CN104310640A - 一种脱除盐水电解后的含氯淡盐水中游离氯气的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种脱除盐水电解后的含氯淡盐水中游离氯气的方法，盐水电解后产生的酸性含氯淡盐水首先经过真空脱氯，碱中和，然后加入双氧水还原去除淡盐水中的游离氯，去除游离氯后的盐水重新饱和，再制成合格的饱和盐水，重新进行盐水电解。本发明采用双氧水溶液替代传统的亚硫酸钠溶液，避免了硫酸根的带入造成对盐水质量的影响，同时节约成本。

Description

一种脱除盐水电解后的含氯淡盐水中游离氯气的方法
技术领域
本发明涉及一种离子膜电解装置脱除淡盐水中游离氯的方法。
背景技术
盐水电解后产生的酸性含氯淡盐水，离子膜淡盐水经真空脱氯后游离氯含量一般在15ppm～30ppm，该部分含氯淡盐水要从新回到化盐系统制成饱和盐水，该盐水如果含有游离氯会对离子交换树脂构成破坏。该含氯淡盐水经碱中和后，少量游离氯目前生产上都是用亚硫酸钠溶液去还原。但亚硫酸钠被氧化后生成硫酸钠杂质，而硫酸根会影响电解效率，必须除去。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种以双氧水替代亚硫酸钠来去除含氯淡盐水中的游离氯的方法。
为实现上述目的，本发明采取下述技术方案来实现：
一种脱除盐水电解后的含氯淡盐水中游离氯气的方法，其特征在于，盐水电解后产生的酸性含氯淡盐水首先经过真空脱氯，碱中和，然后加入双氧水还原去除淡盐水中的游离氯，去除游离氯后的盐水重新饱和，再制成合格的饱和盐水，重新进行盐水电解。
进一步，双氧水还可以和其他一种或多种还原剂配合使用，去除淡盐水中的游离氯。
优选的，所述配合使用的还原剂为亚硫酸钠或二氧化硫。
进一步，双氧水的浓度为0.001～100％。
优选的，双氧水的浓度为0.1～10％。
进一步，双氧水用量为淡盐水中游离氯的0.5～100倍。
优选的，双氧水用量为淡盐水中游离氯的1～10倍。
本发明具有如下技术效果：
本发明采用双氧水替代亚硫酸钠作为还原剂去除淡盐水中的游离氯，双氧水被氧化后生成是水，不影响系统，提高盐水的回收利用效率。同时双氧水成本较低，可节约大量资金。
进一步的，可以将双氧水与其他还原剂配合使用，在不计较后续使用成本时，以达到更好的去除效果。
附图说明
图1是滴加双氧水脱除游离氯时氧化还原电极电位与游离氯含量之间的关系图。图2是滴加双氧水脱除游离氯时氧化还原电极电位与双氧水用量之间的关系图。图3是滴加亚硫酸钠脱除游离氯时氧化还原电极电位与亚硫酸钠之间的关系图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进行详细阐述。
双氧水既具有氧化性又具有还原性，本发明利用了其还原性的特点，来还原盐水中的游离氯。生产中多选用氧化还原电极电位来标定淡盐水中的游离氯含量，用亚硫酸脱除游离氯时，游离氯含量高电极电位就高，游离氯含量趋于零时电极电位也趋于零。通过对比研究得出了用双氧水脱游离氯时氧化还原电极电位与游离氯含量之间的关系见附图1，此关系与亚硫酸钠脱除游离氯时的关系曲线基本一致。
从附图1中可以看出，当往淡盐水中滴加双氧水时，氧化还原电极电位开始变化缓慢，当盐水中的游离氯含量接近零时电位迅速下降，降至一定电位时电位不再下降，曲线出现两个拐点，在下拐点时已无游离氯。所以可以用拐点电位来指导生产操作控制。经车间生产线中试，情况良好。
实施例1：
盐水电解后产生的酸性含氯淡盐水经真空脱氯、碱中和后，淡盐水中的游离氯气含量21.3ppm，PH值＝10.7。分别取3000ml盐水(约3.4kg)，分别滴加0.1％双氧水和1.5％亚硫酸钠溶液，实验数据见表1、表2。
表1：实施例1的淡盐水中滴加0.1％双氧水实验数据表
根据表1数据绘制氧化还原电极电位与0.1％双氧水滴加量的变化趋势曲线见图2中1#曲线。由实际测定游离氯含量或对比附图1可知，当图2中曲线出现拐点时游离氯含量基本接近零。可取下拐点双氧水用量为34ml处为双氧水的消耗点。
理论上3000ml盐水中，1ppm含量的游离氯需要消耗0.1％双氧水(1mg/ml)为：1mg/L×3L×34/70.9/1mg/ml＝1.44ml/ppm。
实际上有效氯含量约21.3ppm，0.1％双氧水消耗34ml，单位消耗1.6 ml/ppm。比理论用量稍大一点。
表2：实施例1的淡盐水中滴加1.5％亚硫酸钠溶液实验数据表
根据表2数据绘制氧化还原电极电位与1.5％亚硫酸钠溶液滴加量的变化趋势曲线，见图3中曲线a。可取下拐点17ml处的用量作为亚硫酸钠的消耗点。
理论上3000ml盐水中，1ppm含量的游离氯需要消耗1.5％亚钠溶液(15mg/ml)为：1mg/L×3L×126/70.9/15mg/ml＝0.356ml/ppm。
有效氯含量约21.3ppm，亚钠溶液消耗17ml，单位消耗0.8ml/ppm。比理论用量约多了一倍。而车间生产上实际用量超过此数。
实施例2：
盐水电解后产生的酸性含氯淡盐水经真空脱氯、碱中和后，淡盐水中的游离氯气含量为14.2ppm，PH值约11.5，各取3000ml盐水(约3.4kg)，分别滴加0.1％双氧水和1.5％亚硫酸钠溶液，实验数据见表3、表4。
表3：实施例2的淡盐水中滴加0.1％双氧水实验数据表
根据表3数据绘制氧化还原电极电位与0.1％双氧水滴加量的变化趋势曲线见附图2中2#曲线。与实施例1相似。
表4实施例2的淡盐水中滴加1.5％亚硫酸钠溶液实验数据表
根据表4数据绘制氧化还原电极电位与1.5％亚硫酸钠溶液滴加量的变化趋势曲线，见图2中曲线b。与实施例1相似。
本发明虽然已以较佳实施例公开如上，但其并不是用来限定本发明，任何本领域技术人员在不脱离本发明的精神和范围内，都可以利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案做出可能的变动和修改，因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰，均属于本发明技术方案的保护。

Claims (7)

1.一种脱除盐水电解后的含氯淡盐水中游离氯气的方法，其特征在于，盐水电解后产生的酸性含氯淡盐水首先经过真空脱氯，碱中和，然后加入双氧水还原去除淡盐水中的游离氯，去除游离氯后的盐水重新饱和，再制成合格的饱和盐水，重新进行盐水电解。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，双氧水还可以和其他一种或多种还原剂配合使用，去除淡盐水中的游离氯。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述还原剂为亚硫酸钠或二氧化硫。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，双氧水的浓度为0.001～100%。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，双氧水的浓度为0. 1～10%。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，双氧水用量为淡盐水中游离氯的0.5～100倍。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，双氧水用量为淡盐水中游离氯的1～10倍。
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