CN104338170A - 粘合剂和用于附接至微纤维服装的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及粘合剂及其用于附接至微纤维服装的用途。所述粘合剂提供适用于该应用的剥离强度、复数模量和玻璃化转变性能。
Description
技术领域
本发明涉及粘合剂及其用于将基底或制品附接至微纤维服装的用途。所述粘合剂提供适用于该应用的剥离强度、损耗模量和储能模量性能。
背景技术
众所周知的是,在内衣中使用吸收制品(诸如月经垫和衬垫)来吸收体液。最常见的是,吸收制品具有向其施加定位粘合剂的一个表面以将所述制品附接至内衣。内衣已经随时间从纯棉纤维变为棉花/聚合物纤维共混物。纤维的大小也已经变化以提供改进的舒适度。近年来,已经将微纤维引入内衣中。
由于内衣材料的变化,常规定位粘合剂不能有效地保持吸收制品就位。因此,需要作为吸收制品的定位粘合剂较好地起作用的粘合剂。
美国专利号7,842,022(全文以引用方式并入本文)教导了施加于参照微纤维基底的粘合剂。当从微纤维基底测量时,所述粘合剂耐受至少0.6N/5cm的第一剥离力。为粘合至微纤维举例的粘合剂是热熔融的有机硅压敏粘合剂。还教导了第二种粘合剂。所述第二种粘合剂是常规的,因为它较好地粘合至常规棉花纤维,但是不粘合至微纤维。
因此,尽管有参考文献的公开内容,但一直需要具有适合于将吸收制品附接至服装的性能的粘合剂。
发明内容
在一个实施例中,本发明涉及能够或适合于将制品粘附至微纤维或粘附至棉纤维和微纤维二者的单独地(或与其它粘合剂联合地)使用的粘合剂,其中所述粘合剂如由下面实例3中描述的DMA试验方法所测量具有:a)在25℃、1000Pa的剪切应力和6.3rad/s的频率下约1000至约20000Pa的复数模量(G*);b)在6.3rad/s的频率和1000Pa的剪切应力下小于约10℃的玻璃化转变(Tg)温度;或c)它们的组合。
在另一个实施例中,本发明涉及能够或适合于将制品粘附至微纤维的粘合剂,其中所述粘合剂如由下面实例3中描述的DMA试验方法所测量具有:a)在25℃、1000Pa的剪切应力和6.3rad/s的频率下约1000至约15000Pa的损耗模量(G”);b)在25℃、1000Pa的剪切应力和6.3rad/s的频率下约1000至约15000Pa的储能模量(G’);或c)它们的组合。
在某些实施例中,本发明涉及用于个人卫生的一次性吸收制品,所述制品具有面向穿着者的表面和面向服装的表面,所述面向服装的表面包含粘合剂,所述粘合剂如由下面实例3中描述的DMA试验方法所测量具有:a)在25℃、1000Pa的剪切应力和6.3rad/s的频率下约1000至约20000Pa的复数模量(G*);b)在6.3rad/s的频率和1000Pa的剪切应力下小于约10℃的玻璃化转变(Tg)温度;或c)它们的组合。
在某些实施例中,本发明涉及将制品粘附至微纤维的方法,所述方法包括以下步骤:
a)提供微纤维;以及
b)将含有粘合剂的制品附接至所述微纤维,使得所述制品被粘合剂附接到微纤维,其中所述粘合剂如由下面实例3中描述的DMA试验方法所测量具有:i)在25℃、1000Pa的剪切应力和6.3rad/s的频率下约1000至约20000Pa的复数模量(G*);ii)在6.3rad/s的频率和1000Pa的剪切应力下小于约10℃的玻璃化转变(Tg)温度;或iii)它们的组合。
在某些实施例中,本发明涉及在使用时形成的制品,所述制品包含:
a)微纤维;和
b)与所述微纤维接触的粘合剂,所述粘合剂如由下面实例3中描述的DMA试验方法所测量具有:i)在25℃、1000Pa的剪切应力和6.3rad/s的频率下约1000至约20000Pa的复数模量(G*);ii)在6.3rad/s的频率和1000Pa的剪切应力下小于约10℃的玻璃化转变(Tg)温度;或iii)它们的组合。
在另一个实施例中,本发明还涉及用于个人卫生的一次性吸收制品,所述制品具有面向穿着者的表面和面向服装的表面,所述面向服装的表面包含粘合剂,所述粘合剂具有如由实例2中所述的T-Peel试验方法从包含95%聚酰胺和5%氨纶(LYCRA)的微纤维基底所测量的在20g/m2的粘合剂涂层重量下约1.96至约4.9N的对微纤维的剥离强度,所述微纤维基底任选地具有0.48mm的厚度,且任选地具有约170g/m2(任选地,在161.5至178.5g/m2之间)的基重,其中所述粘合剂基本上不含有机硅。
本发明还涉及用于个人卫生的一次性吸收制品,所述制品具有面向穿着者的表面和面向服装的表面,所述面向服装的表面包含粘合剂,所述粘合剂包含具有约12克/10分钟至约30克/10分钟的熔体指数的第一聚合物和具有小于约12克/10分钟的熔体指数的第二聚合物,其中所述熔体指数在每种情况下使用ASTM方法D 1238、条件G来测量。
具体实施方式
本发明的粘合剂和制品可以包含本文描述的发明的必需要素和限制以及本文描述的任意附加的或任选的成分、组分或限制,由其组成或基本上由其组成。本文中使用的术语“包含”(及其语法变异)以“具有”或“包括”的包含性含义使用,而不是以“仅由……组成”的排除性含义使用。
本文中使用的术语“一个/种”和“所述”理解为包括复数形式以及单数形式。
除非另有说明,引用的所有文件在相关领域中通过引用并入本文;任何文件的引用不应当解释为承认:它是与本发明对应的现有技术。此外,全文以引用方式并入本文中的所有文件仅仅在它们与本说明书不矛盾的程度上并入本文。
本文中使用的术语“微纤维”是指这样的纤维或含有纤维的织物:其具有不超过1的旦尼尔(1旦尼尔=1g/9000m纤维)和不超过10μm的横截面直径。微纤维是人工人造纤维,且大部分通常由聚酯或聚酰胺(诸如尼龙)组成。微纤维被织物工业用于制造非常精细的紧密纺织的织物材料和编织的织物,其特征在于柔软的手感和透气性。与常规棉花织物相比,微纤维织物具有非常不同的物理特征。微纤维服装也经常含有氨纶/LYCRA纤维以提供弹性。由于微纤维的小直径,由其制成的织物的密度与棉花织物中的一者相比非常高。由于那些微纤维的小纤维直径,在各个微纤维之间的空隙空间与棉花织物相比非常低。例如,DuPont以商业名或Nylstar以商业名销售可商购获得的微纤维材料。
本文中使用的术语“不可转移至棉花”是指,所述粘合剂不会在棉花上留下残余物(或不存在残余物)(如从服装除去吸收制品以后通过目检所确定的)。
本文中使用的术语“吸收制品”在非常宽泛的含义上是指,能够接收和/或吸收和/或包含和/或保留流体和/或流出物、特别是体液/身体流出物的任何制品。在本发明中提及的吸收制品通常包含:流体可透过的覆盖层(作为面向穿着者的表面)、流体不可透过的阻隔层(作为面向服装的表面,其优选地为水蒸汽和/或气体可透过的)和被夹在二者之间的吸收芯。此外,给在本发明范围内的吸收制品提供用于将它们附接至使用者的服装的装置,具体地使用粘合剂。在某些实施例中,在本发明范围内的吸收制品是一次性吸收制品。根据本发明的典型的一次性吸收制品是用于个人卫生的吸收制品,诸如婴儿护理制品如婴儿尿布;失禁衬垫和汗垫如腋下吸汗垫或帽圈,并且这样的一次性吸收制品是用于女性卫生的那些,如呈失禁产品形式的月经垫(catamimials)、卫生巾和/或卫生护垫。在某些实施例中,一次性吸收制品是卫生巾或卫生护垫。
