CN104311602B - 基于喹啉的环金属配体‑铂配合物及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
基于喹啉的环金属配体‑铂配合物及其制备方法与应用,其属于电子材料技术领域。这种基于喹啉的环金属配体‑铂配合物通过模版化设计方便易得,在材料中引入三苯胺基、喹啉基或三氟甲基,通过调节氮杂芳环上的取代基可以方便地调节材料的电子结构和空穴注入与传输性能。本发明合成的配合物具有良好的热稳定性和空穴注入与传输性能,在有机电致发光材料、氧传感材料、染料和医药等领域中有着广泛的应用前景,用其制备的氧传感器具有结构简单、成本低、工作可靠等优点,可制成便携式氧传感器推广使用。
Description
该申请是以下在先申请的分案申请。
在先申请的名称:新型环金属配体-铂配合物及其制备方法与应用
在先申请的申请日:2013-03-02
在先申请的申请号:201310066890.1。
技术领域
本发明涉及基于喹啉的环金属配体-铂配合物及其制备方法与应用,其属于电子材料技术领域。
背景技术
环金属配体-铂配合物具有特殊的刚性稠环结构和良好的空穴传输性能等特点,被广泛应用于有机光电材料、氧传感器、染料和医药等领域(Adv.Funct.Mater.2006,16,838–846;Eur.J.Inorg.Chem.2006,3676–3683)。近年来,有机电致发光材料与器件(Organic Light-Emitting Diodes,OLEDs)在新一代显示技术中具有广阔的应用前景,引起了科学界及国际知名公司的广泛关注和积极参与。有机电致发光材料与器件和其他常见的显示技术相比,具有便于设计,发光效率高,视角宽,响应速度快,超薄,质轻,发光颜色可覆盖整个可见光区域等优点。(Organometallics 2010,29,3912-3921)。
喹啉基团与芳环形成共轭分子,增强了铂配合物的导电性能、光电性能和非线性光学性能,含喹啉基团的配体可以有效减小分子间堆叠作用,促使含喹啉基环金属配体-铂配合物有着较高的电致发光参数,通过调节含喹啉基环金属配体的取代基,使其铂配合物的发光性能呈现出从橙光向红光递变的现象(J.Phys.Chem.C,2012,116,7526–7533)。
由于氟原子电负性强及原子半径小,含氟化合物具有很多独特的性质,在医药、功能材料等领域中具有重要应用价值。尤其在化合物中引入CF3基团后,由于三氟甲基具有很强的电负性、高稳定性和亲油性,因此,将三氟甲基引入到环金属配体-铂配合物中可以提高配合物的热稳定性和发射波长。
空穴传输材料是有机电致发光器件的重要组成部分,作为空穴传输材料,不仅要具有较低的电离势以降低空穴传输层与阳极之间的能垒,同时还应有较高的玻璃化温度和较好的成膜性,以此增加器件的稳定性,延长器件寿命。三苯胺类衍生物是应用最为广泛的空穴传输材料,具有较高的空穴迁移率,是性能优良的空穴传输材料(J.Mater.Chem.,2010,20,7472–7484)。本发明所设计的环金属配体-铂配合物具有较高的玻璃化温度,可作为空穴传输材料或空穴传输发光材料用于耐高温电致发光器件中,用其制备的氧传感器具有结构简单、成本低、工作可靠等优点,可制成便携式氧传感器推广使用。
发明内容
本发明的目的是提供基于喹啉的环金属配体-铂配合物及其制备方法与应用。
本发明采用的技术方案是:基于喹啉的环金属配体-铂配合物,由芳基硼酸化合物和卤代氮杂芳环化合物合成的C-N型环金属中性配体与乙酰丙酮共同络合铂金属离子形成,其结构如下:
所述卤代氮杂芳环化合物选自2-溴吡啶、2-溴-5-硝基吡啶、2-溴-5-甲基吡啶、2-溴-5-氰基吡啶、2-溴-5-氟吡啶、2-溴-6-甲基吡啶、2-溴-4-甲基吡啶、2-溴-5-三氟甲基吡啶、2-溴喹啉或2-氯吡嗪。
所述芳基硼酸化合物选自苯硼酸、4-甲基苯硼酸、4-甲氧基苯硼酸、4-三氟甲基苯硼酸、4-氰基苯硼酸、4-氟苯硼酸、4-(9-咔唑基)苯硼酸,4-三苯胺硼酸或3-(N-苯基)咔唑硼酸。
所述的基于喹啉的环金属配体-铂配合物的制备方法,具体合成步骤如下:
(1)C-N型环金属配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入芳基硼酸0.375mmol、碳酸钾0.5mmol、醋酸钯0.005mmol、卤代氮杂芳环化合物0.25mmol,然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液4mL,在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应,由薄层色谱法跟踪反应进程,反应完全后,加入饱和食盐水15mL,3次用15ml乙酸乙酯萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的联芳化合物;
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾0.2mmol、联芳化合物0.24mmol及6mL乙二醇单乙醚/2mL水混合溶液,氮气保护下于100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物;向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠1.0mmol、乙酰丙酮2.0mmol及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下于100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的环金属配体-铂配合物。
所述的基于喹啉的环金属配体-铂配合物的应用用作空穴传输材料以及制作氧传感器的材料。
上述化合物包括下列任何衍生物:
化合物1:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴-5-硝基吡啶,芳基硼酸选自4-三苯胺硼酸。
化合物2:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴-5-甲基吡啶,芳基硼酸选自4-三苯胺硼酸。
化合物3:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴-5-氰基吡啶,芳基硼酸选自4-三苯胺硼酸。
化合物4:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴-5-氟基吡啶,芳基硼酸选自4-三苯胺硼酸。
化合物5:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴-6-甲基吡啶,芳基硼酸选自4-三苯胺硼酸。
化合物6:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴-4-甲基吡啶,芳基硼酸选自4-三苯胺硼酸。
化合物7:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴-5-三氟甲基吡啶,芳基硼酸选自4-三苯胺硼酸。
化合物8:卤代氮杂芳环化合物选自2-氯吡嗪,芳基硼酸选自4-三苯胺硼酸。
化合物9:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴-5-三氟甲基吡啶,芳基硼酸选自苯硼酸。
化合物10:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴-5-三氟甲基吡啶,芳基硼酸选自4-三氟甲基苯硼酸。
化合物11:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴-5-三氟甲基吡啶,芳基硼酸选自4-甲氧基苯硼酸。
