一种复合材料不织布及其制备方法
技术领域
本发明涉及不织布制造领域,具体而言,涉及一种复合材料不织布及其制备方法。
背景技术
硅藻土有延伸性,有较强的冲击强度、撕裂强度、质轻体软、耐磨性好、抗压强度优越等方面优点,它同时可提高制品的耐热、耐磨、保温、抗老化等化学作用的性能。硅藻土是非金属类隔热、隔音、保温最佳原料,它的耐火度可达1380摄氏度。能起保温隔音作用,光滑质软,抗压强度高。具有较强的可塑性、粘结性,硅藻土还具有吸附性、分散性、悬浮性、流动性。硅藻土具有独特的结构,硅藻壳上面多孔洞,孔隙率高,呈有规则的排列,孔洞大小不一,除有规则的粗孔,还有许多微小细孔;硅藻土粒径大小一般在2μ-30μ,硅藻土的一次孔径在500A-10000A,硅藻土导热系数一般在0.135W/k·m左右,熔点高达1400℃-1650℃,极具保温性;硅藻土容重轻、堆集密度一般在0.15-0.50g/ml、渗透和吸附能力强;硅藻土比表面积大,矿山原料约为30㎡/g上下,可以携带大量的外来物质,从而起到吸附、缓释化功能;硅藻土高含无定型SiO2,惰性强,经生产改性加工处理,可富集非晶体SiO2,硅藻土耐酸、碱,对声、热和电的传导性极低;加工处理后,具有较强的硅藻壳骨架,不易碎,承压支撑能力强。
不织布是一种不需要纺纱织布而形成的织物,只是将纺织短纤维或者长丝进行定向或随机撑列,形成纤网结构,然后采用机械、热粘或化学等方法加固而成,具有防潮、透气、柔韧、质轻、不助燃、容易分解、无毒无刺激性、色彩丰富、价格低廉、可循环再用等特点。
现有技术中还没有一种布料能够兼顾不织布与硅藻土的双重特性,以实现日常生活中的方便快捷的应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种复合材料不织布及其制备方法,以解决上述的问题。
本发明实施例提供了一种复合材料不织布,其原材料按质量份数计包括以下组分:硅藻土15-48份,成纤维高聚物20-85份,纺织助剂0.5-3份。
优选地,其原材料按质量份数计包括以下组分:硅藻土15-35份,成纤维高聚物20-70份,纺织助剂0.5-2份。
在本发明的实施例中提供了一种复合材料不织布,将硅藻土无机粉体添加在纺织纤维材料不织布中制备出具有硅藻土功能的不织布,即硅藻布,既代替了一部分纺织纤维材料降低了成本,又达到节省石油资源、能源、减少二氧化碳排放的目的,同时增加了纤维的羟基,解决了不织布本身疏水、不透气、不保暖的问题。
优选地,所述成纤维高聚物包括聚丙烯、聚丙烯腈、聚乙烯醇缩甲醛,聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二酯中的一种或几种。
优选地,所述硅藻土的颗粒度在5μm以下的占总质量的质量百分比为60%以上,剩余所述硅藻土的颗粒度均在6-13μm之间。本发明采用特定粒度的硅藻土具有极大地表面效应,一是能有效地提高硅藻土在无纺布上的附着面积,二是能显著地降低硅藻土的用量以及提高硅藻土的有效利用率,三是能极大地提高制成的复合材料不织布的吸收性、化学稳定性、耐热耐磨性等理化性能。
