一种环保切削液及其制备方法
技术领域
本发明属于金属加工助剂技术领域,具体涉及一种环保切削液及其制备方法。
背景技术
金属切削加工是金属加工中最常见、应用最广泛的一种。金属切削过程是指机床提供必要的运动和动力的条件下,用刀具(或磨具)切除(或磨削)坯件上多余的金属,从而获得形状、精度和表面质量均符合要求的工件的过程。根据工件的形状、精度和表面质量的不同,切削加工可分为车、铣、钻、刨、镗、绞、拉及磨削等。金属材料按预定规格进行切削(或磨削)加工时,为了减轻工具与工件之间的摩擦,增加润滑性,带走因摩擦而产生的热量和提高生产率,在工具与被切削的金属材料之间注入的液体,成为金属切削液。金属切削液是金属切削加工中不可缺少的佐料。合理地使用切削液,则可提高切削速度30%左右,降低切削温度100~150℃,减少切削力10~30%,延长刀具寿命4~5倍,提高工件表面加工质量,并能降低加工成本。
金属切削液广泛用于机械加工行业,给人类创造巨大效益的同时,也对人的身体健康构成危害,对环境造成严重污染。首先,切削加工中使用过的废液若不经有效处理直接排放或焚烧会对水资源、大气及土壤造成污染,如切削液中防锈剂磷酸钠的积累会使河流、湖泊因富营养化而出现赤湖;防腐杀菌剂苯酚生物降解性差,对鱼类等水生物有毒性。其次,切削液中的矿物油、表面活性剂等脱脂作用,防腐杀菌剂的刺激性,会使人体皮肤干燥、脱脂,甚至引起开裂、红肿、化脓等。此外,切削液腐败产生的恶臭对呼吸的影响和油基切削液形成的油雾,易引起火灾等不安全因素。
申请号为201010551635.2、名称为《环保型切削液》的专利文献公开了一种环保型切削液,切削液的组分有聚乙二醇、乳化硅油、乙二胺四乙酸二钠、三乙醇胺、添加剂和蒸馏水。该切削液不含对人体或环境产生不利影响的亚硝酸盐、有机酚等有毒化学品,但是其对于防锈性能只是与水进行了对比,同时根据其性能测试试验可以看出,该环保切削液主要适用于铸铁类,并不能用于多种金属,而且也并没有反应出其储藏稳定性以及润滑性能,因此其应用范围较窄,不能满足多种需要。
申请号为201110251180.7、名称为《一种环保型高清洁切削液及其制备方法》的专利文献涉及一种环保型高清洁切削液及其制备方法,由下述重量份的组分组成:三乙醇胺20~30份、二乙醇胺5~10份、二元酸3~8份、硼酸5~10份、辛癸酸4~6份、聚醚6~14份、苯甲酸钠2~4份、苯骈三氮唑0.5~1份、水54.5~17份。该环保型高清洁切削液有较好的润滑效果,金属加工过程中无需更换不排放切削液,长期使用不变质,其主要解决的是切削液的长期使用无需更换不变质的问题,并没有专门针对切削液的防锈、防腐蚀等性能做进一步的研究与提升,也没有说明该切削液能够达到何种性能指标,因此对于实际应用来讲,即使在使用过程中切削液不会变质,但是如果达不到长时间的防锈与防腐效果的话,其应用价值并不大。
申请号为201410075156.6,名称为《一种全合成金属切削液》的专利公开了一种以合成的极压润滑剂,防锈剂,消泡剂和杀菌剂为组分的切削液,具有优良的挤压抗磨性能和防锈性能,能用于加工铝合金、铸铁、碳钢和铜等多种材质,但是该切削液的生物降解性能较差,虽然其中不含有Cl、P等元素,但是对于使用以后的后处理过程会带来很大的麻烦,同时虽然切削液的性能与进口产品相比有一定的优势,但相差不大,性能并没有做出显著的提升,而且其润滑性能也没有得到很大改善,并不足以满足目前日益增加的对于切削液性能以及应用范围的要求。
随着全球人类环境保护意识的不断增强和国际社会对生态环境的日益重视,人们越来越重视切削液对环境的污染问题。尽管对环境无污染的干切削技术得到成功的应用,但其应用范围非常有限。今后相当一段时期内,对众多的机械制造企业尤其是传统机械制造企业而言,切削液的使用仍不可避免。因而,在不影响切削液使用性能的前提下,研究和开发对人体无害、废液对环境无(或低)污染的环保型清洁水基切削液具有十分重要的现实意义。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足而提供一种环保切削液及其制备方法,所得切削液中不含亚硝酸钠、氯、磷、硫等,对人体无毒害、无刺激性气味,具有良好的防锈性、防腐性、润滑性和生物降解性。