化合物12:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴吡啶。芳基硼酸选自4-三氟甲基苯硼酸。
化合物13:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴-5-三氟甲基吡啶,芳基硼酸化合物选自4-甲基苯硼酸。
化合物14:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴-5-三氟甲基吡啶,芳基硼酸选自4-氰基苯硼酸。
化合物15:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴-5-三氟甲基吡啶,芳基硼酸选自4-氟苯硼酸。
化合物16:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴喹啉,芳基硼酸选自4-甲基苯硼酸。
化合物17:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴喹啉,芳基硼酸选自4-甲氧基苯硼酸。
化合物18:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴喹啉,芳基硼酸选自4-三氟甲基苯硼酸。
化合物19:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴喹啉,芳基硼酸选自4-氰基苯硼酸。
化合物20:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴喹啉,芳基硼酸选自4-氟基苯硼酸。
化合物21:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴喹啉,芳基硼酸选自4-(9-咔唑基)苯硼酸。
化合物22:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴喹啉,芳基硼酸选自4-三苯胺硼酸。
化合物23:卤代氮杂芳环化合物选自2-溴喹啉,芳基硼酸选自3-(N-苯基)咔唑硼酸。
本发明的有益效果是:这种基于喹啉的环金属配体-铂配合物及其制备方法与应用,该材料通过模版化设计方便易得,在材料中引入三苯胺基、喹啉基或三氟甲基,通过调节氮杂芳环上的取代基可以方便地调节材料的电子结构和空穴注入与传输性能。本发明合成的配合物具有良好的热稳定性和空穴注入与传输性能,在有机电致发光材料、氧传感材料、染料和医药等领域中有着广泛的应用前景,用其制备的氧传感器具有结构简单、成本低、工作可靠等优点,可制成便携式氧传感器推广使用。
附图说明
图1是本发明化合物7的TGA图。Tg=320℃。
图2是本发明化合物7溶液的紫外-可见吸收图。
图3是本发明化合物7溶液的光致发光图。
具体实施方式
上述的技术方案是通过钯催化的卤代氮杂芳环化合物与芳基硼酸的Suzuki交叉偶联反应制备C-N型环金属配体联芳化合物,之后将联芳类化合物与四氯铂酸钾反应制备环金属配体-铂配合物。C-N型环金属配体联芳化合物是将卤代氮杂芳环化合物、芳基硼酸、碳酸钾、醋酸钯按摩尔比为0.25:0.375:0.5:0.005加入到4mL体积比为3:1的乙醇-水混合溶液中,在空气中于80℃反应60-120分钟,反应结束后加入饱和食盐水,用乙酸乙酯萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,得到分析纯的联芳化合物。之后将四氯铂酸钾、联芳化合物按摩尔比为0.20:0.24加入到6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液中,氮气保护下于100℃反应12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。将二氯桥中间产物、碳酸钠、乙酰丙酮加入到6mL乙二醇单乙醚中,氮气保护下于100℃反应13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离得到分析纯的环金属配体-铂配合物。本发明为新型C-N型环金属配体-铂配合物的制备方法及应用,该材料通过模版化设计方便易得,通过调节芳环上的取代基可以方便地调节材料的电子结构和空穴注入与传输性能。
实施例1化合物1的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-三苯胺硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴-5-硝基吡啶(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,由薄层色谱法跟踪反应进程,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的N,N-二苯基-4-(5-硝基吡啶基-2-)苯胺。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、N,N-二苯基-4-(5-硝基吡啶基-2-)苯胺(0.24mmol)、6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液中,氮气保护下于100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下于100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物1。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,分离收率达37.6%。
实施例2化合物2的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-三苯胺硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴-5-甲基吡啶(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,由薄层色谱法跟踪反应进程,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的N,N-二苯基-4-(5-甲基吡啶基-2-)苯胺。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、N,N-二苯基-4-(5-甲基吡啶基-2-)苯胺(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下于100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下于100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物2。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,分离收率达41.6%。
