CN104212433B - 一种酸化用表面活性剂及其制备和应用 - Google Patents

一种酸化用表面活性剂及其制备和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种酸化用表面活性剂；各组分重量百分比为：聚氧乙烯（9）脂肪醇醚：5.5‑6.0%；磷酸烷基酯双二乙醇胺盐：7.5‑7.8%；聚氧乙烯（5‑25）月桂酰醇胺：12.2‑13.5%；全氟辛酰胺基‑1，2‑亚乙基甲基二乙基碘化铵：0.05‑0.1%；全氟聚氧丙烯庚醇醚全氟丙酰胺基‑1，2‑亚乙基甲基二乙基碘化铵：0.05‑0.1%；氯化十二烷基吡啶：8.0‑8.5%；乙二醇15.5‑16.5%；其余为水；作为油水井酸化用表面活性剂，用于油水井酸化反应后残酸溶液的返排，使用方法是在酸化体系中加入0.5‑1.0%的酸化用表面活性剂，残酸溶液的排出程度大于85%。

Description

一种酸化用表面活性剂及其制备和应用
技术领域
本发明属于石油工业采油工程领域，尤其涉及一种酸化用表面活性剂及其制备应用。
背景技术
油水井酸化可用于清除近井地带的堵塞物，如氧化铁、硫化亚铁，黏土），恢复地层的渗透率，还可用于溶解地层的岩石，扩大孔隙结构的喉部，提高地层的渗透率。油水井酸化处理是油水井有效的增产、增注措施。但是为了防止酸化对地层造成的二次污染，常使用表面活剂性助排，使乏酸容易从地层排出。
郭学辉等人发表在2011年02期《石油与天然气化工》杂志上的“岩心流动法筛选酸化助排剂”一文指出酸化作业时向酸液中添加助排剂可以提高残酸的返排率,但酸岩反应使残酸中含有大量的Ca2+,若残酸不能有效地排出会对地层造成新的更严重的堵塞。因此,助排剂不但应与酸液配伍,而且更重要的是要与高含量Ca2+残酸溶液配伍。目前有关的文献对于助排剂的研究在配伍性上仅评价与酸液的配伍性,在应用上主要是通过筛选表面与界面张力较低,助排率较高的助排剂来确定配方。而实际生产中助排剂的应用在配伍性上要求与酸液和残酸配伍,在应用效果上要求其提高反应后残酸溶液的排出程度,且不影响甚至提高地层岩石的渗透率。本试验评价了各种表面活性剂与酸液、残酸溶液的配伍性,通过岩心流动实验,对比分析筛选出了效果好、成本低的非氟表面活性剂助排剂配方。
发明内容
本发明的目的是提供一种酸化用表面活性剂及其制备方法。在油水井酸化时使用酸化用表面活性剂后，酸化反应后残酸溶液的排出程度大于85%。
本发明采用的技术方案是：
一、酸化用表面活性剂，各组分包括：
1、聚氧乙烯（9）脂肪醇醚（工业品），别名：C10-18脂肪醇聚氧乙烯（9）醚。黄洪周主编的《中国表面活性剂总览》一书，化学工业出版社，2003年9月第1版，第327页；性质：白色至淡黄色膏状物。溶于水及有机溶剂。对酸、碱和硬水稳定。具有良好的润湿乳化性能和较强的去污能力。用途：主要用于配制家用和工业用清洗剂，还用作化妆品和软膏生产的乳化剂。生产单位：佳木斯银佳石油化工厂，北京东方罗地亚化工公司。
2、磷酸烷基酯双二乙醇胺盐（工业品），别名：抗静电剂P。黄洪周主编的《中国表面活性剂总览》一书，化学工业出版社，2003年9月第1版，第202页；性质：棕黄色黏稠膏状物，溶于水及有机溶剂，具有抗静电及润湿性能。用途：可作洗涤剂和抗静电剂。生产单位：上海助剂厂有限公司，辽宁省化工研究院。
3、聚氧乙烯（5-25）月桂酰醇胺（工业品）,别名：月桂酰醇胺聚氧乙烯醚。黄洪周主编的《中国表面活性剂总览》一书，化学工业出版社，2003年9月第1版，第416页；性质：具有良好的去污性、润湿性、稳泡剂、水溶性。用途：可广泛作为合成液体洗涤剂的一种基本原料。生产单位：齐齐哈尔大学化工学院。
4、全氟辛酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵（工业品），赵福麟主编面向21世纪课程教材《油田化学》，中国石油大学出版社，2007年2月第1版第6次印刷，第191页对全氟辛酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵有所叙述。
5、全氟聚氧丙烯庚醇醚全氟丙酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵（工业品）。赵福麟主编面向21世纪课程教材《油田化学》，中国石油大学出版社，2007年2月第1版第6次印刷，第192页对全氟聚氧丙烯庚醇醚全氟丙酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵有所叙述。
6、氯化十二烷基吡啶（工业品）。黄洪周主编的《中国表面活性剂总览》一书，化学工业出版社，2003年9月第1版，第60页；用途：用于打开油层，提高渗透率。生产单位：武进精细化工厂。
7、乙二醇（工业品）。郑宁来发表在2012年01期《聚酯工业》杂志上的“乙二醇生产的新路径”一文对乙二醇有详细介绍。
8、水。
酸化用表面活性剂，各组分重量百分比为：
1、聚氧乙烯（9）脂肪醇醚（工业品）：5.5-6.0%；
2、磷酸烷基酯双二乙醇胺盐（工业品）：7.5-7.8%；
3、聚氧乙烯（5-25）月桂酰醇胺（工业品）：12.2-13.5%；
4、全氟辛酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵（工业品）：0.05-0.1%；
5、全氟聚氧丙烯庚醇醚全氟丙酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵（工业品）：0.05-0.1%；
6、氯化十二烷基吡啶（工业品）：8.0-8.5%；
7、乙二醇（工业品）15.5-16.5%；
8、其余为水。
二、酸化用表面活性剂的生产方法
主要设备：具有搅拌、加热、冷却及真空系统的2000L搪瓷反应釜。