一种环保切削液,以重量份计包括:硼酸3~9份,三乙醇胺8~25份,十二烯基丁二酸2~9份,硫脲1~7份,硼砂3~8份,吐温-802~7份,聚醚3~12份,碳酸钠3~8份,苯并三氮唑1~6份,苯甲酸钠2~10份,聚丙烯酸钠3~12份,聚丙烯酰胺4~15份,聚乙二醇2~15份,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸3~12份,2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚3~10份,水5~24份。
作为上述发明的进一步改进,所述的环保切削液以重量份计包括:硼酸5~7份,三乙醇胺12~20份,十二烯基丁二酸4~8份,硫脲2~6份,硼砂4~6份,吐温-803~6份,聚醚5~9份,碳酸钠4~6份,苯并三氮唑2~5份,苯甲酸钠4~8份,聚丙烯酸钠5~10份,聚丙烯酰胺6~12份,聚乙二醇5~10份,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸5~9份,2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚4~8份,水8~20份。
作为上述发明的进一步改进,所述的环保切削液以重量份计包括:硼酸6份,三乙醇胺16份,十二烯基丁二酸7份,硫脲5份,硼砂5份,吐温-805份,聚醚7份,碳酸钠5份,苯并三氮唑3份,苯甲酸钠6份,聚丙烯酸钠8份,聚丙烯酰10份,聚乙二醇9份,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸7份,2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚5份,水15份。
作为上述发明的进一步改进,所述聚醚的羟值为56mg KOH/g。
作为上述发明的进一步改进,所述聚乙二醇的分子量为400~800。
作为上述发明的进一步改进,所述聚丙烯酰胺为非离子型聚丙烯酰胺。
上述环保切削液的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将硼酸和三乙醇胺混合,再加入异丙醇,90~110℃搅拌3~5h,冷却至室温,减压蒸馏,得到混合物Ⅰ;
步骤2,将十二烯基丁二酸、硫脲、硼砂、吐温-80、聚醚、碳酸钠、苯并三氮唑、苯甲酸钠、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺和聚乙二醇加入水中,70~90℃搅拌2~4h,冷却至室温,得到混合物Ⅱ;
步骤3,将步骤1所得混合物Ⅰ加至步骤2所得混合物Ⅱ中,升温至50~70℃后搅拌1~3h,冷却至室温,得到混合物Ⅲ;
步骤4,将2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚加至步骤3所得混合物Ⅲ中,升温至30~50℃后搅拌2~4h,冷却至室温,即得环保切削液。
作为上述发明的进一步改进,步骤1中减压蒸馏的条件为80~100kpa。
作为上述发明的进一步改进,步骤3中采用程序升温,每半小时升温10℃。
作为上述发明的进一步改进,步骤4中升温过程在80~100kpa条件下进行。
本发明在切削液中加入的聚丙烯酰胺分子和聚乙二醇分子之间发生接合作用,能在金属表面形成定向吸附膜,此膜能够减少工件、切屑、刀具之间金属的直接摩擦,降低工件表面粗糙度,提高工件精度并延长刀具的使用寿命。而2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚反应生成高分子聚合物,一方面可以容纳润滑剂,更有效地形成物理吸附膜,另一方面该聚合物剪切强度较低、溶点高,从而起到减摩抗磨的作用。硼酸和三乙醇胺反应得到的硼酸盐,在摩擦表面形成了硼的间隙化合物,这种间隙化合物能溶解游离态的硼形成固溶体,从而在摩擦表面形成复杂的渗透层;另外,硼酸盐不仅具有良好的减摩抗磨性能和抗氧化安定性,而且无毒无臭,对金属不腐蚀,不污染环境。
本发明的切削液与现有技术中使用的切削液相比,有以下优势:
(1)本发明提供的切削液不含亚硝酸钠、氯、磷、硫等,对人体无毒害、无刺激性气味、不腐蚀机床。外观呈淡黄透明色,清洗性、冷却性、防锈性及防腐性良好,并具有一定的润滑性和良好的生物降解性。所配制的切削液,原料便宜、购买方便,具有良好的性价比。
(2)现有技术中常用的切削液单片防锈试验与铸铁腐蚀试验一般能达到24h,叠片防锈试验与紫铜腐蚀试验能达到12h,而适用于铝合金的切削液并不多,同时润滑性能一般能达到500Pg/N左右;而本发明提供的切削液单层防锈试验达到了72h以上,叠片防锈试验达到了16h以上,紫铜腐蚀试验达到了22h以上,铸铁腐蚀试验达到了68h以上,铝合金腐蚀试验达到了14h以上,同时润滑性能达到了654Pg/N以上,大大优于现有技术,同时也极大扩展了适用范围。