实施例3化合物3的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-三苯胺硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴-5-氰基吡啶(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,由薄层色谱法跟踪反应进程,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的N,N-二苯基-4-(5-氰基吡啶基-2-)苯胺。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、N,N-二苯基-4-(5-氰基吡啶基-2-)苯胺(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下于100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下于100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物3。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,分离收率达40.6%。
实施例4化合物4的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-三苯胺硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴-5-氟基吡啶(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,由薄层色谱法跟踪反应进程,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的N,N-二苯基-4-(5-氟基吡啶基-2-)苯胺。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、N,N-二苯基-4-(5-氟基吡啶基-2-)苯胺(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下于100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下于100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物4。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,分离收率达40.6%。
实施例5化合物5的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-三苯胺硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴-6-甲基吡啶(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,由薄层色谱法跟踪反应进程,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的N,N-二苯基-4-(6-甲基吡啶基-2-)苯胺。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、N,N-二苯基-4-(6-甲基吡啶基-2-)苯胺(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下于100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下于100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物5。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,分离收率达34.8%。
实施例6化合物6的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-三苯胺硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴-4-甲基吡啶(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,由薄层色谱法跟踪反应进程,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的N,N-二苯基-4-(4-甲基吡啶基-2-)苯胺。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、N,N-二苯基-4-(4-甲基吡啶基-2-)苯胺(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下于100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下于100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物6。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,分离收率达27.8%。
实施例7化合物7的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-三苯胺硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴-5-三氟甲基吡啶(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,由薄层色谱法跟踪反应进程,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的N,N-二苯基-4-(5-三氟甲基吡啶基-2-)苯胺。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、N,N-二苯基-4-(5-三氟甲基吡啶基-2-)苯胺(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下于100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下于100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物7。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,分离收率达50.3%。
实施例8化合物8的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-三苯胺硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-氯吡嗪(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,由薄层色谱法跟踪反应进程,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的N,N-二苯基-4-(吡嗪基-2,4-)苯胺。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、N,N-二苯基-4-(吡嗪基-2-4-)苯胺(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下于100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下于100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物8。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,分离收率达5.3%。
