CN104237409A - 一种食用油gc-ms指纹图谱的构建方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种食用油GC-MS指纹图谱的构建方法，属于食用油检测分析领域，包括步骤：(1)样品前处理；(2)食用油GC-MS指纹图谱的采集；(3)食用油GC-MS指纹图谱的建立；指纹图谱的应用包括将GC-MS指纹图谱用于食用油定性和掺伪的检测。本发明通过建立常用食用油的指纹图谱，分别标定指纹图谱共有峰，通过对共有峰进行定性和定量分析，进而对待检测的各油脂样品进行区分鉴别，并通过GC-MS指纹图谱分析、辨识掺伪食用油脂，使用方便、快捷，鉴别准确度高。对食用油日常质量分析、市场监督和工业化生产等的检测具有很高的应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及一种食用油GC-MS指纹图谱的构建方法及其应用，属于食用油检测分析领域。
背景技术
食用油是人们生活中的必需品，其质量状况和人们的健康状况紧密联系。食用油的品种很多，常见的有玉米油、大豆油、花生油、菜籽油、橄榄油等，由于不同油的产量、营养价值和应用价值的不同，相互间在价格上有很大的差异。同时由于商业利益的驱动及食用油自身的特点，其质量问题多种多样，且非常普遍，如市场上以次充好、掺杂使假、以假顶真的现象，严重损害了消费者的利益。为了更好的保障人们身心健康，维护社会稳定及良好的市场秩序，需要对食用油及其掺伪进行有效的质量控制，但食用油成分复杂，有害成分多样，现有的质控体系只针对单一对象为指标，导致检测程序复杂、繁琐，效率低下，严重影响了食用油质量控制的响应速度。
指纹图谱是利用现代仪器分析获得能够代表该物质特征的各种图谱数据资料的一种技术，具有信息量大且简便快捷的优点，尤其适用于含有复杂组分物种的分析鉴定。由于不同油脂其脂肪酸组成的成分不同，反映在指纹图谱上会体现出不同的特征峰，利用特征峰的差异对进行油脂的定性和掺伪分析，无疑是一种快速有效的检测方法。
目前有公告日为2014.06.25的中国专利，专利名称为“食用油电化学指纹图谱鉴别方法”(申请号为201210007771.4)，通过振荡反应建立食用油所有化学成分的电化学指纹图谱，利用电化学指纹图谱特征参数的相对标准偏差范围来鉴别食用油品种，虽然鉴别过程简便、无需预处理，但根据相对标准偏差范围进行鉴别，难以充分利用多样性特征进行分类，导致鉴别结果可靠性很差，同时不能有效鉴别掺伪食用油。
现有公布日为2013.12.11的中国专利，专利名称为“一种鉴定劣质食用油的方法”(申请号为201310353934.9)，利用HPSEC法对劣质食用油中内源性大分子污染物的含量水平进行检测，利用GC-MS法对劣质食用油中内源性低碳数脂肪酸及外源性小分子污染物进行检测，综合其检测结果，判断食用油品质的优劣。当待检测的食用油为掺伪油时，该方法检测效率低，操作繁琐；同时不能有效用于食用油定性分析。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种食用油GC-MS指纹图谱的构建方法及其应用，利用气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术，建立常用食用油的指纹图谱，分别标定指纹图谱共有峰，通过对共有峰进行定性和定量分析，进而对各油脂进行区分鉴别，并通过GC-MS指纹图谱分析，有效、快捷的辨识掺伪食用油脂。
为了实现上述目的，本发明采用的一种食用油GC-MS指纹图谱的构建方法，包括以下步骤，
(1)样品前处理：称取食用油样品0.01-0.1g，置于比色管中，加入比例为1：0.5-2的苯-石油醚混合液1-5ml，摇匀，加入0.4mol/L KOH-甲醇溶液1-5ml，震摇1-10min，静置分层，取上层清液，待测；