(3)本发明提供的环保切削液加入了聚丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,二者与其他组分产生了协同作用,进一步提高了切削液的耐磨性能以及防锈和防腐蚀性能,极大拓展了切削液的使用范围。
具体实施方式
实施例1
一种环保切削液,以重量份计包括:硼酸3份,三乙醇胺8份,十二烯基丁二酸2份,硫脲1份,硼砂3份,吐温-802份,聚醚3份,碳酸钠3份,苯并三氮唑1份,苯甲酸钠2份,聚丙烯酸钠3份,聚丙烯酰胺4份,聚乙二醇2份,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸3份,2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚3份,水5份。
上述聚醚的羟值为56mg KOH/g,上述聚乙二醇的分子量为400,上述聚丙烯酰胺为非离子型聚丙烯酰胺。
所述环保切削液的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将硼酸和三乙醇胺混合,再加入异丙醇,90℃搅拌5h,冷却至室温,80kpa减压蒸馏,得到混合物Ⅰ;
步骤2,将十二烯基丁二酸、硫脲、硼砂、吐温-80、聚醚、碳酸钠、苯并三氮唑、苯甲酸钠、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺和聚乙二醇加入水中,90℃搅拌2h,冷却至室温,得到混合物Ⅱ;
步骤3,将步骤1所得混合物Ⅰ加至步骤2所得混合物Ⅱ中,程序升温(每半小时升温10℃)至50℃后搅拌3h,冷却至室温,得到混合物Ⅲ;
步骤4,将2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚加至步骤3所得混合物Ⅲ中,80kpa条件下升温至50℃后搅拌2h,冷却至室温,即得环保切削液。
实施例2
一种环保切削液,以重量份计包括:硼酸9份,三乙醇胺25份,十二烯基丁二酸9份,硫脲7份,硼砂8份,吐温-807份,聚醚12份,碳酸钠8份,苯并三氮唑6份,苯甲酸钠10份,聚丙烯酸钠12份,聚丙烯酰胺15份,聚乙二醇15份,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸12份,2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚10份,水24份。
上述聚醚的羟值为56mg KOH/g,上述聚乙二醇的分子量为800,上述聚丙烯酰胺为非离子型聚丙烯酰胺。
所述环保切削液的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将硼酸和三乙醇胺混合,再加入异丙醇,110℃搅拌3h,冷却至室温,100kpa减压蒸馏,得到混合物Ⅰ;
步骤2,将十二烯基丁二酸、硫脲、硼砂、吐温-80、聚醚、碳酸钠、苯并三氮唑、苯甲酸钠、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺和聚乙二醇加入水中,70℃搅拌4h,冷却至室温,得到混合物Ⅱ;
步骤3,将步骤1所得混合物Ⅰ加至步骤2所得混合物Ⅱ中,程序升温(每半小时升温10℃)至70℃后搅拌1h,冷却至室温,得到混合物Ⅲ;
步骤4,将2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚加至步骤3所得混合物Ⅲ中,100kpa条件下升温至30℃后搅拌4h,冷却至室温,即得环保切削液。
实施例3
一种环保切削液,以重量份计包括:硼酸5份,三乙醇胺12份,十二烯基丁二酸4份,硫脲2份,硼砂4份,吐温-803份,聚醚5份,碳酸钠4份,苯并三氮唑2份,苯甲酸钠4份,聚丙烯酸钠5份,聚丙烯酰胺6份,聚乙二醇5份,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸5份,2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚4份,水8份
所述环保切削液的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将硼酸和三乙醇胺混合,再加入异丙醇,100℃搅拌4h,冷却至室温,90kpa减压蒸馏,得到混合物Ⅰ;