本文中使用的术语“一次性的”是指这样的制品:其不意图进行洗涤或以其它方式恢复或重复用作制品(即它们意图在单次使用以后抛弃,且优选地进行再循环、堆肥或另外以环境相容的方式处理)。
本文中使用的短语“目检”是指,在0.25米的距离处,在至少等于标准100瓦白炽白光灯泡的光照的照明下,人观察员可以用肉眼(不包括能够补偿近视眼、远视眼或散光眼的标准矫正透镜或其它矫正视力)在视觉上看出残余物的存在。
本文中使用的术语“体液”是指由人或哺乳动物身体产生的任何流体,包括例如汗液、尿、血液、经液、阴道分泌物等。
本文中使用的术语“在使用中”表示从将吸收制品实际上放置成与使用者(即,穿着者)的解剖结构接触开始的时间段。
本文中使用的术语“玻璃化转变”或“Tg”是指这样的温度:其指示当材料从玻璃变成橡胶时聚合物的松弛,并通过在材料的线性弹性区域中进行的张力动态机械分析(DMA)来确定,所述分析以6.3rad/s的频率使用具有1mm间隙的平行平板几何形状,以约1-2℃./min或更慢的升温速率使用升温方法。将Tanδ峰温度作为特定材料或阶段的玻璃化转变(Tg)。
如下文所述,在本发明范围内的吸收制品包含本发明的粘合剂,用于将该制品附接至使用者的服装。在该背景下,本发明的粘合剂也被称作“内裤固定粘合剂”或“PFA”。将PFA提供在本发明的吸收制品的面向服装的表面上(通常是后片),用于将所述制品附接至穿着者的服装。类似地,如果所述产品是带护翼的产品,还可以在面向服装的表面上给护翼提供PFA,以便将护翼固定至穿着者的服装。
本文中使用的表面的“表面覆盖度”是指,用材料覆盖所述表面达到某一百分比。例如,本文中的吸收制品的面向服装的表面的30%PFA表面覆盖度是指,所述吸收制品的总面向服装的表面的30%被PFA覆盖。可以以连续方式(即整个面向服装的表面的连续涂布)或以不连续方式(诸如用PFA的条带、点或非常细小的微滴)用PFA覆盖本发明的制品的面向服装的表面。就本文中的表面覆盖度而言,以被PFA材料实际覆盖的、制品的面向服装的表面的部分为准。
在某些实施例中,本发明的粘合剂在制品的面向服装的表面上具有至少30%、任选40%、任选50%、任选60%或任选70-100%的表面覆盖度,以便在本发明的吸收制品的面向服装的表面上达到足够的PFA涂布的面积,用于产生与服装材料的粘合。
除非另外指出,否则所有百分比、份数和比例基于本发明的粘合剂的总重量。
粘合剂
本发明包含能够或适合于粘附至微纤维的粘合剂。
在某些实施例中,所述粘合剂是热塑性的。本文中使用的术语“热塑性的”是指这样的粘合剂:在对所述粘合剂特异性的温度范围内,重复地通过加热可转化成液体或半液体状态且通过冷却可转化成形式稳定的、基本上弹性的状态。
在某些实施例中,本发明的粘合剂是游离的或基本上没有交联。本文中使用的术语“基本上没有交联”是指,粘合剂中的大量聚合物没有因为交联处理或其它原因而发生交联,且因此,没有遭受受限制的分子移动性,所述受限制的分子移动性可能倾向于限制聚合物在负载下的延伸。因此,本发明的粘合剂也基本上没有交联剂。关于交联剂使用的“基本上没有”被定义为具有小于5%(或约5%)、任选3%(或约3%)、任选1%(或约1%)、任选0.5%(或约0.5%)、任选0.1%(或约0.1%)、任选0.01%(或约0.01%)或0%的交联剂的粘合剂,按总粘合剂的重量计。在美国专利号8,481,645(全文以引用方式并入本文)中详述了常用的交联剂。
第一聚合物
本发明的粘合剂包含单独的或与一种或多种附加聚合物组合的第一聚合物。在某些实施例中,所述第一聚合物是软的聚合物/共聚物或弹性体聚合物/共聚物。术语聚合物和共聚物互换使用,因为它们是指软的聚合物或弹性体聚合物。在一个实施例中,掺入所述第一聚合物(任选地,与一种或多种附加聚合物或添加剂[如下所述]组合),使得当通过下面实例3中描述的DMA试验方法测量时,在25℃和1000Pa的剪切应力下在6.3rad/s的频率下测量时,根据本发明的粘合剂具有从1000(或约1000)至20000(或约20000)Pa、任选地从1000(或约1000)至15000(或约15000)Pa、任选地从2000(或约2000)至10000(或约10000)Pa、或任选地从2000(或约2000)至8000(或约8000)Pa的复数模量(G*)。在另一个实施例中,掺入所述第一聚合物(任选地,与一种或多种附加聚合物或添加剂[如下所述]组合),使得当通过下面实例3中描述的DMA试验方法测量时,在6.3rad/s的频率和1000Pa的剪切应力下测量时,根据本发明的粘合剂具有小于10℃(或约10℃)、任选地小于5℃(或约5℃)或任选地小于2℃(或约2℃)的玻璃化转变(Tg)温度,只要在每种情况下,下限不低于-10℃(或约-10℃)。在另一个实施例中,掺入所述第一聚合物(任选地,与一种或多种附加聚合物或添加剂[如下所述]组合),使得根据本发明的粘合剂具有落在上面指出的各自范围内的复数模量(G*)值和玻璃化转变(Tg)值。
在某些实施例中,掺入所述第一聚合物(任选地,与一种或多种附加聚合物或添加剂[如下所述]组合),使得当通过下面实例3中描述的DMA试验方法测量时,在从25℃开始至40℃的温度范围内,在6.3rad/s的频率和1000Pa的剪切应力下,根据本发明的粘合剂的复数模量(G*)具有超过25%、任选地超过30%、任选地超过40%、任选地超过50%、超过55%的平均下降(即,从粘合剂的初始复数模量(G*)值[在25℃]至粘合剂的结果复数模量(G*)值[在40℃]的平均差异)。
在某些实施例中,掺入所述第一聚合物(任选地,与一种或多种附加聚合物或添加剂[如下所述]组合),使得当通过下面实例3中描述的DMA试验方法测量时,在25℃、1000Pa的剪切应力和在6.3rad/s的频率下,根据本发明的粘合剂具有从1000(或约1000)至15000(或约15000)Pa、任选地从1000(或约1000)至10000(或约10000)Pa或任选地从2000(或约2000)至7000(或约7000)Pa的损耗模量(G”)。
在某些实施例中,掺入所述第一聚合物(任选地,与一种或多种附加聚合物或添加剂[如下所述]组合),使得当通过下面实例3中描述的DMA试验方法测量时,在从25℃开始至40℃的温度范围内,在6.3rad/s的频率和1000Pa的剪切应力下,根据本发明的粘合剂的损耗模量(G”)具有超过25%、任选地超过30%或任选地超过35%的平均下降(即,从粘合剂的初始损耗模量(G”)值[在25℃]至粘合剂的结果损耗模量(G”)值[在40℃]的平均差异)。