优选地,所述硅藻土中的SiO2的质量百分含量在86%以上,SiO2的含量越高,其硅藻土的比表面积和孔容也会增大,其吸附性能也会提升,可以更好的吸附于无纺布上,并具有牢固性,保持其复合材料无纺布的优异性能。
优选地,所述硅藻土先经过焙烧与酸浸处理,要求硅藻土先通过400-600℃的焙烧,将其中所含的有机物杂质基本燃烧掉,吸附的自然态水也被蒸发掉,如果温度过高SiO2空间结构及内部细微结构均发生了改变。如果超过900℃焙烧以后,就露出硅质筛盘,其四周边缘已经熔化,筛体中微孔因逐渐熔化而发生堵塞,部分原筛体裂成碎片,超过了1100℃焙烧,圆筛体表面微孔熔化消失,硅藻土微孔结构完全破坏,因此本发明选取的焙烧温度能够赋予硅藻土极佳的微观孔洞结构,从而极大地提高硅藻土的理化性能。
经400℃左右的焙烧后的硅藻土经质量分数低于70%浓度硫酸进行酸洗,这样Fe2O3、Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO、K2O、Na2O、P2O5等无机物杂质的含量会显著降低,SiO2的含量明显提高,浓度为63%时,硅藻土上的无机物杂质已被溶解洗掉,硅藻土中间及四周的微孔已全部显露出来且硅藻土也比较完整。酸洗除掉了硅藻土微孔内所含的无机物杂质,既扩了微孔又暴露出了一些新的微孔。随着酸的浓度增大,硅藻土边缘逐渐溶解,硅藻土内部微孔的孔壁因溶解使微孔连在一起变成大孔。当酸浓度达90%以上时,硅藻土结构因大面积溶解而残缺不全,规则的微孔已被杂乱无章的粗大孔所代替。硅藻土用酸处理后,氧化物杂质含量降低,SiO2含量增高,比表面积和孔容也增大,所以精制硅藻土的载体效果比天然硅藻土好。硅藻土的SiO2的含量必须达到96%以上硅藻土的基本结构保存完整无缺。
通过以上硅藻土粒径、SiO2含量以及预处理的要求选出最优质的硅藻土,保证了硅藻土的基本结构。从而才能充分发挥硅藻土与无纺布的复合材料的独特的优异性能,由于显微镜下可观察到天然硅藻土的特殊多孔性构造,这种微孔结构是硅藻土具有特征理化性质的原因。通过改性清理孔道,比表面积和孔容也增大,所以改性硅藻土效果比天然硅藻土好。所以说硅藻布用的硅藻土最好进行改性预处理,机进行焙烧、酸化等操作。
优选地,所述纺织助剂为润湿剂、渗透剂、漂白剂、净洗剂、乳化剂、分散剂、固色剂、荧光增白剂、还原剂以及增染剂中的一种或几种。本发明实施例还提供了一种复合材料不织布的制备方法,包括如下步骤:
将所述成纤维高聚物、所述纺织助剂混合后加热制成纤维,再将纤维进行纺布制成不织布,上述步骤中,在原材料中或纤维进行纺布过程中或成型的不织布上加入所述硅藻土,即得复合材料不织布。由于硅藻土上有很多孔道,可以将硅藻土用功能性材料比如香料、抗菌性物质、中药西药制剂的溶液浸泡后,再制成硅藻布,这样硅藻布上就能具有相应的功能性作用,会通过其微孔结构将这些功能性材料的作用通过孔道释放出来。