步骤2,将十二烯基丁二酸、硫脲、硼砂、吐温-80、聚醚、碳酸钠、苯并三氮唑、苯甲酸钠、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺和聚乙二醇加入水中,80℃搅拌3h,冷却至室温,得到混合物Ⅱ;
步骤3,将步骤1所得混合物Ⅰ加至步骤2所得混合物Ⅱ中,程序升温(每半小时升温10℃)至60℃后搅拌2h,冷却至室温,得到混合物Ⅲ;
步骤4,将2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚加至步骤3所得混合物Ⅲ中,90kpa条件下升温至40℃后搅拌3h,冷却至室温,即得环保切削液。
实施例4
一种环保切削液,以重量份计包括:硼酸7份,三乙醇胺20份,十二烯基丁二酸8份,硫脲6份,硼砂6份,吐温-806份,聚醚9份,碳酸钠6份,苯并三氮唑5份,苯甲酸钠8份,聚丙烯酸钠10份,聚丙烯酰胺12份,聚乙二醇10份,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸9份,2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚8份,水20份。
所述环保切削液的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将硼酸和三乙醇胺混合,再加入异丙醇,90℃搅拌5h,冷却至室温,80kpa减压蒸馏,得到混合物Ⅰ;
步骤2,将十二烯基丁二酸、硫脲、硼砂、吐温-80、聚醚、碳酸钠、苯并三氮唑、苯甲酸钠、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺和聚乙二醇加入水中,90℃搅拌2h,冷却至室温,得到混合物Ⅱ;
步骤3,将步骤1所得混合物Ⅰ加至步骤2所得混合物Ⅱ中,程序升温(每半小时升温10℃)至50℃后搅拌3h,冷却至室温,得到混合物Ⅲ;
步骤4,将2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚加至步骤3所得混合物Ⅲ中,80kpa条件下升温至50℃后搅拌2h,冷却至室温,即得环保切削液。
实施例5
一种环保切削液,以重量份计包括:硼酸6份,三乙醇胺16份,十二烯基丁二酸7份,硫脲5份,硼砂5份,吐温-805份,聚醚7份,碳酸钠5份,苯并三氮唑3份,苯甲酸钠6份,聚丙烯酸钠8份,聚丙烯酰胺10份,聚乙二醇9份,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸7份,2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚5份,水15份。
所述环保切削液的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将硼酸和三乙醇胺混合,再加入异丙醇,110℃搅拌3h,冷却至室温,100kpa减压蒸馏,得到混合物Ⅰ;
步骤2,将十二烯基丁二酸、硫脲、硼砂、吐温-80、聚醚、碳酸钠、苯并三氮唑、苯甲酸钠、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺和聚乙二醇加入水中,70℃搅拌4h,冷却至室温,得到混合物Ⅱ;
步骤3,将步骤1所得混合物Ⅰ加至步骤2所得混合物Ⅱ中,程序升温(每半小时升温10℃)至70℃后搅拌1h,冷却至室温,得到混合物Ⅲ;
步骤4,将2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚加至步骤3所得混合物Ⅲ中,100kpa条件下升温至30℃后搅拌4h,冷却至室温,即得环保切削液。
实施例6
本实施例与实施例5的区别在于:本实施例的环保切削液不含有聚丙烯酰胺,具体如下:
一种环保切削液,以重量份计包括:硼酸6份,三乙醇胺16份,十二烯基丁二酸7份,硫脲5份,硼砂5份,吐温-805份,聚醚7份,碳酸钠5份,苯并三氮唑3份,苯甲酸钠6份,聚丙烯酸钠8份,聚乙二醇9份,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸7份,2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚5份,水15份。