在某些实施例中,掺入所述第一聚合物(任选地,与一种或多种附加聚合物或添加剂[如下所述]组合),使得当通过下面实例3中描述的DMA试验方法测量时,在25℃、1000Pa的剪切应力和在6.3rad/s的频率下,根据本发明的粘合剂具有从1000(或约1000)至15000(或约15000)Pa、任选地从1000(或约1000)至10000(或约10000)Pa、或任选地从2000(或约2000)至7000(或约7000)Pa的储能模量(G’)。
在某些实施例中,掺入所述第一聚合物(任选地,与一种或多种附加聚合物或添加剂[如下所述]组合),使得当通过下面实例3中描述的DMA试验方法测量时,在从25℃开始至40℃的温度范围内,在6.3rad/s的频率和1000Pa的剪切应力下,根据本发明的粘合剂的储能模量(G’)具有超过25%、任选地超过35%或任选地超过45%的平均下降(即,从粘合剂的初始储能模量(G’)值[在25℃]至粘合剂的结果储能模量(G’)值[在40℃]的平均差异)。
在某些实施例中,掺入所述第一聚合物(任选地,与一种或多种附加聚合物或添加剂[如下所述]组合),使得根据本发明的粘合剂在20g/m2的粘合剂涂层重量对微纤维具有从1.96(或约1.96)至4.9(或约4.9)N、任选地从1.96(或约1.96)至3.92(或约3.92)N或任选地从2.45(或约2.45)至3.43(或约3.43)N的剥离强度。
在某些实施例中,所述第一聚合物是或包含苯乙烯嵌段共聚物。苯乙烯嵌段共聚物的例子包括但不限于(或包含)苯乙烯三嵌段聚合物诸如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物。如本领域已知的,三嵌段聚合物(异戊二烯-苯乙烯-异戊二烯)是由于聚合反应的性质而包含一些二嵌段聚合物(苯乙烯-异戊二烯)的聚合物的混合物。在某些实施例中,本发明的粘合剂利用三嵌段/二嵌段聚合物混合物,其具有至少约50%、任选地至少55%(或约55%)、任选地从60%(或约60%)至70%(或约70%)、或任选地66%(或约66%)的二嵌段聚合物浓度,按苯乙烯三嵌段/二嵌段聚合物混合物的重量计。合适的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段混合物包括:KRATON商标诸如KRATON D-1113(16%的直链苯乙烯/55%二嵌段)、KRATON D-1119(22%的直链苯乙烯/65%二嵌段)(每种由Kraton Polymers,Houston,TX供应);由Dexco Polymers,Houston,TX供应的VECTOR 4186A放射状嵌段共聚物(18%苯乙烯/75%二嵌段);或其混合物。该三嵌段/二嵌段聚合物混合物在本发明的粘合剂中的总量是从10%(或约10%)至50%(或约50%),任选地从20%(或约20%)至40%(或约40%),或任选地从25%(或约25%)至35%(或约35%),按总粘合剂的重量计。
在某些实施例中,所述第一聚合物如由ASTM方法D 1238、条件G所测量具有以下熔体指数:大于12(或约12)克/10分钟,任选地从12(或约12)克/10分钟至30(或约30)克/10分钟,任选地从15(或约15)克/10分钟至25(或约25)克/10分钟,或任选地从20(或约20)克/10分钟至25(或约25)克/10分钟。例子包括KRATON D 1113(约24g/10min的熔体指数)和KRATON D 1119(约25g/10min的熔体指数)。
增粘树脂
本发明的粘合剂还包含至少一种增粘树脂。有用的增粘树脂或这样的树脂的混合物包括具有85℃(或约85℃)至120℃(或约120℃)、任选地从90℃(或约90℃)至110℃(或约110℃)或任选地从90℃(或约90℃)至105℃(或约105℃)的软化点的那些。合适的可商购获得的增粘树脂包括:烃树脂诸如得自ExxonMobil Chemical Company的ESCOREZ 5400(环脂族烃树脂;软化点=100℃),均得自Eastman Chemical,Kingsport,TN的EASTOTACH100W(软化点=100℃)和REGALREZ 1094(软化点=94℃);氢化松香诸如得自Pinova,Inc.,Brunswick,GA的FORAL AX;松香衍生物诸如得自Arizona Chemical,Jacksonville,FL的SYLVALITE RE100L(软化点=100℃);聚萜烯诸如得自Arizona Chemical的SYLVARES TR 7115(软化点=115℃);和C5烃诸如得自Cray Valley,Exton,PA的WINGTACK 95(软化点=95℃)和其它增粘剂。
在某些实施例中,在本发明的粘合剂中使用具有从5℃(或约5℃)至40℃(或约40℃)、任选地从5℃(或约5℃)至30℃(或约30℃)或任选地从10℃(或约10℃)至20℃(或约20℃)的软化点的液体增粘剂。合适的液体增粘剂的例子包括但不限于得自Eastman Chemical,Kingsport,TN的REGALREZ1018(软化点=18℃),WINGTACK 10(软化点=10℃)。
在某些实施例中,还可以将液体橡胶诸如INDOPOL和聚丁烯(INEOS,瑞士)用作增粘树脂。
在某些实施例中,所述增粘树脂是烃树脂。在其它实施例中,所述增粘树脂是环脂族烃树脂。增粘树脂的量的范围可以是从40%(或约40%)至70%(或约70%)、任选地从45%(或约45%)至65%(或约65%)或任选地从50%(或约50%)至60%(或约60%),按总粘合剂的重量计。
塑化剂
本发明的粘合剂还包含至少一种塑化剂。合适的塑化剂包括氢化的环脂族石油烃,诸如得自EASTMAN Kingsport,TN的;和矿物油或石蜡族油,诸如得自Petro-Canada Lubricants Company,Mississauga,ON,Canada的,或环烷油诸如得自Nynas AB,Stockholm,Sweden的NYFLEX 222B。在某些实施例中,所述塑化剂是环烷油。当使用时,塑化剂的量的范围可以是约10%至约30%,任选地约15%至约25%,或任选地约15%至约20%,按总粘合剂的重量计。
第二聚合物
在某些实施例中,除了上述(或,在该情况下,第一)聚合物以外,本发明的粘合剂还可以含有第二聚合物。适合于用作第二聚合物的聚合物包括但不限于苯乙烯-丁二烯聚合物诸如得自Dynasol Company,Houston,TX的SOLPRENE 1205(18重量%苯乙烯),和得自Kraton Polymers,Houston,TX的KRATON D1118;及其混合物。在某些实施例中,所述第二聚合物是苯乙烯-丁二烯聚合物。苯乙烯丁二烯嵌段共聚物的更详细描述可以参见美国专利8,378,015,其全文以引用方式并入本文。
在某些实施例中,所述第二聚合物如由ASTM方法D 1238、条件G所测量通常具有以下熔体指数:小于或等于12(或约12)克/10分钟,任选地从1(或约1)克/10分钟至12(或约12)克/10分钟,或任选地从2(或约2)克/10分钟至10(或约10)克/10分钟。落入在本段落中描述的熔体指数内的聚合物的一个例子是KRATON D1118(约10g/10min的熔体指数)。
