CN104338484A - 一种表面活性剂及其制备和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种表面活性剂及其制备和应用;该方法包括以下反应:①脂肪酸和氯磺酸反应得到2-磺酸基脂肪酸;②2-磺酸基脂肪酸与氯化亚砜反应生成2-磺酸基脂肪酰氯;③2-磺酸基脂肪酰氯和二胺反应获得终产物2-磺酸基脂肪酰胺;本制备方法所选用物料来源广泛且可再生、价格较低廉,反应条件温和、回收方法简单,所得表面活性剂表/界面活性优良、适应范围广。

Description

一种表面活性剂及其制备和应用
技术领域
本发明涉及一种表面活性剂及其制备和应用,具体涉及2-磺酸基脂肪酰胺的制备和应用。
背景技术
目前,我国三次采油复合驱用表面活性剂主要包括石油磺酸盐、石油羧酸盐、重烷基苯磺酸盐等。这些表面活性剂一般在无碱条件下,界面张力很难达到超低,而且合成工艺较复杂、副产物多、产品质量难控制;生物降解性差,易造成环境污染;上述表面活性剂一般以石油为原料合成制备,原料供应受限制;这些表面活性剂在使用过程中受油藏条件(原油性质、地层水pH值、离子组成、矿化度等)影响大。由于存在上述缺点,影响了这些表面活性剂的大规模生产和应用;由此可见,采用附合三次采油复合驱标准、对油藏适应性好、原料来源广泛、价格低廉、可再生的物料制备且可生物降解的表面活性剂具有十分重要的意义。
相对而言,脂肪酸可以由多种渠道获得,作为一种可再生的资源,来源广泛、价格低廉,以其为原料制成表面活性剂不仅可以很好地降低油水界面张力,而且具有良好的生物降解性能,有利于环境保护。
脂肪酸含有一个烷烃链和一个羧基,本身具有一定的表面活性和可修饰性,但脂肪酸本身的界面活性十分有限。因此,可对脂肪酸分子进行修饰,连接较强的亲水基团进一步增强其表/界面活性。
发明内容
本发明的目的是提供一种表面活性剂及其制备和应用,以脂肪酸为反应底物,通过一系列化学修饰反应,制备获得两性表面活性剂:2-磺酸基脂肪酰胺。2-磺酸基脂肪酰胺的制备方法,所选用物料来源广泛,价格较低廉,可再生,反应条件温和,回收方法简单,产率可达到70%以上,克服了现有表面活性剂在制备和性能上的缺陷。
本发明获得的式(Ⅰ)所示的表面活性剂:
其中,n=10~16,整数;
m=2~6,整数。
本发明所述的一种表面活性剂制备方法,包括四个步骤:①脂肪酸和氯磺酸反应得到反应液A;②在反应液A中加入氯化亚砜反应得到反应液B;③向反应液B中加入二胺化合物反应获得反应液C;④反应液C中加入甲醇水溶液提取获得产物2-磺酸脂肪酰胺。
对应1mol脂肪酸,步骤①加入的氯磺酸量为1.05mol,步骤②加入的氯化亚砜量为2mol、步骤③加入的二胺化合物量为1.2mol。
所述的脂肪酸包括但不限于癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸。
所述的二胺化合物包括但不限于乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺。
步骤①反应温度80~100℃,反应时间6~10h。
优选方案,步骤①反应温度90℃,反应时间8h。
步骤②反应温度50℃,反应时间4h。
步骤③在室温下反应80~120min。
优选方案,步骤③反应时间95min。
步骤④甲醇水溶液中甲醇和水体积比为1:1,甲醇水溶液用量为反应液C体积的2倍。
2-磺酸基脂肪酰胺在油田开发领域的应用。
本发明获得的2-磺酸基脂肪酰胺两性表面活性剂具有①能与同其他类型的表面活性剂复配产生加和增效作用;②单独使用具有良好的界面张力、乳化性、界面张力、润湿性和发泡性;③低毒性、可生物降解;④能适应硬水环境等突出特点。
具体实施方式
实施例1
将1mol癸酸和1.05mol氯磺酸溶液混合,在80℃下反应10h得反应液A。向反应液A中加入2mol氯化亚砜,在50℃反应4h得反应液B,再向反应液B中加入1.2mol丙二胺,在室温下反应95min得反应液C。向反应液C中加入2倍体积的甲醇水溶液(甲醇与水体积比为1:1),分离甲醇水溶液并蒸干,获得2-磺酸基癸酰丙二胺,产率为71%。
实施例2
将1mol癸酸和1.05mol氯磺酸溶液混合,在90℃下反应8h得反应液A。向反应液A中加入2mol氯化亚砜量,在50℃反应4h得反应液B,向反应液B中加入1.2mol丁二胺,在室温下反应95min得反应液C。向反应液C中加入2倍体积的甲醇水溶液(甲醇与水体积比为1:1),分离甲醇水溶液并蒸干,获得2-磺酸基月桂酰丁二胺,产率为76%。
实施例3
将1mol癸酸和1.05mol氯磺酸溶液混合,在100℃下反应6h得反应液A。向反应液A中加入2mol氯化亚砜量,在50℃反应4h得反应液B,向反应液B中加入1.2mol乙二胺,在室温下反应80min得反应液C。向反应液C中加入2倍体积的甲醇水溶液(甲醇与水体积比为1:1),分离甲醇水溶液并蒸干,获得2-磺酸基肉豆蔻酰乙二胺,产率为73%。
实施例4
将1mol癸酸和1.05mol氯磺酸溶液混合,在95℃下反应9h得反应液A。向反应液A中加入2mol氯化亚砜量,在50℃反应4h得反应液B,向反应液B中加入1.2mol己二胺,在室温下反应100min得反应液C。向反应液C中加入2倍体积的甲醇水溶液(甲醇与水体积比为1:1),分离甲醇水溶液并蒸干,获得2-磺酸基棕榈酰己二胺,产率为72%。
实施例5
将1mol癸酸和1.05mol氯磺酸溶液混合,在90℃下反应8h得反应液A。向反应液A中加入2mol氯化亚砜量,在50℃反应4h得反应液B,向反应液B中加入1.2mol戊二胺,在室温下反应120min得反应液C。向反应液C中加入2倍体积的甲醇水溶液(甲醇与水体积比为1:1),分离甲醇水溶液并蒸干,获得2-磺酸基硬脂酰戊二胺,产率为75%。
实施例6
采用人造均质岩心,水相渗透率为0.6μm2,驱替水为某油田注入水,驱替速度为5m/d。岩心饱和水,原油驱替至束缚水饱和度,注入水驱替至含水80%,然后转注浓度为0.2%的2-磺酸基癸酰丙二胺、2-磺酸基月桂酰丁二胺、2-磺酸基肉豆蔻酰乙二胺、2-磺酸基棕榈酰己二胺、2-磺酸基硬脂酰戊二胺水溶液0.2PV,然后恢复水驱,含水达到98%时结束。与相同条件下不加2-磺基脂肪酰胺的空白对照比较,0.2%的2-磺酸基癸酰丙二胺、2-磺酸基月桂酰丁二胺、2-磺酸基肉豆蔻酰乙二胺、2-磺酸基棕榈酰己二胺、2-磺酸基硬脂酰戊二胺水溶液驱分别提高采收率14.3%、13.8%、11.5%、13.0%、14.1%。
实施例7
采用人造非均质岩心,水相渗透率为0.45μm2,驱替水为某油田注入水,驱替速度为6m/d。岩心饱和水,原油驱替至束缚水饱和度,注入水驱替至含水98%,然后注入0.35PV二元主段塞(聚合物1600mg/L,2-磺酸基脂肪酰胺0.25%),后续注入0.12PV聚合物保护(1200mg/L)段塞,水驱至含水98%以上。结果表明,2-磺酸基脂肪酰胺分别为2-磺酸基癸酰丙二胺、2-磺酸基月桂酰丁二胺、2-磺酸基肉豆蔻酰乙二胺、2-磺酸基棕榈酰己二胺、2-磺酸基硬脂酰戊二胺时,提高采收率为20.9%、22.7%、21.8%、23.5%、22.4%。
注:本发明中2-磺酸基脂肪酰胺表面活性剂包括但不限于:2-磺酸基癸酰丙二胺、2-磺酸基月桂酰丁二胺、2-磺酸基肉豆蔻酰乙二胺、2-磺酸基棕榈酰己二胺、2-磺酸基硬脂酰戊二胺。

