CN104222087A - 一种烯啶虫胺和壳寡糖复配组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种烯啶虫胺和壳寡糖复配组合物，其特征在于，有效成分烯啶虫胺和壳寡糖的质量配比为1-4:41-50。本发明可制备成可湿性粉剂(WP)、乳油(EC)、水乳剂(EW)、微乳剂(ME)、水悬浮剂(SC)，用于防治苹果蚜虫和苹果炭疽病。本发明具有明显的作用互补及增效作用，不仅具有抗虫作用，还具有抑菌、诱导植物产生多种抗性物质，提高植物的抗病、抗逆性，减少了化学农药的使用量，不利于农药抗性的产生，降低了农药残留。

Description

一种烯啶虫胺和壳寡糖复配组合物

技术领域

本发明涉及一种烯啶虫胺和壳寡糖复配组合物，具体涉及一种用于防治苹果蚜虫、苹果炭疽病的复配组合物，属于农药领域。

背景技术

烯啶虫胺属于烟酰亚胺类，具有卓越的内吸性、渗透作用、杀虫谱广、安全无药害，是防治刺吸式口器害虫如白粉虱、蚜虫、梨木虱、叶蝉、蓟马的有效产品。烯啶虫胺的毒性为大鼠急性经口LD₅₀：雄1680mg/Kg，雌1575mg/Kg；小鼠急性经口LD₅₀：雄867mg/Kg，雌1281mg/Kg；大鼠急性经皮LD₅₀：雄、雌>2000mg/Kg；大鼠吸入LC₅₀(4小时)：5.8g/L；烯啶虫胺对兔眼有轻微刺激，对兔皮肤无刺激。烯啶虫胺的NOEL数据：大鼠(2年)雄129、雌53.7mg/Kgb.w.天。狗(1年)60mg/Kg b.w.天。鹌鹑LD₅₀>2250mg/Kg，野鸭1124mg/Kg.鹌鹑和野鸭LC₅₀：5620ppm，鲤鱼LC₅₀(96小时)>1000mg/L。烯啶虫胺主要作用于昆虫神经系统.对害虫的突触受体具有神经阻断作用，在自发放电后扩大隔膜位差，并最后使突触隔膜刺激下降，结果导致神经的轴突触隔膜电位通道刺激消失，致使害虫麻痹死亡。

壳寡糖又叫甲壳素、几丁聚糖、氨基寡糖等，是一种从虾皮、蟹壳等一些海洋生物的甲壳中提取的具有多种生物活性的物质。很多海洋生物的甲壳中都富含甲壳质，甲壳质经脱乙酰化产生壳聚糖，壳聚糖经酶解或微波处理等分解成易被组织吸收、水溶性的壳寡糖。研究表明，壳寡糖具有多种生物功能并逐渐得以应用，其中，包括食品保健、美容护肤、抑菌保鲜、诱导抗性等。在农业应用研究方面，发现使用低聚合度、高脱乙酰化的壳寡糖具有明显病菌抑制活性、植物抗病诱导活性等，特别是对植物病毒性病害效果良好，因此可以应用于植物病害的防治；由于壳寡糖是大分子化合物，易于形成高分子膜，自身又有一定的抑菌杀菌活性，因此，壳寡糖水溶液浸果具有很好的抑菌保鲜作用，无毒无残留，可作为保鲜剂应用于果蔬的储藏保鲜，壳寡糖使用到植物后，还可调节植物的体内代谢，激发植物体产生植保素、多元酚等抗性物质，提供植物的抗病、抗旱、抗寒等抗逆性，使植物生长健壮，提供产量，改善品质等，起到植物生长调节及改善营养的作用。

本发明可以有效的克服单一有效成分作用谱窄、易产生抗药性等问题。

发明内容

本发明提供的一种烯啶虫胺和壳寡糖复配组合物，既可以防治刺吸式害虫如蚜虫等，又可通过提高植物抗性(抗病、抗旱、抗寒等)使植物生长健壮、提高产量，改善品质，又能用于果蔬的储藏保鲜，不仅抗虫、抑菌，还可以降低化学农药的使用，有利于解决农药残留问题。

本发明的技术方案如下：

一种烯啶虫胺和壳寡糖复配组合物，其有效成分是烯啶虫胺和壳寡糖；其质量配比为1-4:41-50，优化的有效成分质量配比为1-3:44-46；最优的质量配比为2:45。所述烯啶虫胺原药纯度在95％以上，所述壳寡糖聚合度为3-10，脱乙酰化率为90％以上的市场常规原料。

本发明可制备成多种适合农业上使用的剂型，优选为可湿性粉剂(WP)、乳油(EC)、水乳剂(EW)、微乳剂(ME)、水悬浮剂(SC)，加工时使用的除有效成分外的其它助剂、填料等均为本行业常用成分。

可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。

乳油，可使用的助剂：乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#、农乳2201#、农乳1601#、农乳600#、农乳400#、乳化剂T-60、TX-10(通用名为辛基酚聚氧乙烯醚)；溶剂选自二甲苯、溶剂油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油；助溶剂选自甲醇、二甲基甲酰胺、环己酮、丙酮；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐。

水乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯(E0＝10)醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(农乳600#磷酸酯)、农乳700#、农乳2201#、Span-60#、乳化剂T-60、TX-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400#；溶剂选自二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油(牌号为S-150、S-180、S-200)；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自甲醇、苯甲酸、苯甲酸钠。

微乳剂，可使用的助剂有：乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-80、农乳1601#、农乳600#、农乳400#、TX-10；助乳化剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇；溶剂选自环己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油(牌号为S-150、S-180、S-200)；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷。

悬浮乳剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；乳化剂选自农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-80、农乳1601#、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯；润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；溶剂选自二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油(牌号为S-150、S-180、S-200)；增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝；防腐剂选自甲醇、苯甲酸、苯甲酸钠；消泡剂为有机硅类消泡剂；防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠；稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐。

苹果蚜虫主要主要种类有苹果绵蚜，苹果黄蚜和苹果瘤蚜。苹果棉蚜主要集中于枝干上的剪锯口、病虫伤口、翘皮裂缝、新梢叶腋、短果枝、果柄、果实的梗洼和萼洼以及根部危害。被害部位附着蚜虫和寄主组织受刺激形成的肿瘤，并覆盖着大量的白色絮状物。挖开受害植株浅层根部也可见该虫危害根系形成的根瘤。树体受害后发育不良，长势衰弱，产量降低。叶片粘附蚜虫分泌物，影响光合作用，甚至造成提早落叶。果实受害后发育受阻，品质下降，受害严重时造成树体死亡。苹果黄蚜一般在苗圃及幼园树上发生较为普遍。主要群集叶面及新梢和嫩叶上危害，危害初期叶片周缘下卷，以后叶片向下弯曲或稍横卷，密布黄绿色的蚜虫和白色的蜕皮，严重时影响新梢生长，叶片早落。苹果瘤蚜群集叶片、嫩芽及幼果吸食汁液，叶片被害后，边缘向背面纵卷成筒状，叶面有红斑皱缩，后期干枯，为主要特征。严重时全株叶片卷缩成条。幼果被害后果面生有许多不整齐的红斑，严重时果面变崎形。被害严重的树，若继续受害多年可使整株枯死。

苹果炭疽病菌主要存留于树上的小僵果和小病枝中越冬，翌年遇适宜温湿条件产生分生孢子，成为主要的初侵染源，芽管顶端形成附着胞在果面的蜡质层潜伏，至果实近成熟期生出侵入锥直接侵入，引起果实腐烂，具有明显的潜伏侵染现象。发病初期，树冠内病果的分布局部集中，渐蔓延到全树。苹果落花后，病菌开始侵染幼果，在黄河故道地区，逢降雨后出现1次发病高峰，苹果炭疽病主要危害果实。发病初期，果面出现淡褐色圆形斑点，逐渐扩大，软腐下陷，腐烂果肉剖面呈圆锥状，病斑表面渐出现黑色小点，隆起，同心轮纹状排列，后突破表皮涌出绯红色粘稠液滴，此即病菌的分生孢子盘。随着分生孢子盘的陆续形成，病斑渐变黑褐色。一个病果上可能发生1至几个病斑，一个病斑可扩大到占果面的1/3-1/2，发病初期病斑扩展缓慢，至发病盛期，病果迅速腐烂，大量脱落，晚秋染病，由于气温低而扩展停顿，形成深红色小斑，中心有一褐色小点。枝条发病多发生在潜皮蛾危害的部位、细弱枝基部或果台枝，形成褐色病斑，表面也产生黑色小点，后期皮层龟裂，裸露木质部。

本发明的组合物，具有明显的作用互补及增效作用，不仅具有抗虫作用，还具有抑菌、诱导植物产生多种抗性物质，提高植物的抗病、抗逆性，减少了化学农药的使用量，不利于农药抗性的产生，降低了农药残留，本发明可以有效的防治苹果蚜虫、苹果炭疽病。

具体实施方式

下面结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚。但实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。

实施例1

有效成分为48％的烯啶虫胺和壳寡糖复配组合物的可湿性粉剂

由以下质量百分比的组分组成：烯啶虫胺44％、壳寡糖4％、十二烷基硫酸钠2％、木质素磺酸钠5％、白炭黑3％、高岭土补至100％，上述组分经混合，气流粉碎后制得48％烯啶虫胺和壳寡糖复配组合物的可湿性粉剂。

实施例2

有效成分为43％的烯啶虫胺和壳寡糖复配杀虫杀菌微乳剂

由以下质量百分比的组分组成：烯啶虫胺41％、壳寡糖2％、农牧400#5％、农牧500#4％、农牧1601#6％、环己酮25％、二甲苯5％、异丙醇5％、亚磷酸三苯酯3％、经溶解完全并混合均匀，去离子水加至100％，搅拌后制得43％烯啶虫胺和壳寡糖复配杀虫杀菌微乳剂。