本发明实施例提供的一种复合材料不织布的制备方法,与现有技术中的不织布的制备方法相比,其通过在制不织布的不同工艺步骤阶段中加入硅藻土的方法,采用不织布与硅藻土进行融合,解决了硅藻土与其他合成纤维融合后易拉丝断丝的问题,用普通的合成纤维易拉丝断丝的原因为:由于高聚物流体从喷丝孔挤出后,受到轴向拉伸成丝,稳定地发生不可逆伸长形变,此时大量的无机粉体颗粒的加入,将会破坏高聚物的内聚能,降低拉伸粘度和表面张力,容易发生熔体破裂现象,这无疑破坏了整个持续的成纤过程。无机粉粉体的含量越高,影响就越大。所以,为了保持良好的可纺性,就必须在稳定高聚物流体的流变性能的同时,提高高聚物的内聚能,用以克服因为大量的无机粉体颗粒的加入而被破坏了的高聚物的内聚能,使其处于稳定态。这就需要通过在不织布的不同工艺步骤中加入硅藻土的方法,从而实现大比例地添加无机粉体,却仍然可以保持复合体系的良好的可纺性的目的。而且这种制备方法能将硅藻土的有效添加量提高到质量百分数为30%以上。
其有效添加量能达到30%以上,除了制备方法的精确限定,还与硅藻土本身的性质有关,一是硅藻土粉体具有足够的细度,硅藻土粉体的粒径是呈正态分布(粉体粒径与粉体量的对称百分比分布)的;二是硅藻土具有良好的分散性、悬浮性、流动性。三是硅藻土为亲水性的无机矿物材料,其表面被大量硅羟基覆盖,并且有一定的吸附有机物(合成纤维)的能力。由于硅藻土表面具有化学活性,可以与有机物产生化学交联点,还由于硅藻土具有独特的多孔结构,比表面积大,吸附性强,因此除吸附水以外,还可以吸附于三维网络中的聚合物链上,在聚合物链间形成物理交联点,因此硅藻土含量不太高时,在一定程度上起到了交联剂的作用。高度分散硅藻土的粉体和成纤高聚物的大分子之间有着良好的结合,所以通过化学交联可改善聚合物的性能。而硅藻土还具有较强的可塑性、粘结性。四是可以根据需要键合改性增加羟基,就能使吸水性增加。提高高聚物大分子间的相互作用力,使其能够继续保持稳定的拉伸粘度和表面张力。
优选地,在原材料中加入所述硅藻土的具体操作方法为:将所述硅藻土加入到成纤维高聚物的熔融物中或加入到成纤维高聚物的溶液中。
制合成纤维时主要有以下两种方法熔融纺丝以及溶液纺丝两种,因此根据方法的不同硅藻土的加入方法也不尽相同:
1、熔融纺丝:熔融纺丝是将高聚物加热熔融成熔体,然后将硅藻土填料添加到熔体里,混合后由喷丝头喷出熔体细流,再冷凝而成纤维的方法。熔融纺丝速度高,高速纺丝时每分钟可达几千米。
2、溶液纺丝,溶液纺丝又分为湿法纺丝和干法纺丝两种。湿法纺丝是将高聚物在溶剂中配成纺丝溶液,然后将硅藻土添加到熔体里,混合后经喷丝头喷出细流,在液态凝固介质中凝固形成纤维。干法纺丝中,凝固介质为气相介质,经喷丝形成的细流因溶剂受热蒸发,而使高聚物凝结成纤维。溶液纺丝速度低,一般每分钟几十米。
优选地,在成型的不织布上加入所述硅藻土的具体操作方法为:将所述硅藻土喷涂在所述不织布上或将不织布与所述硅藻土进行热粘合,主要工艺为以下四种:
1、利用现有涂层布生产工艺将硅藻土喷涂在非织造布上,根据非织造布功能的需要决定可喷厚薄,决定喷料多少、颗粒的大小。
2、利用热喷涂技术将硅藻土加热后喷涂在非织造布上,根据合成纤维的粘稠度、合成纤维的熔点的指数,选择热喷的温度,选择好硅藻土密度和厚度。
3、将硅藻土夹在非织造布中间,根据合成纤维的粘稠度、合成纤维的熔点的指数,选择双辊的温度经双辊热粘合成型。
4、将硅藻土通过配比组合再复合融合加之纺织助剂纺丝助剂的使用,使之硅藻土进入丝内、非织造布内、非织造布的表面,这样硅藻土作为载体就存在于非织造布中,利用气相和液相的原理将功能性的气体和液体吸附于硅藻土载体中而得到不同功能的硅藻布。