生产方法：首先，将聚氧乙烯（9）脂肪醇醚，磷酸烷基酯双二乙醇胺盐，聚氧乙烯（5-25）月桂酰醇胺，全氟辛酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵，全氟聚氧丙烯庚醇醚全氟丙酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵，氯化十二烷基吡啶等六种原料按重量百分比加入搪瓷反应釜，缓慢升温到55～60℃。在不断搅拌条件下，先加入乙二醇应加入量的10%，继续搅拌30分钟后，然后，按重量比加入剩余部分的乙二醇，搅拌30分钟，最后，按重量百分比加入水，搅拌30分钟后停止加热，边冷却边搅拌，冷却至常温，得到酸化用表面活性剂。
简述酸化用表面活性剂的使用方法，在油水井酸化时，在酸化体系中加入0.5-1.0%的酸化用表面活性剂，现场技术人员及操作工人熟悉此工作。
本发明的有益效果：本发明用于油水井酸化反应后残酸溶液的返排，在酸化体系中加入0.5-1.0%的酸化用表面活性剂，残酸溶液的排出程度大于85%。
具体实施方式
实施例1
酸化用表面活性剂，各组分重量百分比为：
1、聚氧乙烯（9）脂肪醇醚（工业品）：5.5%；
2、磷酸烷基酯双二乙醇胺盐（工业品）：7.5%；
3、聚氧乙烯（5-25）月桂酰醇胺（工业品）：12.2%；
4、全氟辛酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵（工业品）：0.05%；
5、全氟聚氧丙烯庚醇醚全氟丙酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵（工业品）：0.05%；
6、氯化十二烷基吡啶（工业品）：8.0%；
7、乙二醇（工业品）15.5%；
8、其余为水。
酸化用表面活性剂的生产方法：
主要设备：具有搅拌、加热、冷却及真空系统的2000L搪瓷反应釜。
生产方法：首先，将聚氧乙烯（9）脂肪醇醚，磷酸烷基酯双二乙醇胺盐，聚氧乙烯（5-25）月桂酰醇胺，全氟辛酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵，全氟聚氧丙烯庚醇醚全氟丙酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵，氯化十二烷基吡啶等六种原料按重量百分比加入搪瓷反应釜，缓慢升温到55～60℃。在不断搅拌条件下，先加入乙二醇应加入量的10%，继续搅拌30分钟后，然后，按重量比加入剩余部分的乙二醇，搅拌30分钟，最后，按重量百分比加入水，搅拌30分钟后停止加热，边冷却边搅拌，冷却至常温，得到酸化用表面活性剂。
酸化用表面活性剂的使用方法，用于油水井酸化反应后残酸溶液的返排，在酸化体系中加入重量1.0%的酸化用表面活性剂，残酸溶液的排出程度大于85%。
实施例2
酸化用表面活性剂，各组分重量百分比为：
1、聚氧乙烯（9）脂肪醇醚（工业品）：6.0%；
2、磷酸烷基酯双二乙醇胺盐（工业品）：7.8%；
3、聚氧乙烯（5-25）月桂酰醇胺（工业品）：13.5%；
4、全氟辛酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵（工业品）：0.1%；
5、全氟聚氧丙烯庚醇醚全氟丙酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵（工业品）：0.1%；
6、氯化十二烷基吡啶（工业品）：8.5%；
7、乙二醇（工业品）16.5%；
8、其余为水。
主要设备：具有搅拌、加热、冷却及真空系统的2000L搪瓷反应釜。
生产方法：首先，将聚氧乙烯（9）脂肪醇醚，磷酸烷基酯双二乙醇胺盐，聚氧乙烯（5-25）月桂酰醇胺，全氟辛酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵，全氟聚氧丙烯庚醇醚全氟丙酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵，氯化十二烷基吡啶等六种原料按重量百分比加入搪瓷反应釜，缓慢升温到55～60℃。在不断搅拌条件下，先加入乙二醇应加入量的10%，继续搅拌30分钟后，然后，按重量比加入剩余部分的乙二醇，搅拌30分钟，最后，按重量百分比加入水，搅拌30分钟后停止加热，边冷却边搅拌，冷却至常温，得到酸化用表面活性剂。
酸化用表面活性剂的使用方法，用于油水井酸化反应后残酸溶液的返排，在酸化体系中加入重量0.5%的酸化用表面活性剂，残酸溶液的排出程度大于85%。
实施例3
酸化用表面活性剂，各组分重量百分比为：
1、聚氧乙烯（9）脂肪醇醚（工业品）：5.7%；
2、磷酸烷基酯双二乙醇胺盐（工业品）：7.7%；
3、聚氧乙烯（5-25）月桂酰醇胺（工业品）：13%；
4、全氟辛酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵（工业品）：0.07%；
5、全氟聚氧丙烯庚醇醚全氟丙酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵（工业品）：0.06%；
6、氯化十二烷基吡啶（工业品）：8.3%；
7、乙二醇（工业品）16%；
8、其余为水。
主要设备：具有搅拌、加热、冷却及真空系统的2000L搪瓷反应釜。
生产方法：首先，将聚氧乙烯（9）脂肪醇醚，磷酸烷基酯双二乙醇胺盐，聚氧乙烯（5-25）月桂酰醇胺，全氟辛酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵，全氟聚氧丙烯庚醇醚全氟丙酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵，氯化十二烷基吡啶等六种原料按重量百分比加入搪瓷反应釜，缓慢升温到55～60℃。在不断搅拌条件下，先加入乙二醇应加入量的10%，继续搅拌30分钟后，然后，按重量比加入剩余部分的乙二醇，搅拌30分钟，最后，按重量百分比加入水，搅拌30分钟后停止加热，边冷却边搅拌，冷却至常温，得到酸化用表面活性剂。
酸化用表面活性剂的使用方法，用于油水井酸化反应后残酸溶液的返排，在酸化体系中加入重量0.7%的酸化用表面活性剂，残酸溶液的排出程度大于85%。