(2)食用油GC-MS指纹图谱的采集：将步骤(1)中的待测液用GC/MS仪器分析，色谱条件为进样口温度：280℃；升温程序：初始温度150℃保持1min，以5℃/min升温至160℃保持2min，再以2℃/min升温至170℃保持2min，再以0.5℃/min升温至180℃保持5min，再以4℃/min升温至260℃保持10min；载气为氦气；流速为1.0ml/min；分流比为50:1；进样量为0.5μL；质谱条件：EI电子轰击离子源；离子源温度为230℃；四级杆温度为150℃；溶剂延迟3.75min；
(3)食用油GC-MS指纹图谱的建立：分别测定若干批次同种食用油样品，通过中药色谱指纹图谱相似度评价系统进行指纹图谱分析，匹配共有峰，建立平均指纹图谱作为标准指纹图谱。
进一步的，步骤(1)中的苯-石油醚、KOH-甲醇均为分析纯，溶液中的水为纯化水。
进一步的，步骤(1)、(3)中的食用油包括花生油、大豆油、葵花籽油、玉米油、橄榄油。
进一步的，用面积归一化法，把食用油样品中脂肪酸面积之和作为100％进行计算，
所述的花生油的标准图谱具有9个共有峰，1号峰，脂肪酸C16:0，保留时间为18.4min，脂肪酸面积13.1％；2号峰，脂肪酸C18:2(Z,Z)，保留时间为29.9min，脂肪酸面积36.0％；3号峰，脂肪酸C18:1(Z)，保留时间为30.5min，脂肪酸面积40.5％；4号峰，脂肪酸C18:1(E)，保留时间为30.8min，脂肪酸面积0.6％；5号峰，脂肪酸C18:0，保留时间为32.7min，脂肪酸面积4.1％；6号峰，脂肪酸C20:1，保留时间为45.1min，脂肪酸面积0.6％；7号峰，脂肪酸C20:0，保留时间为46.2min，脂肪酸面积1.5％；8号峰，脂肪酸C22:0，保留时间为52.4min，脂肪酸面积2.7％；9号峰，脂肪酸C24:0，保留时间为56.9min，脂肪酸面积0.9％；
所述的大豆油的标准图谱具有8个共有峰，1号峰，脂肪酸C16:0，保留时间为18.4min，脂肪酸面积11.1％；2号峰，脂肪酸C18:2(Z,Z)，保留时间为29.9min，脂肪酸面积51.6％；3号峰，脂肪酸C18:1(Z)，保留时间为30.5min，脂肪酸面积30.1％；4号峰，脂肪酸C18:1(E)，保留时间为30.8min，脂肪酸面积1.7％；5号峰，脂肪酸C18:3，保留时间为31.6min，脂肪酸面积0.4％；6号峰，脂肪酸C18:0，保留时间为32.7min，脂肪酸面积5.0％；7号峰，脂肪酸C20:0，保留时间为46.2min，脂肪酸面积0.1％；8号峰，脂肪酸C22:0，保留时间为52.4min，脂肪酸面积0.1％；
所述的玉米油的标准图谱具有8个共有峰，1号峰，脂肪酸C16:0，保留时间为18.4min，脂肪酸面积13.5％；2号峰，脂肪酸C18:2(Z,Z)，保留时间为29.9min，脂肪酸面积54.3％；3号峰，脂肪酸C18:1(Z)，保留时间为30.5min，脂肪酸面积29.4％；4号峰，脂肪酸C18:1(E)，保留时间为30.8min，脂肪酸面积0.6％；5号峰，脂肪酸C18:2(E,E)，保留时间为31.1min，脂肪酸面积0.3％；脂肪酸6号峰，C18:0，保留时间为32.7min，脂肪酸面积1.5％；7号峰，脂肪酸C20:1，保留时间为45.1min，脂肪酸面积0.1％；8号峰，脂肪酸C20:0，保留时间为46.2min，脂肪酸面积0.1％；
所述的葵花籽油的标准图谱具有7个共有峰，1号峰，脂肪酸C16:0，保留时间为18.4min，脂肪酸面积5.6％；2号峰，脂肪酸C18:2(Z,Z)，保留时间为29.9min，脂肪酸面积63.8％；3号峰，脂肪酸C18:1(Z)，保留时间为30.5min，脂肪酸面积23.6％；4号峰，脂肪酸C18:1(E)，保留时间为30.8min，脂肪酸面积0.6％；5号峰，脂肪酸C18:0，保留时间为32.7min，脂肪酸面积6.0％；6号峰，脂肪酸C20:0，保留时间为46.2min，脂肪酸面积0.1％；7号峰，脂肪酸C22:0，保留时间为52.4min，脂肪酸面积0.2％；