Claims (8)

1.一种表面活性剂,其特征在于:式(Ⅰ)所示:
其中,n=10~16,整数;
m=2~6,整数。
2.一种权利要求1所述的表面活性剂制备方法,其特征在于:
①脂肪酸和氯磺酸反应得到反应液A;反应温度80~100℃,反应时间6~10h;
②在反应液A中加入氯化亚砜反应得到反应液B;反应温度50℃,反应时间4h;
③向反应液B中加入二胺化合物反应获得反应液C;在室温下反应80~120min;
④反应液C中加入甲醇水溶液提取获得产物2-磺酸脂肪酰胺;甲醇水溶液中甲醇和水体积比为1:1,甲醇水溶液用量为反应液C体积的2倍;
对应1mol反应底物脂肪酸,加入的氯磺酸量为1.05mol,加入的氯化亚砜量为2mol,加入的二胺化合物量为1.2mol。
3.根据权利要求2所述的表面活性剂制备方法,其特征在于:所述的脂肪酸为癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸。
4.根据权利要求2所述的表面活性剂制备方法,其特征在于:所述的二胺化合物为乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺。
5.根据权利要求2所述的表面活性剂制备方法,其特征在于:权利2、3中所述的步骤①。
6.根据权利要求2所述的表面活性剂制备方法,其特征在于:所述的步骤①反应温度90℃,反应时间8h。
7.根据权利要求2所述的表面活性剂制备方法,其特征在于:所述的步骤③反应时间95min。
8.一种权利要求2所述的表面活性剂的应用,其特征在于:作为三次采油复合驱用表面活性剂。
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