所述环保切削液的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将硼酸和三乙醇胺混合,再加入异丙醇,110℃搅拌3h,冷却至室温,100kpa减压蒸馏,得到混合物Ⅰ;
步骤2,将十二烯基丁二酸、硫脲、硼砂、吐温-80、聚醚、碳酸钠、苯并三氮唑、苯甲酸钠、聚丙烯酸钠和聚乙二醇加入水中,70℃搅拌4h,冷却至室温,得到混合物Ⅱ;
步骤3,将步骤1所得混合物Ⅰ加至步骤2所得混合物Ⅱ中,程序升温(每半小时升温10℃)至70℃后搅拌1h,冷却至室温,得到混合物Ⅲ;
步骤4,将2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚加至步骤3所得混合物Ⅲ中,100kpa条件下升温至30℃后搅拌4h,冷却至室温,即得环保切削液。
实施例7
本实施例与实施例5的区别在于:本实施例的环保切削液不含有2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,具体如下:
一种环保切削液,以重量份计包括:硼酸6份,三乙醇胺16份,十二烯基丁二酸7份,硫脲5份,硼砂5份,吐温-805份,聚醚7份,碳酸钠5份,苯并三氮唑3份,苯甲酸钠6份,聚丙烯酸钠8份,聚丙烯酰胺10份,聚乙二醇9份,2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚5份,水15份。
所述环保切削液的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将硼酸和三乙醇胺混合,再加入异丙醇,110℃搅拌3h,冷却至室温,100kpa减压蒸馏,得到混合物Ⅰ;
步骤2,将十二烯基丁二酸、硫脲、硼砂、吐温-80、聚醚、碳酸钠、苯并三氮唑、苯甲酸钠、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺和聚乙二醇加入水中,70℃搅拌4h,冷却至室温,得到混合物Ⅱ;
步骤3,将步骤1所得混合物Ⅰ加至步骤2所得混合物Ⅱ中,程序升温(每半小时升温10℃)至70℃后搅拌1h,冷却至室温,得到混合物Ⅲ;
步骤4,将2-羟基-3-磺酸基丙基淀粉醚加至步骤3所得混合物Ⅲ中,100kpa条件下升温至30℃后搅拌4h,冷却至室温,即得环保切削液。
将实施例1至7所得环保切削液按GB/T6144-85进行性能测试,并与目前现有技术达到的性能指标作为对比例进行比较,结果如下:
由上表可知,本发明的切削液具有良好的贮存安定性、防锈性、防腐蚀性及润滑性。各项性能指标都远远大于现有技术,其中实施例5性能最好,作为最优选实施例。而实施例6中不含有聚丙烯酰胺,与其他实施例相比导致切削液的润滑性下降,这可能是因为聚丙烯酰胺分子不仅在摩擦表面形成吸附膜,还与切削液的其他组分发生摩擦化学反应而产生沉积膜,通过膜层之间的共同作用,提高了切削液的摩擦学性能,从而使切削液具有优良的润滑性能和极压润滑性能。实施例7中不含有2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,导致切削液的贮存安定性、防锈性和防腐蚀性均有所下降,一方面,可能是因为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸分子发生降解,降解物使得切削液贮存安定性受到影响;另一方面,可能是因为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸分子能促进防锈剂分子有效吸附在金属表面形成致密的保护层,并能对切削液起到增稠作用,从而表现出优异的防锈性能。
采用改进Sturm法对实施例1至5所得切削液进行生物降解试验,采用2g浓度为8%切削液进行试验,以切削液生物降解过程中CO2生成量作为生物降解性能的测试指标。10天内实施例1至5所得切削液最终产生CO2总量分别为0.612435g、0.611958g、0.608356g、0.610548g、0.613458g,随着时间增长,切削液生物降解产生的CO2量越多。2g浓度为8%切削液理论上可产生CO2的量为5.623g,在10天内生物降解率均可达到10%,表明切削液具有良好的生物降解性能。
本发明的切削液中不含亚硝酸钠、氯、磷、硫等,对人体无毒害、无刺激性气味、不腐蚀机床。外观呈淡黄透明色,清洗性、冷却性、防锈性及防腐性良好,并具有一定的润滑性和良好的生物降解性。所配制的切削液,原料便宜、购买方便,具有良好的性价比。