所述的橄榄油的标准图谱具有7个共有峰，1号峰，脂肪酸C16:1，保留时间为17.2min，脂肪酸面积0.2％；2号峰，脂肪酸C16:0，保留时间为18.4min，脂肪酸面积10.3％；3号峰，脂肪酸C18:2(Z,Z)，保留时间为29.9min，脂肪酸面积5.4％；4号峰，脂肪酸C18:1(Z)，保留时间为30.5min，脂肪酸面积78.6％；5号峰，脂肪酸C18:1(E)，保留时间为30.8min，脂肪酸面积1.9％；6号峰，脂肪酸C18:0，保留时间为32.7min，脂肪酸面积3.1％；7号峰，，脂肪酸C20:0，保留时间为46.2min，脂肪酸面积0.1％。
本发明还提供了一种食用油GC-MS指纹图谱的应用，将GC-MS指纹图谱用于食用油定性和掺伪的检测。
进一步的，按构建标准图谱的条件对待测食用油样品构建GC-MS指纹图谱，与标准指纹图谱对照，通过对指纹图谱共有峰的定性和定量分析，对常用食用油进行定性鉴别和掺伪辨识。
本发明的原理：由于不同油脂其脂肪酸组成的成分不同，反映在指纹图谱上会体现出不同的特征峰，利用特征峰的差异进行油脂的定性和掺伪分析。
本发明的有益效果是：通过建立常用食用油的指纹图谱，分别标定指纹图谱共有峰，通过对共有峰进行定性和定量分析，进而对待检测的各油脂样品进行区分鉴别，并通过GC-MS指纹图谱分析、辨识掺伪食用油脂，使用方便、快捷，鉴别准确度高。对食用油日常质量分析、市场监督和工业化生产等的检测具有很高的应用价值。
附图说明
图1为花生油标准指纹图谱；
图2为大豆油标准指纹图谱；
图3为玉米油标准指纹图谱；
图4为葵花籽油标准指纹图谱；
图5为橄榄油标准指纹图谱。
具体实施方式
下面结合附图及实施例对本发明作进一步说明。
实施例一
食用油GC-MS指纹图谱的构建
1.材料和方法：
1.1材料
仪器：美国Agilent 7890A-5975C气相色谱-质谱联用仪；HP-5MS 5％Phenyl Methyl Silox毛细管色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm)，Agilent Chemstation工作站，美国Agilent NIST化学数据库。
主要试剂：化学试剂均为分析纯，水为纯化水。
实验对象：花生油、大豆油、葵花籽油、玉米油、橄榄油均为市售的合格商品。
2.方法
2.1花生油标准指纹图谱的构建
(1)样品前处理：称取花生油样品0.01g，置于比色管中，加入比例为1：0.5的苯-石油醚混合液1ml，摇匀，加入0.4mol/L KOH-甲醇溶液1ml，震摇1min，静置分层，取上层清液，待测；
(2)食用油GC-MS指纹图谱的采集：将步骤(1)中的待测液用GC/MS仪器分析，色谱条件为进样口温度：280℃；升温程序：初始温度150℃保持1min，以5℃/min升温至160℃保持2min，再以2℃/min升温至170℃保持2min，再以0.5℃/min升温至180℃保持5min，再以4℃/min升温至260℃保持10min；载气为氦气；流速为1.0ml/min；分流比为50:1；进样量为0.5μL；质谱条件：EI电子轰击离子源；离子源温度为230℃；四级杆温度为150℃；溶剂延迟3.75min；
(3)食用油GC-MS指纹图谱的建立：分别测定5批次同种花生油样品，选择存在于各色谱图中的较强峰，采用中药色谱指纹图谱相似度评价系统2004A版进行辅助标定，共确定9个共有峰，以均值法生成对照指纹图谱，作为花生油的标准指纹图谱，见图1。
2.2大豆油标准指纹图谱的构建
(1)样品前处理：称取大豆油样品0.1g，置于比色管中，加入比例为1：2的苯-石油醚混合液5ml，摇匀，加入0.4mol/L KOH-甲醇溶液5ml，震摇10min，静置分层，取上层清液，待测；