当使用时,第二聚合物的量的范围可以是约5重量%至约20重量%,任选地约5重量%至约15重量%,或任选地约5重量%至约10重量%,按总粘合剂的重量计。
任选地,本发明的粘合剂还可以掺入常规粘合剂配合成分,诸如稳定剂。合适的稳定剂包括但不限于:酚抗氧化剂诸如受阻酚抗氧化剂BNX-1010或BNX-1076(得自MAYZO Company Norcross,GA)或这样的酚抗氧化剂的混合物。在某些实施例中,所述稳定剂是受阻酚抗氧化剂。所述稳定剂可以以本领域已知的量加入,例如约0.25重量%至约2重量%,或任选地,1重量%(或约1重量%)。通过槽模涂布或本领域已知的其它方式,可以施加所述粘合剂。槽模涂布是一个连续涂布过程,其包括使粘合剂穿过模具到达背衬上。
在某些实施例中,根据本发明的粘合剂具有使用实例2中所述的T-Peel试验方法从微纤维基底所测量的在20g/m2的粘合剂涂层重量下1.96(或约1.96)至4.9(或约4.9)N、任选地1.96(或约1.96)至3.92(或约3.92)N或任选地2.45(或约2.45)至3.43(或约3.43)N的对微纤维的剥离强度。
在某些实施例中,当通过下面实例3中描述的DMA试验方法测量时,在25℃、1000Pa的剪切应力和在6.3rad/s的频率下,根据本发明的粘合剂具有从1000(或约1000)至15000(或约15000)Pa、任选地从1000(或约1000)至10000(或约10000)Pa或任选地从2000(或约2000)至7000(或约7000)Pa的损耗模量。
在某些实施例中,当通过下面实例3中描述的DMA试验方法测量时,在25℃和在10rad/s的频率下,根据本发明的粘合剂具有从1000(或约1000)至15000(或约15000)Pa、任选地从1000(或约1000)至10000(或约10000)Pa或任选地从2000(或约2000)至7000(或约7000)Pa的储能模量。
在某些实施例中,如通过目检观察到的,根据本发明的粘合剂不可转移至棉花。
在某些实施例中,当施加于背衬或阻隔层时,以约1g/m2至约35g/m2、任选地约10g/m2至约30g/m2或任选地约15g/m2至约25g/m2的涂层重量施加本发明的粘合剂。
在某些实施例中,本发明的粘合剂没有或基本上没有有机硅。关于有机硅使用的“基本上没有”被定义为具有小于5%(或约5%)、任选地3%(或约3%)、任选地1%(或约1%)、任选地0.5%(或约0.5%)、任选地0.1%(或约0.1%)、任选地0.01%(或约0.01%)或0%的有机硅的粘合剂,按总粘合剂的重量计。
不受理论的限制,据信,有机硅的存在会不利地影响粘合剂的粘合性能(或粘性)。通常,有机硅化合物会迁移至粘合剂表面并产生光滑感作为粘合剂表面。
本发明的粘合剂在形成制剂(如在下面实例1中所述)后会表现出粘合性能,且不需要通过温度或以其它方式进行活化。
吸收制品
可以将本发明的粘合剂施用于吸收制品,所述吸收制品被施用于微纤维或包含微纤维的服装。所述吸收制品通常含有:具有面向穿着者的表面的覆盖层、任选的吸收芯和具有面向服装的表面的阻隔层。
覆盖层
覆盖层可以由相对低密度的、大体积的、高蓬松度的非纺织网材料制成。覆盖层可以仅由一类纤维(诸如聚酯或聚丙烯)组成,或它可以包括超过一种纤维的混合物。覆盖层可以由具有低熔点组分和高熔点组分的双组分纤维或共轭纤维组成。所述纤维可以选自多种天然的和合成的材料诸如尼龙、聚酯、人造丝(与其它纤维组合)、棉花、丙烯酸纤维等和它们的组合。覆盖层可以具有约10g/m2至约75g/m2的基重。
双组分纤维可以由聚酯层和聚乙烯护套构成。适当的双组分材料的应用会产生可熔化的非纺织织物。这样的可熔化的织物的例子描述在美国专利号4,555,430(于1985年11月26日授权给Chicopee,全文以引用方式并入本文)中。使用可熔化的织物会使将覆盖层安装至吸收层和/或阻隔层变得容易。
覆盖层具有面向穿着者的表面,当吸收制品处于使用中时,所述表面会接触使用者(即,穿着者)。在某些实施例中,所述覆盖层具有相对较高的润湿性程度,尽管构成该覆盖层的各条纤维可能不是特别亲水的。覆盖层材料还应当含有大量相对较大的孔。这是因为,覆盖层意图快速地吸收体液并将它运输远离身体和沉积点。因此,覆盖层在吸收制品吸收给定量的液体所用的时间(渗透时间)中贡献微小。
可以处理覆盖层以允许流体容易地穿过它。覆盖层还起将流体快速地转移至吸收制品的下面层的作用。因而,覆盖层有利地是可润湿的、亲水的和多孔的。当覆盖层由合成的疏水纤维(诸如聚酯或双组分纤维)组成时,可以用表面活性剂处理覆盖层以赋予期望的润湿性程度。
覆盖层可以由16g/m2热粘合的聚丙烯纤维非纺织物(其属于以产品代码142250可商购得自Polystar Company,Salvador,BA,Brazil的类型)制成。可替换地,覆盖层还可以由具有大孔的聚合物膜制成。因为如此高的孔隙率,所述膜完成将体液快速地转移至吸收制品的下面层的功能。在由McNeil-PPC,Inc.分销的STAYFREE Dry Max Ultrathin产品上商业地发现了合适的这类覆盖层材料。
覆盖层可以压印至吸收芯的剩余部分上,以便通过将覆盖层与下一层融合而辅助促进亲水性。这样的融合可以局部地、在多个位点或在覆盖层和吸收芯的整个接触表面上实现。可替换地,可以通过其它方式(诸如通过粘合力)将覆盖层附接到吸收芯。
转移层
在某些实施例中,转移层可以邻近覆盖层在它的内侧上并粘合至覆盖层。转移层提供接收来自覆盖层的体液并保留它直到下面的吸收芯有机会来吸收所述流体的装置,并因此充当流体转移或采集层。转移层优选地比覆盖层更致密,且具有比覆盖层更大比例的较小孔。这些属性允许转移层包含体液并保留它远离覆盖层的外侧,由此防止流体重新润湿覆盖层及其表面。但是,转移层优选地不会致密到阻止流体穿过该层进入下面的吸收芯。
转移层可以由纤维材料(诸如木浆、聚酯、人造丝、柔性泡沫等或它们的组合)组成。转移层43还可以包含热塑性纤维,用于稳定该层和维持它的结构完整性的目的。可以用表面活性剂在一侧或两侧处理转移层43以便增加它的润湿性,尽管通常转移层是相对亲水的且可能不需要处理。转移层优选地在两侧粘合或粘附至邻近层,即覆盖层和下面的吸收芯。用于转移层的合适材料的例子是由Buckeye of Memphis,Tenn.在名称VIZORB3008(其具有110g/m2的基重)、VIZORB 3042(其具有100g/m2的基重)、VIZORB 3010(其具有90g/m2的基重)和其它名称下销售的透气粘合浆。
吸收芯
吸收制品可以具有吸收芯,其为纤维质纤维和设置在其中的超级吸收剂的共混物或混合物。可以用在吸收芯中的纤维质纤维是本领域众所周知的,且其包括木浆、棉花、亚麻和泥煤苔藓。木浆是优选的。浆可以得自机械处理或化学机械处理、亚硫酸盐、牛皮纸浆、制浆废弃材料、有机溶剂浆等。软木物种和硬木物种都是有用的。软木浆是优选的。不必用化学的脱离剂、交联剂等处理纤维质纤维即可用在本发明的材料中。如在美国专利号5,916,670中所讨论的,可以化学处理浆的某些部分以改善产品的柔性,该专利全文以引用方式并入本文。通过机械地加工材料或使材料嫩化,也可以改善材料的柔性。