实施例9化合物9的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入苯硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴-5-三氟甲基吡啶(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的2-苯基-5-三氟甲基吡啶。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、2-苯基-5-三氟甲基吡啶(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物9。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达70.4%。
实施例10化合物10的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-三氟甲基苯硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴-5-三氟甲基吡啶(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的2-(4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基吡啶。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、2-(4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基吡啶(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物10。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达37.1%。
实施例11化合物11的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-甲氧基苯硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴-5-三氟甲基吡啶(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的2-(4-甲氧基苯基)-5-三氟甲基吡啶。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、2-(4-甲氧基苯基)-5-三氟甲基吡啶(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物11。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达41.2%。
实施例12化合物12的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-三氟甲基苯硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴吡啶(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的2-(4-三氟甲基苯基)吡啶。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、2-(4-三氟甲基苯基)吡啶(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物12。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达70.4%。
实施例13化合物13的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-甲基苯硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴-5-三氟甲基吡啶(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,由薄层色谱法跟踪反应进程,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的2-(4-甲基苯基)-5-三氟甲基吡啶。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、2-(4-甲基苯基)-5-三氟甲基吡啶(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物13。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达41.1%。
实施例14化合物14的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-氰基苯硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴-5-三氟甲基吡啶(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的2-(4-氰基苯基)-5-三氟甲基吡啶。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、2-(4-氰基苯基)-5-三氟甲基吡啶(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤同时用正己烷,乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚中,氮气保护下100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物14。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达43.6%。
实施例15化合物15的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-氟基苯硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴-5-三氟甲基吡啶(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的2-(4-氟基苯基)-5-三氟甲基吡啶。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、2-(4-氟基苯基)-5-三氟甲基吡啶(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物15。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达39.4%。
实施例16化合物16的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-甲基苯硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴喹啉(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的2-(4-甲基苯基)喹啉。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、2-(4-甲基苯基)喹啉(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)和6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物16。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达51.8%。.