(2)食用油GC-MS指纹图谱的采集：将步骤(1)中的待测液用GC/MS仪器分析，色谱条件为进样口温度：280℃；升温程序：初始温度150℃保持1min，以5℃/min升温至160℃保持2min，再以2℃/min升温至170℃保持2min，再以0.5℃/min升温至180℃保持5min，再以4℃/min升温至260℃保持10min；载气为氦气；流速为1.0ml/min；分流比为50:1；进样量为0.5μL；质谱条件：EI电子轰击离子源；离子源温度为230℃；四级杆温度为150℃；溶剂延迟3.75min；
(3)食用油GC-MS指纹图谱的建立：分别测定6批次大豆油样品，选择存在于各色谱图中的较强峰，采用中药色谱指纹图谱相似度评价系统2004A版进行辅助标定，共确定8个共有峰，以均值法生成对照指纹图谱，作为大豆油的标准指纹图谱，见图2。
2.3玉米油标准指纹图谱的构建
(1)样品前处理：称取玉米油样品0.05g，置于比色管中，加入比例为1：1的苯-石油醚混合液3ml，摇匀，加入0.4mol/L KOH-甲醇溶液3ml，震摇5min，静置分层，取上层清液，待测；
(2)食用油GC-MS指纹图谱的采集：将步骤(1)中的待测液用GC/MS仪器分析，色谱条件为进样口温度：280℃；升温程序：初始温度150℃保持1min，以5℃/min升温至160℃保持2min，再以2℃/min升温至170℃保持2min，再以0.5℃/min升温至180℃保持5min，再以4℃/min升温至260℃保持10min；载气为氦气；流速为1.0ml/min；分流比为50:1；进样量为0.5μL；质谱条件：EI电子轰击离子源；离子源温度为230℃；四级杆温度为150℃；溶剂延迟3.75min；
(3)食用油GC-MS指纹图谱的建立：分别测定3批次玉米油样品，选择存在于各色谱图中的较强峰，采用中药色谱指纹图谱相似度评价系统2004A版进行辅助标定，共确定8个共有峰，以均值法生成对照指纹图谱，作为玉米油的标准指纹图谱，见图3。
2.4葵花籽油标准指纹图谱的构建
(1)样品前处理：称取葵花籽油样品0.05g，置于比色管中，加入比例为1：1的苯-石油醚混合液2ml，摇匀，加入0.4mol/L KOH-甲醇溶液2ml，震摇1min，静置分层，取上层清液，待测；
(2)食用油GC-MS指纹图谱的采集：将步骤(1)中的待测液用GC/MS仪器分析，色谱条件为进样口温度：280℃；升温程序：初始温度150℃保持1min，以5℃/min升温至160℃保持2min，再以2℃/min升温至170℃保持2min，再以0.5℃/min升温至180℃保持5min，再以4℃/min升温至260℃保持10min；载气为氦气；流速为1.0ml/min；分流比为50:1；进样量为0.5μL；质谱条件：EI电子轰击离子源；离子源温度为230℃；四级杆温度为150℃；溶剂延迟3.75min；
(3)食用油GC-MS指纹图谱的建立：分别测定3批次葵花籽油样品，选择存在于各色谱图中的较强峰，采用中药色谱指纹图谱相似度评价系统2004A版进行辅助标定，共确定7个共有峰，以均值法生成对照指纹图谱，作为葵花籽油的标准指纹图谱，见图4。
2.5橄榄油标准指纹图谱的构建
(1)样品前处理：称取橄榄油样品0.05g，置于比色管中，加入比例为1：1的苯-石油醚混合液2ml，摇匀，加入0.4mol/L KOH-甲醇溶液2ml，震摇1min，静置分层，取上层清液，待测；
(2)食用油GC-MS指纹图谱的采集：将步骤(1)中的待测液用GC/MS仪器分析，色谱条件为进样口温度：280℃；升温程序：初始温度150℃保持1min，以5℃/min升温至160℃保持2min，再以2℃/min升温至170℃保持2min，再以0.5℃/min升温至180℃保持5min，再以4℃/min升温至260℃保持10min；载气为氦气；流速为1.0ml/min；分流比为50:1；进样量为0.5μL；质谱条件：EI电子轰击离子源；离子源温度为230℃；四级杆温度为150℃；溶剂延迟3.75min；