吸收芯可以含有本领域众所周知的任意超级吸收聚合物(SAP)。为了本发明的目的,术语“超级吸收聚合物”(或“SAP”)表示这样的材料:其在0.5psi压力下能够吸收和保留它们的重量的至少约10倍的体液。本发明的超级吸收聚合物颗粒可以是无机或有机交联亲水聚合物,诸如聚乙烯醇、聚氧化乙烯、交联淀粉、瓜尔胶、黄原胶等。所述颗粒可以呈粉末、颗粒、细粒或纤维的形式。用在本发明中的优选的超级吸收聚合物颗粒是交联的聚丙烯酸酯,诸如由Sumitomo Seika Chemicals Co.,Ltd.(Osaka,Japan)在SA70N的名称下提供的产品和由Stockhausen Inc.提供的产品。
吸收芯可以包括50重量%至100重量%的纤维素浆和0重量%至50重量%的超级吸收聚合物。在一个实例中,吸收芯由与约7重量%的超级吸收聚合物(合适的SAP可作为Aqua Keep SA70N从Sumitomo SeikaChemicals Co.,Ltd.,Osaka,Japan商购得到)混合的约93重量%的绒毛浆(合适的浆可作为Golden Isles Fluff Pulp 420#HD 7%Moisture从GPCellulose,Brunswick,Georgia,USA商购得到)构成。
阻隔层
阻隔层具有面向服装的表面,且被用于阻止被捕集在吸收制品中的液体流出卫生巾或衬垫和玷污穿着者的服装(例如,内衣)。阻隔层优选地由聚合膜制成,尽管它可以由液体或流体不可透过的、空气可透过的材料流体驱避剂处理过的非纺织物或微孔膜或泡沫制成。
阻隔层可以是可透气的,即,允许气体排出。用于此目的的已知材料包括非纺织材料和微孔膜,在所述微孔膜中通过尤其是拉伸定向膜来建立微孔隙率。单层或多层可渗透的膜、织物、熔吹材料和它们的组合(其提供曲折的路径,和/或其表面特征提供驱避液体渗透的液体表面)也可以用于提供可透气的屏障。覆盖层和阻隔层可以沿着它们的边缘部分连接,从而形成维持吸收芯被捕获的外壳或凸缘封口。所述连接可以借助于粘合剂、热粘合、超声粘合、射频密封、机械折迭等和它们的组合而完成。
其它任选的组分
在本发明中使用的吸收制品可以包括或不包括用于将吸收制品固定至内衣的护翼、翼片或突片。护翼(除了别的之外也称为翼片或突片)和它们在卫生保护制品中的应用描述在:授予Van Tilburg的美国专利号4,687,478;授予Van Tilburg的美国专利号4,589,876;授予McCoy的美国专利号4,900,320;和授予Mattingly的美国专利号4,608,047,每篇专利全文以引用方式并入本文。如在以上文件中公开的,护翼通常而言是柔性的且被构造成折叠在内衣的边缘上面,使得所述翼被设置在内衣的边缘之间。
通过将面向服装的表面放置在服装的分叉处的内表面上,可以将与本发明一起使用的吸收制品施加于含有微纤维的服装的分叉处。
任意或所有覆盖层、吸收层、转移层、阻隔层和粘合剂层可以是着色的。这样的着色包括但不限于:白色、黑色、红色、黄色、蓝色、橙色、绿色、紫色、及其混合物。根据本发明,通过染色、色素沉着和印刷,可以赋予颜色。根据本发明使用的着色剂包括染料以及无机和有机颜料。所述染料包括但不限于:蒽醌染料(溶剂红111、分散紫1、溶剂蓝56和溶剂绿3)、呫吨染料(溶剂绿4、酸性红52、碱性红1和溶剂橙63)、吖嗪染料(深黑)等。无机颜料包括但不限于:二氧化钛(白色)、炭黑(黑色)、氧化铁(红色、黄色和棕色)、氧化铬(绿色)、亚铁氰化铁铵(蓝色)等。有机颜料包括但不限于:联苯胺黄AAOA(颜料黄12),联苯胺黄AAOT(颜料黄14),酞菁蓝(颜料蓝15)、立索尔红(颜料红49:1)、Red Lake C(颜料红)等。
吸收制品可以包括其它已知的材料、层和添加剂,例如,泡沫、网样材料、香料、药物或药学试剂、湿润剂、气味控制剂等。可以任选地用装饰性设计压印吸收制品。
可以将吸收制品包装为在纸板箱、盒或袋内的未包裹的吸收制品。消费者根据需要抽取现成即可使用的制品。还可以将吸收制品个别地包装(每个吸收制品被包裹在外包装内)。
使用粘合剂的方法
可以将本发明的粘合剂施加于阻隔层的面向服装侧,用于在使用过程中将卫生巾或衬垫固定至含有微纤维的服装。可以将粘合剂作为条带、漩涡形状或波浪形状等来施用。可以用可除去的防粘纸覆盖粘合剂,使得所述粘合剂在使用之前被可除去的防粘纸覆盖。防粘纸可以由任意合适的片状材料形成,其在使用之前以足够的黏性粘附至粘合剂以保持就位,但是其在要使用吸收制品时可以容易地除去。任选地,可以将涂层施加于防粘纸(或与粘合剂接触的包装),以改善从粘合剂除去释放条带(或包装)的容易性。授予Quick等人的美国专利号5,181,610在某些实施例中提供了替代防粘衬垫使用的经涂布的包装件的实例,该专利全文以引用方式并入本文。
从前述描述,本领域技术人员可以确定本发明的必要特征,且在不脱离其实质和范围的情况下,可以做出多种变化和改进。通过例证来阐述的实施例无意作为在实践本发明时可能的变化的限制。
实例1
实例1是本发明的两种粘合剂(本发明粘合剂A和B)的一个实例。表1阐述了两种粘合剂的成分列表。
表1
根据以下步骤制备粘合剂:
本发明粘合剂A
将合适尺寸的双臂带桨叶的sigma混合器(Teledyne-Readco,Serial106830)和碗清洁并加热至175℃。在时间零点,在桨叶以60rpm运转下,加入400克的ESCOREZ 5400和50克的BNX-1010,随后缓慢加入KRATON和SOLPRENE。在15分钟时点,加入所有KRATON和SOLPRENE,并将各成分混合至混合物为均匀的且同质的。在必要时刮碗的边缘。在90分钟时点,混合物是均匀的且同质的,不具有可见的颗粒。然后在继续混合下缓慢地加入剩余的ESCOREZ 5400。在100分钟时点,缓慢地加入KRYSTOL和REGALREZ 1018,并将混合物混合至同质。在120分钟时点,混合物是同质的,并将其倒入具有有机硅衬里的容器。
本发明粘合剂B
将合适尺寸的双臂带桨叶的sigma混合器(Teledyne-Readco,Serial106830)和碗清洁并加热至175℃。在时间零点,在桨叶以60rpm运转下,加入400克的ESCOREZ 5400和50克的BNX-1010,随后缓慢加入KRATON。在15分钟时点,加入所有的KRATON,并将各成分混合至混合物为均匀的且同质的。在必要时刮碗的边缘。在90分钟时点,混合物是均匀的且同质的,不具有可见的颗粒。然后在继续混合下缓慢地加入剩余的ESCOREZ 5400。在100分钟时点,缓慢地加入NYFLEX 222B,并将混合物混合至同质。在120分钟时点,混合物是同质的,并将其倒入具有有机硅衬里的容器。
在上述的混合工序中,通过产生尽可能多的剪切力来实现双臂sigma混合器的有效混合。在上述工序中,将少量增粘树脂(ESCOREZ 5400)与所有橡胶掺合,直到彻底混合。一旦该非常高粘度的共混物是同质的,可以将其余成分掺合进并容易地分散。