优选地,纤维进行纺布的过程中加入所述硅藻土的具体操作方法为:将所述纤维与所述硅藻土凝集于网帘上再进行加固形成复合材料不织布;将纤维制成不纺布的现有生产方法主要有以下7种,并分别介绍了在这个生产过程中加入硅藻土的具体方法:
1、水刺非织造布 将硅藻土混合在水中,并用高压微细水流喷射到一层或多层纤维网上,使纤维和硅藻土相互缠结在一起,从而使纤网得以加固。
2、热合非织造布 在纤网中加入纤维与硅藻土热熔粘合加固材料,纤网再经过加热熔融冷却加固成布。
3、气流成网非织造布 采用气流成网技术将木浆纤维板开松成单纤维状态,然后用气流方法使纤维与硅藻土凝集在成网帘上,纤网再加固成布。
4、湿法非织造布 将置于水介质中的纤维原料与硅藻土制成纤维悬浮浆,悬浮浆输送到成网机构,纤维在湿态下成网再加固成布。
5、纺粘非织造布 在聚合物已被挤出、拉伸而形成连续长丝后,长丝铺设成网,将硅藻土喷洒到纤网上再经过自身粘合、热粘合、化学粘合或机械加固方法,使纤网变成非织造布。
6、熔喷非织造布 熔喷非织造布的工艺过程:聚合物喂入添加硅藻土-熔融挤出-纤维形成-纤维冷却-成网-加固成布。
7、针刺无纺布 是将短纤维经过开松、梳理、铺成纤维网然后添加硅藻土,将纤维网通过刺针加固成布。
硅藻土可以实现在纺布前、纺布中以及纺布后加入以最终制得产品复合材料不织布,硅藻土的有效添加率达到了30%以上,这种材料兼顾了硅藻土与不织布的性能,还解决了不织布本身疏水、不透气、不保暖的问题。
具体实施方式
下面通过具体的实施例子对本发明做进一步的详细描述。
实施例1
复合材料不织布的制备方法如下:
硅藻土15kg,聚丙烯20kg,润滑剂0.5kg为原材料,先将聚丙烯加热熔融成熔体,然后将硅藻土、润滑剂添加到熔体里,混合后由喷丝头喷出熔体细流,再冷凝而成纤维,纤维制成纤维悬浮浆,悬浮浆输送到成网机构,纤维在湿态下成网再加固成布制得最终产品复合材料不织布,制备出的产品的硬度为460HV。
实施例2
复合材料不织布的制备方法如下:
(A)称取硅藻土48kg,其中硅藻土中颗粒度在5μm以下的占总质量的质量百分比为60%,剩余硅藻土的颗粒度均在6-13μm,硅藻土中的SiO2的质量百分含量为86%,然后将硅藻土在400℃下焙烧,然后用质量浓度为65%的硫酸进行酸性处理;
(B)称取聚乙烯醇缩甲醛85kg,荧光增白剂以及还原剂共3kg,将(A)步骤处理过的硅藻土、荧光增白剂以及还原剂添加到聚乙烯醇缩甲醛形成的纺丝溶液中,混合后经喷丝头喷出细流,在液态凝固介质中凝固形成纤维;
(C)将纤维经过开松、梳理、铺成纤维网,再将纤维网通过针刺加固成布,制成最终产品复合材料不织布,制备出的产品的硬度为470HV。
实施例3
复合材料不织布的制备方法如下:
(A)称取硅藻土35kg,其中硅藻土中颗粒度在5μm以下的占总质量的质量百分比为70%,剩余硅藻土的颗粒度均在6-13μm,硅藻土中的SiO2的质量百分含量为86%,然后将硅藻土在600℃下焙烧,然后用质量浓度为60%的硫酸进行酸性处理;
(B)称取聚对苯二甲酸乙二酯与聚丙烯共70kg,润湿剂2kg,润湿剂添加到聚对苯二甲酸乙二酯与聚丙烯形成的纺丝溶液中,混合后经喷丝头喷出细流,在液态凝固介质中凝固形成纤维;