(3)食用油GC-MS指纹图谱的建立：分别测定4批次橄榄油样品，选择存在于各色谱图中的较强峰，采用中药色谱指纹图谱相似度评价系统2004A版进行辅助标定，共确定7个共有峰，以均值法生成对照指纹图谱，作为橄榄油的标准指纹图谱，见图5。
食用油GC-MS指纹图谱的应用
1.五种食用油中脂肪酸定性分析
利用NIST化学数据库对得到的五种食用油(花生油、大豆油、葵花籽油、玉米油、橄榄油)GC-MS指纹图谱共有峰色谱峰进行定性分析，定性分析结果以及对应的色谱峰号、保留时间列于表1；利用面积归一化法对各油脂脂肪酸含量进行计算，把样品中脂肪酸面积之和作为100％进行计算，结果见表1。
表1各食用油中特征峰及脂肪酸含量
表1中花生油的标准图谱具有9个共有峰，1号峰，脂肪酸C16:0，保留时间为18.4min，脂肪酸面积13.1％；2号峰，脂肪酸C18:2(Z,Z)，保留时间为29.9min，脂肪酸面积36.0％；3号峰，脂肪酸C18:1(Z)，保留时间为30.5min，脂肪酸面积40.5％；4号峰，脂肪酸C18:1(E)，保留时间为30.8min，脂肪酸面积0.6％；5号峰，脂肪酸C18:0，保留时间为32.7min，脂肪酸面积4.1％；6号峰，脂肪酸C20:1，保留时间为45.1min，脂肪酸面积0.6％；7号峰，脂肪酸C20:0，保留时间为46.2min，脂肪酸面积1.5％；8号峰，脂肪酸C22:0，保留时间为52.4min，脂肪酸面积2.7％；9号峰，脂肪酸C24:0，保留时间为56.9min，脂肪酸面积0.9％；
大豆油的标准图谱具有8个共有峰，1号峰，脂肪酸C16:0，保留时间为18.4min，脂肪酸面积11.1％；2号峰，脂肪酸C18:2(Z,Z)，保留时间为29.9min，脂肪酸面积51.6％；3号峰，脂肪酸C18:1(Z)，保留时间为30.5min，脂肪酸面积30.1％；4号峰，脂肪酸C18:1(E)，保留时间为30.8min，脂肪酸面积1.7％；5号峰，脂肪酸C18:3，保留时间为31.6min，脂肪酸面积0.4％；6号峰，脂肪酸C18:0，保留时间为32.7min，脂肪酸面积5.0％；7号峰，脂肪酸C20:0，保留时间为46.2min，脂肪酸面积0.1％；8号峰，脂肪酸C22:0，保留时间为52.4min，脂肪酸面积0.1％；
玉米油的标准图谱具有8个共有峰，1号峰，脂肪酸C16:0，保留时间为18.4min，脂肪酸面积13.5％；2号峰，脂肪酸C18:2(Z,Z)，保留时间为29.9min，脂肪酸面积54.3％；3号峰，脂肪酸C18:1(Z)，保留时间为30.5min，脂肪酸面积29.4％；4号峰，脂肪酸C18:1(E)，保留时间为30.8min，脂肪酸面积0.6％；5号峰，脂肪酸C18:2(E,E)，保留时间为31.1min，脂肪酸面积0.3％；脂肪酸6号峰，C18:0，保留时间为32.7min，脂肪酸面积1.5％；7号峰，脂肪酸C20:1，保留时间为45.1min，脂肪酸面积0.1％；8号峰，脂肪酸C20:0，保留时间为46.2min，脂肪酸面积0.1％；
葵花籽油的标准图谱具有7个共有峰，1号峰，脂肪酸C16:0，保留时间为18.4min，脂肪酸面积5.6％；2号峰，脂肪酸C18:2(Z,Z)，保留时间为29.9min，脂肪酸面积63.8％；3号峰，脂肪酸C18:1(Z)，保留时间为30.5min，脂肪酸面积23.6％；4号峰，脂肪酸C18:1(E)，保留时间为30.8min，脂肪酸面积0.6％；5号峰，脂肪酸C18:0，保留时间为32.7min，脂肪酸面积6.0％；6号峰，脂肪酸C20:0，保留时间为46.2min，脂肪酸面积0.1％；7号峰，脂肪酸C22:0，保留时间为52.4min，脂肪酸面积0.2％；