实例2
实例2描述了用于确定本发明的粘合剂在棉花和微纤维织物上的剥离力的T Peel试验方法。
材料和设备:
·Peel测试仪(Shimadzu Model AGS-X或Instrumentor的Slip/Peel测试仪,Model SP1013.),其能够达到300mm/分钟的剥离速率,具有用于接纳织物的完整宽度的55mm宽的钳口和能够测量一直到10N+/-0.1N的力的负荷传感器。使用Peel测试仪来测量从织物(即,棉花或微纤维)除去粘合剂所需的剥离力。
·记录装置,用于计算在范围内的平均剥离力(对于Shimadzu剥离测试仪,用运行在Windows下的“Trapezium”软件1.01版进行记录)。对于Slip/Peel测试仪,用提供在Slip/Peel单元上的控制台进行记录)。
·4.5磅PSTC滚柱或PSTC自动滚下装置(Instrumentor的PR-1000PowerRoll(Strongsville,OH))
·拼接带,70mm宽P42,70mm宽度(可得自H-Old S.p.a.--20010Bareggio--MI--Italy--Via Monte Nero,35)
·棉花织物:型号400:100%棉印布,经过洗刷、漂白、脱浆,每英寸的线计数:78×78,宽度:44”,具有102g/m2的基重
·微纤维织物:FG B CLON60TN STD LX04(95%聚酰胺和5%氨纶(LYCRA)),供应商为:Brugnoli Giovanni S.p.A.Via C.Ferrini,8-21052-Busto Arsizio(Varese)-Italy,具有0.48mm的厚度和170g/m2±5%的基重。
微纤维织物样品制备:
·上述的Brugnoli微纤维织物具有光滑侧和粗糙侧。粗糙侧的特征在于规则的被组成图案的网格,而光滑侧具有相对非常少的图案。将光滑侧用作试验侧。
·从Brugnoli微纤维织物剪下一块微纤维织物,约70mm宽×175mm长(3”×7”)。
·将微纤维织物伸展,且必须用拼接带背衬增强。从背衬剪下一块拼接带,约70mm宽×190mm长(3”×7.5”),并平放在桌子上,粘性侧朝上。
·将剪下的一块微纤维织物小心地放置在拼接带上面,试验侧朝上,从而不会弄皱或拉伸微纤维织物。
·然后使用PSTC滚柱将微纤维织物牢固地嵌入拼接带中。为了便利所述带嵌入的微纤维织物的操作,调节拼接带的大小,使得少量拼接带超过微纤维织物的长度,用于将多余的带折叠在微纤维织物的纵长末端上面的每个纵长末端上。
棉花织物样品制备:
·从棉花织物剪下一块,约70mm宽×175mm长(3”×7”)。没有与棉花织物样品一起使用拼接带。
粘合剂的制备:
·用可商购获得的May Coatings CL-300涂布机将本发明的粘合剂通过槽模涂布在聚酯膜上,与膜相对的一侧用防粘衬垫覆盖(覆盖粘合剂)。涂布粘合剂,使得粘合剂的涂层重量是20g/m2涂层重量。
·从膜、粘合剂和防粘衬垫复合材料剪下一个条带,约25mm宽×300mm长(1”×12”)。
试验样品(粘合剂和织物)制备和试验:
1.从膜、粘合剂和防粘衬垫复合材料条带的一半回剥并除去防粘衬垫。
2.将暴露的粘合剂轻轻放在织物(即,棉花织物或微纤维织物)上进行试验。
3.使用PSTC滚柱将粘合剂压在织物上。压迫过程使用2次经过。然后使用自动化的滚下装置以300mm/分钟滚动条带。
4.在滚动织物试验样品的1分钟内,将每个试验织物样品的一端插入剥离测试仪机器中,并以300mm/分钟(12”/min)的速率开始剥离。
5.在剥离过程中,将织物试验样品的尾巴定位,从而维持约90度的角度。
6.通过测量在至少100mm(4”)的距离内的剥离力,用Peel测试仪确定平均剥离力。从Peel测试仪机器的显示屏记录平均剥离力(以牛顿为单位)。
7.对于每个棉花和微纤维织物样品,重复步骤1至6。
8.对于每种试验的粘合剂,在5个棉花织物样品上试验剥离强度,记录并取平均值。
9.对于每种试验的粘合剂,在5个微纤维织物样品上试验剥离强度,记录并取平均值。
试验的粘合剂包括:本发明粘合剂A;本发明粘合剂B;市售粘合剂A;和市售粘合剂B。
使用以上T-Peel工序,每种试验的粘合剂的平均剥离强度结果显示在表2中。
实例3
实例3描述了用于确定热熔融的压敏粘合剂在恒定温度、频率和剪切应力下的流变学性能的试验工序。
材料和设备:
a.Malvern Kinexus Pro流变仪(型号KNX5001),具有由KinexusrSpace软件(1.60.1731.0版)控制的20mm平行平板夹具。
b.Peltier温度控制(部件号KNX-2001)。
样品:
·约10-15g本发明的粘合剂和市售的可得到的粘合剂的样品。
工序:
·将流变仪上的温度设置设定至100℃。
·安装并初始化20mm平行平板夹具(即,加热和平衡顶平板温度)。
·然后分离平板,并将10-15克样品放在经加热的底平板的中央。
·将上平行平板放置成与样品接触,并设定1mm间隙。
·使用压舌板修剪(即,除去)多余的样品。
·安装样品外壳。
·启动用于剪切应力控制的恒定频率试验的标准Kinexus工序。
·当流变仪提示时,输入开始和停止温度。
·当流变仪提示时,输入加热速率(℃/分钟)。
·当流变仪提示时,输入试验剪切应力。
·当流变仪提示时,输入试验频率。
·开始试验,并计算弹性(储能)模量(G’)、粘性(损耗)模量(G”)、复数
模量(G*)和tanδ,并在5分钟后用流变仪报告。
以2℃/分钟的速率,以6.3弧度/秒的恒定试验频率和以1000帕斯卡的恒定试验剪切应力,在125℃至-10℃的温度范围内运行上述的试验工序,以确定复合的弹性模量(G*’)、储能模量(G’)、粘性损耗模量(G”)和玻璃化转变(Tg)值。以上试验的流变学测量结果显示在表2中,并指示,当在25℃和6.3rad./秒下测量时,本发明的粘合剂A具有比本发明粘合剂B和市售粘合剂低得多的复数模量(G*)、储能模量(G’)和损耗模量(G”)。并且,本发明粘合剂A的玻璃化转变(Tg)温度远远低于本发明粘合剂B和市售粘合剂A和B的玻璃化转变(Tg)温度。
表2
1 BOSTIK H 20028粘合剂(Bostik Nederland B.V.,Zeggeveld 10,4705 RPRoosendaal,荷兰)
2 NW-1042(H.B.Fuller,广州,中国)
Claims (43)
1.一种用于个人卫生的一次性吸收制品,所述制品具有面向穿着者的表面和面向服装的表面,所述面向服装的表面包含粘合剂,其中所述粘合剂如由实例3中描述的DMA试验方法所测量具有:a)在25℃、1000Pa的剪切应力和6.3rad/s的频率下约1000至约20000Pa的复数模量;b)在6.3rad/s的频率和1000Pa的剪切应力下小于约10℃的玻璃化转变(Tg)温度;或c)它们的组合。
2.根据权利要求1所述的一次性制品,其中在25℃下,所述复数模量的范围为约1000至约15000Pa。
