积的增加,抑尘、防尘效果会更明显,从而有效控制大气污染,达到净化空气的目的。