(C)将纤维经过开松、梳理、铺成纤维网,再将纤维网通过针刺加固成布,将(A)步骤处理过的硅藻土夹在两张不织布之间然后进行热粘合制成最终产品复合材料不织布,制备出的产品的硬度为450HV。
实施例4
复合材料不织布的制备方法如下:
(A)称取硅藻土35kg,其中硅藻土中颗粒度在5μm以下的占总质量的质量百分比为80%,剩余硅藻土的颗粒度均在6-13μm,硅藻土中的SiO2的质量百分含量为86%,然后将硅藻土在500℃下焙烧,然后用质量浓度为60%的硫酸进行酸性处理;
(B)称取聚对苯二甲酸乙二酯与聚丙烯共70kg,净洗剂2kg,净洗剂添加到聚对苯二甲酸乙二酯与聚丙烯形成的纺丝溶液中,混合后经喷丝头喷出细流,在气态凝固介质中凝固形成纤维;
(C)采用气流成网技术将纤维搬开成单纤维状态,然后用气流方法使纤维与将(A)步骤处理过的硅藻土凝集在成网帘上,再加固成布制成最终产品复合材料不织布,制备出的产品的硬度为460HV。
实施例5
复合材料不织布的制备方法如下
(A)称取硅藻土35kg,其中硅藻土中颗粒度在5μm以下的占总质量的质量百分比为75%,剩余硅藻土的颗粒度均在6-13μm,硅藻土中的SiO2的质量百分含量为86%,然后将硅藻土在500℃下焙烧,然后用质量浓度为60%的硫酸进行酸性处理;
(B)称取聚丙烯纤维共70kg,硅藻土与纺织助剂共30kg,,硅藻土与纺织助剂添加纤维中,混合后采用气流、针刺、水刺、熔喷、纺粘、湿法、热合等成网技术将纤维搬开成单纤维状态;
(C)采用气流、针刺、水刺、熔喷、纺粘、湿法、热合等方法使纤维与将(A)步骤处理过的硅藻土凝集在成网帘上,再加固成布制成最终产品复合材料不织布。
本发明实施例制备出的复合材料不织布(硅藻布)主要有以下几点应用:
1、复合材料不织布(硅藻布)如果用在床上、室内装饰、服装等方面它能强效灭菌。硅藻土是由硅藻镶嵌的外壳沉积形成,这种微生物具有似针一样尖锐的外壳,6000倍显微镜下其粉末的每一细微颗粒都带有非常锐利的边缘和尖锐的突刺具有超强的氧化力,能破坏细菌的细胞壁杀死细菌并使细菌体分解,抑制病毒活性。
2、硅藻布如果用在床上、室内装饰、服装上,硅藻土吸附性能起到除臭剂祛除异味的作用,将长期保证床上、室内、身体清洁卫生。
3、硅藻布如果用在室内装饰和服装上,它能调节室内和身体温度。当室内和身体温度上升时,硅藻布上的超微细孔能够自动吸收空气中的水分,将其储藏起来。如果室内空气中的水分减少、温度下降,硅藻土多功能纤维材料就能够将储存在超微细孔中的水分释放出来。
4、硅藻布如果用在床上、室内装饰、服装上,硅藻布能产生负离子。硅藻土具有高于木炭5000-6000倍的超微细多孔的特征,因此具有优良的对微粒子的吸附性。硅藻布对水分的吸收和释放能够产生瀑布的效果,将水分子分解成正负离子,正负离子在空气中四处浮游和生活在大自然中的感觉是一样的。
5、硅藻布如果用在医疗方面,高吸放湿性硅藻土具备独特的“分子筛”结构和选择性吸附性能,所以多功能的硅藻布可以有效去除空气中的游离甲醛、苯、氨等有害物质及因宠物、吸烟、垃圾所产生的异味,净化室内空气。硅藻土多功能纤维材料还能够吸收和分解导致人体过敏的物质,对哮喘、过敏、花粉症、化学物质过敏,失眠症都有显著功效。