实施例17化合物17的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-甲氧基苯硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴喹啉(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的2-(4-甲氧基苯基)喹啉。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、2-(4-甲氧基苯基)喹啉(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物17。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达46.8%。
实施例18化合物18的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-三氟甲基苯硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴喹啉(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的2-(4-三氟甲基苯基)喹啉。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、2-(4-三氟甲基苯基)喹啉(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物18。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达41.7%。
实施例19化合物19的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-氰基苯硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴喹啉(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的2-(4-氰基苯基)喹啉。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、2-(4-氰基苯基)喹啉(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物19。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达49.6%。
实施例20化合物20的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-氟苯硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴喹啉(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,由薄层色谱法跟踪反应进程,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的2-(4-氟苯基)喹啉。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、2-(4-氟苯基)喹啉(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物20。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达49.1%。
实施例21化合物21的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入4-(N-咔唑基)苯硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴喹啉(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,由薄层色谱法跟踪反应进程,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的2-(4-(N-咔唑基)苯基)喹啉。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、2-(4-(N-咔唑基)苯基)喹啉(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤同时用正己烷,乙醇洗涤中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物21。产物结构通过1HNMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达57.2%。
实施例22化合物22的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入三苯胺硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴喹啉(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃反应温度下,磁力搅拌,进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,由薄层色谱法跟踪反应进程,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的2-(4-(N,N-二苯基胺基)苯基)喹啉。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、2-(4-(N,N-二苯基胺基)苯基)喹啉(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物22。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达38.7%。
实施例23化合物23的合成
(1)配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入3-(N-苯基)咔唑基硼酸(0.375mmol)、碳酸钾(0.5mmol)、醋酸钯(0.005mmol)、2-溴喹啉(0.25mmol),然后,加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液(4mL),在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,由薄层色谱法跟踪反应进程,反应完全后,加入饱和食盐水(15mL),用乙酸乙酯(3*15ml)萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的2-((3-(N-苯基)咔唑基)苯基)喹啉。
(2)配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入四氯铂酸钾(0.2mmol)、2-((3-(N-苯基)咔唑基)苯基)喹啉(0.24mmol)及6mL/2mL乙二醇单乙醚/水混合溶液,氮气保护下100℃磁力搅拌12h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物。向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、碳酸钠(1.0mmol)、乙酰丙酮(2.0mmol)及6mL乙二醇单乙醚,氮气保护下100℃磁力搅拌13h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物23。产物结构通过1H NMR、13C NMR和质谱鉴定,其分离收率达21.7%。
Claims (1)
1.基于喹啉的环金属配体-铂配合物的制备方法,其特征在于:
(1) 配体合成:在空气中,向圆底烧瓶中依次加入0.375 mmol 的3-(N-苯基)咔唑基硼酸、0.5 mmol的碳酸钾、0.005 mmol的醋酸钯、0.25 mmol的 2-溴喹啉,然后,加入4 mL体积比为3:1的乙醇-水混合溶液,在80 ℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应60分钟,由薄层色谱法跟踪反应进程,反应完全后,加入饱和15 mL食盐水,用乙酸乙酯萃取反应产物,合并有机相,滤液浓缩,经柱层析分离,制得分析纯的2-((3-(N-苯基)咔唑基))喹啉;
(2) 配合物合成:向圆底两口烧瓶中加入0.2 mmol的四氯铂酸钾、0.24 mmol 的2-((3-(N-苯基)咔唑基))喹啉及6 mL乙二醇单乙醚与2 mL水混合溶液,氮气保护下100 ℃磁力搅拌12 h,反应结束后抽滤,分别用正己烷、乙醇洗涤滤饼,得到二氯桥中间产物;向单口圆底烧瓶中加入得到的二氯桥中间产物、1.0 mmol碳酸钠、2.0 mmol乙酰丙酮及6 mL乙二醇单乙醚,氮气保护下100 ℃磁力搅拌13 h,反应结束后真空旋蒸,经柱层析分离,得到分析纯的化合物。
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Cyclometalated Platinum(II) Complexes of Lepidine-Based Ligands as Highly Efficient Electrophosphors;Marappan Velusamy et al.;《Organometallics》;20100810;第29卷;第3914页化合物2,第3914页化合物1和4,第3914页图1,第3920页右栏第2段,第4段,第3921页左栏第1段,第3919页表2 * |
Efficient and High Yield One-Pot Synthesis of Cyclometalated Platinum(II) β-Diketonates at Ambient Temperature;Zachary M. Hudson et al.;《ORGANIC LETTERS》;20120313;第14卷(第7期);第1702页表1化合物87 * |
Synthesis, characterization, photophysics and electrophosphorescent applications of phosphorescent platinum cyclometalated complexes with 9-arylcarbazole moieties;Cheuk-Lam Ho et al.;《Journal of Organometallic Chemistry》;20090309;第649卷;第2736页图1化合物L9,第2737页图2,第2744页图8 * |
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