Claims (3)

1.一种酸化用表面活性剂，其特征在于：
各组分重量百分比为：
聚氧乙烯(9)脂肪醇醚：5.5-6.0％；
磷酸烷基酯双二乙醇胺盐：7.5-7.8％；
聚氧乙烯(5-25)月桂酰醇胺：12.2-13.5％；
全氟辛酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵：0.05-0.1％；
全氟聚氧丙烯庚醇醚全氟丙酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵：0.05-0.1％；
氯化十二烷基吡啶：8.0-8.5％；
乙二醇：15.5-16.5％；
其余为水。
2.一种权利要求1所述的酸化用表面活性剂的制备方法，其特征在于：
首先，将聚氧乙烯(9)脂肪醇醚，磷酸烷基酯双二乙醇胺盐，聚氧乙烯(5-25)月桂酰醇胺，全氟辛酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵，全氟聚氧丙烯庚醇醚全氟丙酰胺基-1，2-亚乙基甲基二乙基碘化铵，氯化十二烷基吡啶六种原料按重量百分比加入搪瓷反应釜，缓慢升温到55～60℃，在不断搅拌条件下，先加入乙二醇应加入量的10％，继续搅拌30分钟后，然后，按重量比加入剩余部分的乙二醇，搅拌30分钟，最后，按重量百分比加入水，搅拌30分钟后停止加热，边冷却边搅拌，冷却至常温，得到酸化用表面活性剂。
3.一种权利要求1所述的酸化用表面活性剂在油水井酸化反应后残酸溶液的返排中的应用，其特征在于：
作为油水井酸化用表面活性剂，用于油水井酸化反应后残酸溶液的返排，使用方法是在酸化体系中加入0.5-1.0％的酸化用表面活性剂，残酸溶液的排出程度大于85％。
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