6、硅藻布如果用在服装上,服装具有超高的保温效果。能充分发挥冬暖夏凉的作用,服装的热传导率低,保温隔热性能优异。
7、硅藻布如果用在床上、室内装饰、服装上,硅藻布能产生远红外线的功效。有利于调节人体微循环,提高人们睡眠质量。
8、硅藻土通过配比组合再复合、融合、配比加之纺织助剂纺丝助剂的使用,使之硅藻土进入丝内、非织造布内、非织造布的表面,这样硅藻土作为载体就存在于非织造布中,利用气相和液相的原理将功能性的气体和液体吸附于硅藻土载体中而得到不同功能的硅藻布。载入杀菌剂、抗菌剂有抗菌杀菌功能,能破坏细菌的细胞膜或细胞原生质活性酶的活性,从而达到抗菌杀菌的目的。
本发明实施例的复合材料不织布,通过添加硅藻土使得非织造布的功能又拓宽了,它的市场前景不可估量,几年内可以创造几千亿的市场价值。另外,由于非织造布添加了硅藻土,非织造布的成本也降低了,因为填充母料硅藻土价格便宜,只是纺织纤维材料的价格的50%。硅藻布产品的硬度得到了增强,纺织纤维材料使用硅藻土填充母料,硅藻布产品的硬度能提高10%左右,市面上普通的非织造布的硬度仅为400HV,本发明实施例的硅藻布产品的硬度一般在450HV左右,而且硅藻布产品应用的领域相对地也扩大了。硅藻布比本身的非织造布产品收缩率低,纺织纤维材料如果做个加强筋多肉壁厚的产品时,一般上表面都会产品收缩凹痕,影响了产品漂亮,添加硅藻土后可有效降低收缩率,使产品表面的平整度得到大幅度提高。
另外,血液过滤材料是非常复杂的,过滤介质是一种梯度密度材料,有多达40层,因此制作繁复且昂贵。由于白细胞和红细胞的尺寸存在交叉,再加上红细胞能变形,导致白细胞的过滤存在许多困难。不织布本身就是一种具有三维无规分布的多孔介质材料,而熔喷非织造材料在此基础上又有超细纤维结构,其三维杂乱纤网可以通过拦截、惯性沉积、重力沉降、扩散沉积等机理分离液流中的固相杂质,因而近年来被国际上认为是一种优异的液固相分离材料。由熔喷工艺开发的聚丙烯纤维材料,不但具有聚丙烯纤维的所有特点,而且具有超细纤维结构和微细的边缘,能够在纤维之间形成许多微小孔隙,且孔隙分布均匀,纤维的比表面积大,同时具有生物特异性、不感染、无毒、无副作用,因而是一种较理想的血液过滤用滤材。用硅藻土对非织造布这种滤材进行进一步改性,使其表面具有特殊的吸电荷性能,或酸碱性达到对不同血液成分具有不同吸附特性。对于非织造布改性,因只能在纤维表面进行,故可用硅藻土表面接枝,即在纤维表面引入硅藻土亲水性基团,永久性地提高其吸湿性,同时,渗透性也大大提高,过滤速度加大,从而提高过滤效果。这种材料的科技含量和附加值都是非常可观的。
现在的纺织助剂都是化学溶剂,它虽然给纺织物增加了功能,同时也污染了纺织物,更严重地污染大自然的环境。硅藻土是一种天然的无机矿物质,它的添加不会有任何污染的存在。是一种非常好的、非常有市场前景的纺织助剂。我们国家的化学纺织助剂污染环境问题已经引起了政府的高度重视,用硅藻土替代化学纺织助剂将是一个不可逆转的趋势。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。