3.根据权利要求2所述的一次性制品,其中在25℃下,所述复数模量的范围为约2000至约10000Pa。
4.根据权利要求1所述的一次性制品,其中所述玻璃化转变温度小于约5℃。
5.根据权利要求4所述的一次性制品,其中所述玻璃化转变温度小于约2℃。
6.根据权利要求1所述的一次性制品,其中所述粘合剂包含第一聚合物。
7.根据权利要求6所述的一次性制品,其中所述第一聚合物如由ASTM方法D 1238、条件G所测量具有大于约12克/10分钟的熔体指数。
8.根据权利要求6所述的一次性制品,其中所述第一聚合物是苯乙烯嵌段共聚物。
9.根据权利要求8所述的一次性制品,其中所述苯乙烯嵌段共聚物包含苯乙烯三嵌段聚合物。
10.根据权利要求9所述的一次性制品,其中所述苯乙烯嵌段共聚物还包含苯乙烯二嵌段聚合物,从而形成苯乙烯三嵌段/二嵌段聚合物混合物。
11.根据权利要求10所述的一次性制品,其中所述苯乙烯二嵌段聚合物按苯乙烯三嵌段/二嵌段聚合物混合物的重量计以至少50%的浓度存在。
12.根据权利要求11所述的一次性制品,其中所述苯乙烯二嵌段聚合物按苯乙烯三嵌段/二嵌段聚合物混合物的重量计以至少60%的浓度存在。
13.根据权利要求12所述的一次性制品,其中所述苯乙烯二嵌段聚合物按苯乙烯三嵌段/二嵌段聚合物混合物的重量计以至少70%的浓度存在。
14.根据权利要求7所述的一次性制品,其中所述粘合剂还包含第二聚合物。
15.根据权利要求14所述的一次性制品,其中所述第二聚合物如由ASTM方法D 1238、条件G所测量具有小于约12克/10分钟的熔体指数。
16.根据权利要求14所述的一次性制品,其中所述第二聚合物是苯乙烯-丁二烯聚合物。
17.根据权利要求1所述的一次性制品,其中所述制品是失禁产品、卫生护垫或妇女卫生巾。
18.一种将制品或基底粘附至微纤维的方法,包括以下步骤:
a)提供微纤维;以及
b)将含有粘合剂的制品或基底附接至所述微纤维,使得所述制品或基底被粘合剂附接到所述微纤维,其中所述粘合剂如由实例3中描述的DMA试验方法所测量具有:i)在25℃、1000Pa的剪切应力和6.3rad/s的频率下约1000至约20000Pa的复数模量;b)在6.3rad/s的频率和1000Pa的剪切应力下小于约10℃的玻璃化转变(Tg)温度;或iii)它们的组合。
19.根据权利要求18所述的方法,其中在25℃下,所述复数模量的范围为约1000至约15000Pa。
20.根据权利要求19所述的方法,其中在25℃下,所述复数模量的范围为约2000至约10000Pa。
21.根据权利要求18所述的方法,其中所述玻璃化转变温度小于约5℃。
22.根据权利要求21所述的方法,其中所述玻璃化转变温度小于约2℃。
23.根据权利要求18所述的方法,其中所述粘合剂包含第一聚合物。
24.根据权利要求23所述的方法,其中所述第一聚合物如由ASTM方法D 1238、条件G所测量具有大于约12克/10分钟的熔体指数。
25.根据权利要求23所述的方法,其中所述第一聚合物是苯乙烯嵌段共聚物。
26.根据权利要求25所述的方法,其中所述苯乙烯嵌段共聚物包含苯乙烯三嵌段聚合物。
27.根据权利要求26所述的方法,其中所述苯乙烯嵌段共聚物还包含苯乙烯二嵌段聚合物,从而形成苯乙烯三嵌段/二嵌段聚合物混合物。
28.根据权利要求27所述的方法,其中所述苯乙烯二嵌段聚合物按苯乙烯三嵌段/二嵌段聚合物混合物的重量计以至少50%的浓度存在。
29.根据权利要求28所述的方法,其中所述苯乙烯二嵌段聚合物按苯乙烯三嵌段/二嵌段聚合物混合物的重量计以至少60%的浓度存在。
30.根据权利要求29所述的方法,其中所述苯乙烯二嵌段聚合物按苯乙烯三嵌段/二嵌段聚合物混合物的重量计以至少70%的浓度存在。
31.根据权利要求24所述的方法,其中所述粘合剂还包含第二聚合物。
32.根据权利要求31所述的方法,其中所述第二聚合物如由ASTM方法D 1238、条件G所测量具有小于约12克/10分钟的熔体指数。
33.根据权利要求31所述的方法,其中所述第二聚合物是苯乙烯-丁二烯聚合物。
34.根据权利要求18所述的方法,其中所述制品是失禁产品、卫生护垫或妇女卫生巾。
35.一种用于个人卫生的一次性吸收制品,所述制品具有面向穿着者的表面和面向服装的表面,所述面向服装的表面包含粘合剂,其中所述粘合剂包含第一聚合物,其中所述第一聚合物是苯乙烯嵌段共聚物,所述苯乙烯嵌段共聚物包含:
i.苯乙烯三嵌段聚合物;和
ii.苯乙烯二嵌段聚合物
以形成苯乙烯三嵌段/二嵌段聚合物混合物。
36.根据权利要求35所述的一次性制品,其中所述第一聚合物如由ASTM方法D 1238、条件G所测量具有大于约12克/10分钟的熔体指数。
37.根据权利要求35所述的一次性制品,其中所述苯乙烯二嵌段聚合物按苯乙烯三嵌段/二嵌段聚合物混合物的重量计以至少50%的浓度存在。
38.根据权利要求37所述的一次性制品,其中所述苯乙烯二嵌段聚合物按苯乙烯三嵌段/二嵌段聚合物混合物的重量计以至少60%的浓度存在。
39.根据权利要求38所述的一次性制品,其中所述苯乙烯二嵌段聚合物按苯乙烯三嵌段/二嵌段聚合物混合物的重量计以至少70%的浓度存在。
40.根据权利要求35所述的一次性制品,其中所述粘合剂还包含第二聚合物。
41.根据权利要求40所述的一次性制品,其中所述第二聚合物如由ASTM方法D 1238、条件G所测量具有小于约12克/10分钟的熔体指数。
42.根据权利要求41所述的一次性制品,其中所述第二聚合物是苯乙烯-丁二烯聚合物。
43.根据权利要求35所述的一次性制品,其中所述制品是失禁产品、卫生护垫或妇女卫生巾。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115413234A (zh) * | 2020-04-22 | 2022-11-29 | 宝洁公司 | 用于吸收制品的粘合剂 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102013224772A1 (de) * | 2013-12-03 | 2015-06-03 | Tesa Se | Mehrphasige Polymerzusammensetzung |
WO2016167033A1 (ja) * | 2015-04-16 | 2016-10-20 | オリンパス株式会社 | 内視鏡および内視鏡システム |
US20230135421A1 (en) | 2021-10-20 | 2023-05-04 | The Procter & Gamble Company | Adhesive for an absorbent article |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5681305A (en) * | 1993-12-16 | 1997-10-28 | Mcneil-Ppc, Inc. | Molten adhesive fibers and products made therefrom |