橄榄油的标准图谱具有7个共有峰，1号峰，脂肪酸C16:1，保留时间为17.2min，脂肪酸面积0.2％；2号峰，脂肪酸C16:0，保留时间为18.4min，脂肪酸面积10.3％；3号峰，脂肪酸C18:2(Z,Z)，保留时间为29.9min，脂肪酸面积5.4％；4号峰，脂肪酸C18:1(Z)，保留时间为30.5min，脂肪酸面积78.6％；5号峰，脂肪酸C18:1(E)，保留时间为30.8min，脂肪酸面积1.9％；6号峰，脂肪酸C18:0，保留时间为32.7min，脂肪酸面积3.1％；7号峰，，脂肪酸C20:0，保留时间为46.2min，脂肪酸面积0.1％。
因此，从表1可以看出，不同油脂其指纹图谱共有峰从定性和定量结果上都表现出显著性差异，可以轻易的将他们区分开来。
2.掺伪食用油的检测
掺伪食用油的检测可以根据掺伪后脂肪酸的数量和比例变化来进行快速分析，反映在指纹图谱上就是色谱峰的数量和配比的变化。
由表1可以看出，不同油脂脂肪酸含量差异明显，掺入不同油脂后脂肪酸配比必定会发生变化，尤其C16:0、C18:2、C18:1、C18:0等脂肪酸特征性更加明显，利用指纹图谱色谱峰的定性定量分析来确定各脂肪酸的变化趋势，从而辨别掺伪油脂。
由于花生油和橄榄油价格较高，掺伪现象比较常见，如大豆油、玉米油、葵花籽油冒充花生油，大豆油、玉米油、葵花籽油、花生油冒充橄榄油。我们以花生油和橄榄油为例，建立快速识别掺伪油脂的方法。首先，按构建标准图谱的条件对待测食用油样品构建GC-MS指纹图谱，与标准指纹图谱对照，通过对指纹图谱共有峰的定性和定量分析，对常用食用油进行掺伪辨识。表2列出了花生油掺伪后脂肪酸的配比变化趋势，表3列出了橄榄油掺伪后脂肪酸的配比变化趋势。
表2花生油掺伪的识别
根据表2中脂肪酸变化趋势，我们可以快速识别掺伪后的花生油，另外通过多个特征峰的变化趋势，还可以进一步判断花生油中掺伪的是哪种油脂。
同样根据表3中脂肪酸变化趋势，我们可以快速识别掺伪后的橄榄油。
Claims (6)
1.一种食用油GC-MS指纹图谱的构建方法，其特征在于，包括以下步骤，
(1)样品前处理：称取食用油样品0.01-0.1g，置于比色管中，加入比例为1：0.5-2的苯-石油醚混合液1-5ml，摇匀，加入0.4mol/L KOH-甲醇溶液1-5ml，震摇1-10min，静置分层，取上层清液，待测；
(2)食用油GC-MS指纹图谱的采集：将步骤(1)中的待测液用GC/MS仪器分析，色谱条件为进样口温度：280℃；升温程序：初始温度150℃保持1min，以5℃/min升温至160℃保持2min，再以2℃/min升温至170℃保持2min，再以0.5℃/min升温至180℃保持5min，再以4℃/min升温至260℃保持10min；载气为氦气；流速为1.0ml/min；分流比为50:1；进样量为0.5μL；质谱条件：EI电子轰击离子源；离子源温度为230℃；四级杆温度为150℃；溶剂延迟3.75min；
(3)食用油GC-MS指纹图谱的建立：分别测定若干批次同种食用油样品，通过中药色谱指纹图谱相似度评价系统进行指纹图谱分析，匹配共有峰，建立平均指纹图谱作为标准指纹图谱。
2.根据权利要求1所述的一种食用油GC-MS指纹图谱的构建方法，其特征在于，所述的步骤(1)中的苯-石油醚、KOH-甲醇均为分析纯，溶液中的水为纯化水。
3.根据权利要求1所述的一种食用油GC-MS指纹图谱的构建方法，其特征在于，所述的步骤(1)、(3)中的食用油包括花生油、大豆油、葵花籽油、玉米油、橄榄油。
4.根据权利要求3所述的一种食用油GC-MS指纹图谱的构建方法，其特征在于，用面积归一化法，把食用油样品中脂肪酸面积之和作为100％进行计算，