实施例3

有效成分为52％的烯啶虫胺和壳寡糖复配杀虫杀菌水乳剂

由以下质量百分比的组分组成：烯啶虫胺50％、壳寡糖2％、二甲苯15％、十二烷基苯磺酸钙2％、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚4％、有机硅消泡剂0.5％、水补至100％，将上述各成分应用常规农药加工技术，制成的适合农业上使用的水乳剂制品。

实施例4

有效成分为43％的烯啶虫胺和壳寡糖复配杀虫杀菌乳油

由以下质量百分比的组分组成：烯啶虫胺44％、壳寡糖4％、农乳500#4％、农乳600#2％、亚磷酸三苯酯3％、二甲基甲酰胺15％、二甲苯加至100％，将上述组分混合，搅拌溶解完全后制得43％烯啶虫胺和壳寡糖复配杀虫杀菌乳油。

实施例5

有效成分为43％的烯啶虫胺和壳寡糖复配杀虫杀菌水悬浮剂

由以下质量百分比的组分组成：烯啶虫胺44％、壳寡糖4％、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚6％、黄原胶0.25％、有机硅消泡剂0.5％、苯甲酸钠0.6％、乙二醇5％、水补至100％，将上述各成分应用常规农药加工技术，制成的适合农业上使用的水乳剂制品。

试验例1针对苹果蚜虫的田间药效评价试验

田间药效评价试验的试验对象为苹果蚜虫，供试药剂为本发明实施例1-5所配世纪，均按15、45、90mg/L药剂浓度进行喷雾，以45％烯啶虫胺可湿性粉剂为对照药剂(施药浓度为15、45、90mg/L)，并设清水对照。

随机区组设计，每小区处理3株苹果树，每处理重复3次，施药时间为幼虫危害初期。喷药前每树按东、西、南、北、中5个方位随机挂牌标记旺长新梢1个，调查虫口基数。分别于喷药后1、5、10天调查活虫数，计算虫口减退率和防效，计算公式如下：

虫口减退率(％)＝(喷药前虫数-喷药后虫数)/喷药前虫数×100；

防效(％)＝(处理虫口减退率-对照虫口减退率)/(100-对照虫口减退率)×100。田间防治效果如表1-1、表1-2所示：

表1-1本发明对苹果蚜虫田间防治效果

试验例2针对苹果炭疽病病原真菌的抑制活性试验

供试菌种：苹果炭疽病；

试验方法：菌丝生长速率法，为杀菌剂毒力测定的常规方法之一，适用于不长孢子而菌丝生长较快的真菌，是通过菌落生长的速度快快慢来衡量药剂的毒力大小。

实验步骤：

(1)将培养基加热溶化，冷却至45-50℃，加入供试药液制成含药液的培养基，并分别倒入培养皿中冷却；

(2)以无菌操作手续，用打孔器打取圆形菌块后用接种针挑至培养皿中央，然后将培养皿置于培养箱(27℃)中培养即可；

(3)于处理后不同时间观察测定菌丝的生长情况。

抑菌率计算公式如下：

菌丝生长抑制率(％)＝(对照菌落净直径-处理菌落净直径)/对照菌落净直径×100％；

菌落净直径(cm)＝菌落平均直径(cm)-菌饼直径(0.4cm)；

本发明对炭疽病病原真菌菌丝生长的抑制效果如表2所示：

表2

样品	抑制率(％)
		实施例1	89.75
实施例2	90.02
		实施例3	90.11
实施例4	88.95
		实施例5	90.32

Claims (8)

1.一种烯啶虫胺和壳寡糖复配组合物，其特征在于，有效成分烯啶虫胺和壳寡糖的质量配比为1-4:41-50。

2.根据权利要求1所述的烯啶虫胺和壳寡糖复配组合物，其特征在于，有效成分烯啶虫胺和壳寡糖的质量配比为1-3:44-46。

3.根据权利要求2所述的烯啶虫胺和壳寡糖复配组合物，其特征在于，有效成分烯啶虫胺和壳寡糖的质量配比为2:45。

4.根据权利要求1-3任一项所述的烯啶虫胺和壳寡糖复配组合物，其特征在于，有效成分烯啶虫胺和壳寡糖的累积量占所述组合物总重量的45％-50％。

5.根据权利要求1-3任一项所述的烯啶虫胺和壳寡糖复配组合物，其特征在于，所述组合物可配制成农业上允许的任意剂型。

6.根据权利要求5所述的烯啶虫胺和壳寡糖复配组合物，其特征在于，所述组合物的剂型为可湿性粉剂(WP)、乳油(EC)、水乳剂(EW)、微乳剂(ME)、水悬浮剂(SC)。

7.根据权利要求1-3任一项所述的烯啶虫胺和壳寡糖复配组合物，其特征在于，所述的组合物用于防治蚜虫、炭疽病。

8.根据权利要求7任一项所述的烯啶虫胺和壳寡糖复配组合物，其特征在于，所述的组合物用于防治苹果蚜虫、苹果炭疽病。