CN1354648A (zh) * | 1999-04-08 | 2002-06-19 | 麦克内尔-Ppc股份有限公司 | 具有低自粘性粘贴剂的吸收制品的制造方法 |
US20060229411A1 (en) * | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Stephen Hatfield | Hot melt pressure sensitive adhesives based on blends of styrene/butadiene copolymers |
CN102065801A (zh) * | 2008-07-18 | 2011-05-18 | 科洛普拉斯特公司 | 造口收集装置 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4687478A (en) | 1984-03-20 | 1987-08-18 | The Procter & Gamble Company | Shaped sanitary napkin with flaps |
US4589876A (en) | 1983-07-05 | 1986-05-20 | The Procter & Gamble Company | Sanitary napkin |
US4555430A (en) | 1984-08-16 | 1985-11-26 | Chicopee | Entangled nonwoven fabric made of two fibers having different lengths in which the shorter fiber is a conjugate fiber in which an exposed component thereof has a lower melting temperature than the longer fiber and method of making same |
US4608047A (en) | 1985-05-28 | 1986-08-26 | Personal Products Company | Sanitary napkin attachment means |
US4900320C1 (en) | 1986-06-16 | 2001-07-03 | Mcneil Ppc Inc | Sanitary napkin with panty gathering flaps |
US5181610A (en) | 1992-05-15 | 1993-01-26 | International Paper Company | Flexible container with nonstick interior |
US5916670A (en) | 1997-01-17 | 1999-06-29 | Rayonier Inc. | Absorbent material for use in absorbent articles |
US7442739B1 (en) * | 2003-11-12 | 2008-10-28 | Henkel Corporation | Hot melt pressure sensitive adhesives |
EP1574226B1 (en) | 2004-03-09 | 2017-06-28 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent articles with improved peel force on hydrophobic garment materials, particularly microfibre materials |
US7070051B2 (en) * | 2004-03-26 | 2006-07-04 | Atrion Medical Products, Inc. | Needle counter device including troughs of cohesive material |
WO2008121959A1 (en) | 2007-04-02 | 2008-10-09 | Valspar Sourcing, Inc. | Stabilizer polymer and coating compositions thereof |
WO2009026085A1 (en) | 2007-08-17 | 2009-02-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt adhesives containing styrene butadiene block copolymer |
US8604129B2 (en) * | 2010-12-30 | 2013-12-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Sheet materials containing S-B-S and S-I/B-S copolymers |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5681305A (en) * | 1993-12-16 | 1997-10-28 | Mcneil-Ppc, Inc. | Molten adhesive fibers and products made therefrom |
CN1354648A (zh) * | 1999-04-08 | 2002-06-19 | 麦克内尔-Ppc股份有限公司 | 具有低自粘性粘贴剂的吸收制品的制造方法 |
US20060229411A1 (en) * | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Stephen Hatfield | Hot melt pressure sensitive adhesives based on blends of styrene/butadiene copolymers |
CN102065801A (zh) * | 2008-07-18 | 2011-05-18 | 科洛普拉斯特公司 | 造口收集装置 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115413234A (zh) * | 2020-04-22 | 2022-11-29 | 宝洁公司 | 用于吸收制品的粘合剂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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