所述的花生油的标准图谱具有9个共有峰，1号峰，脂肪酸C16:0，保留时间为18.4min，脂肪酸面积13.1％；2号峰，脂肪酸C18:2(Z,Z)，保留时间为29.9min，脂肪酸面积36.0％；3号峰，脂肪酸C18:1(Z)，保留时间为30.5min，脂肪酸面积40.5％；4号峰，脂肪酸C18:1(E)，保留时间为30.8min，脂肪酸面积0.6％；5号峰，脂肪酸C18:0，保留时间为32.7min，脂肪酸面积4.1％；6号峰，脂肪酸C20:1，保留时间为45.1min，脂肪酸面积0.6％；7号峰，脂肪酸C20:0，保留时间为46.2min，脂肪酸面积1.5％；8号峰，脂肪酸C22:0，保留时间为52.4min，脂肪酸面积2.7％；9号峰，脂肪酸C24:0，保留时间为56.9min，脂肪酸面积0.9％；
所述的大豆油的标准图谱具有8个共有峰，1号峰，脂肪酸C16:0，保留时间为18.4min，脂肪酸面积11.1％；2号峰，脂肪酸C18:2(Z,Z)，保留时间为29.9min，脂肪酸面积51.6％；3号峰，脂肪酸C18:1(Z)，保留时间为30.5min，脂肪酸面积30.1％；4号峰，脂肪酸C18:1(E)，保留时间为30.8min，脂肪酸面积1.7％；5号峰，脂肪酸C18:3，保留时间为31.6min，脂肪酸面积0.4％；6号峰，脂肪酸C18:0，保留时间为32.7min，脂肪酸面积5.0％；7号峰，脂肪酸C20:0，保留时间为46.2min，脂肪酸面积0.1％；8号峰，脂肪酸C22:0，保留时间为52.4min，脂肪酸面积0.1％；
所述的玉米油的标准图谱具有8个共有峰，1号峰，脂肪酸C16:0，保留时间为18.4min，脂肪酸面积13.5％；2号峰，脂肪酸C18:2(Z,Z)，保留时间为29.9min，脂肪酸面积54.3％；3号峰，脂肪酸C18:1(Z)，保留时间为30.5min，脂肪酸面积29.4％；4号峰，脂肪酸C18:1(E)，保留时间为30.8min，脂肪酸面积0.6％；5号峰，脂肪酸C18:2(E,E)，保留时间为31.1min，脂肪酸面积0.3％；脂肪酸6号峰，C18:0，保留时间为32.7min，脂肪酸面积1.5％；7号峰，脂肪酸C20:1，保留时间为45.1min，脂肪酸面积0.1％；8号峰，脂肪酸C20:0，保留时间为46.2min，脂肪酸面积0.1％；
所述的葵花籽油的标准图谱具有7个共有峰，1号峰，脂肪酸C16:0，保留时间为18.4min，脂肪酸面积5.6％；2号峰，脂肪酸C18:2(Z,Z)，保留时间为29.9min，脂肪酸面积63.8％；3号峰，脂肪酸C18:1(Z)，保留时间为30.5min，脂肪酸面积23.6％；4号峰，脂肪酸C18:1(E)，保留时间为30.8min，脂肪酸面积0.6％；5号峰，脂肪酸C18:0，保留时间为32.7min，脂肪酸面积6.0％；6号峰，脂肪酸C20:0，保留时间为46.2min，脂肪酸面积0.1％；7号峰，脂肪酸C22:0，保留时间为52.4min，脂肪酸面积0.2％；
所述的橄榄油的标准图谱具有7个共有峰，1号峰，脂肪酸C16:1，保留时间为17.2min，脂肪酸面积0.2％；2号峰，脂肪酸C16:0，保留时间为18.4min，脂肪酸面积10.3％；3号峰，脂肪酸C18:2(Z,Z)，保留时间为29.9min，脂肪酸面积5.4％；4号峰，脂肪酸C18:1(Z)，保留时间为30.5min，脂肪酸面积78.6％；5号峰，脂肪酸C18:1(E)，保留时间为30.8min，脂肪酸面积1.9％；6号峰，脂肪酸C18:0，保留时间为32.7min，脂肪酸面积3.1％；7号峰，，脂肪酸C20:0，保留时间为46.2min，脂肪酸面积0.1％。
5.一种权利要求1-4任一项所述的食用油GC-MS指纹图谱的应用，其特征在于，将GC-MS指纹图谱用于食用油定性和掺伪的检测。
6.根据权利要求5所述的一种食用油GC-MS指纹图谱的应用，其特征在于，按构建标准图谱的条件对待测食用油样品构建GC-MS指纹图谱，与标准指纹图谱对照，通过对指纹图谱共有峰的定性和定量分析，对常用食用油进行定性鉴别和掺伪辨识。
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