具体实施方式
通过参考以下所希望的实施方式和其中包含的实施例的详细描述可更容易地理解本公开。在下面的说明书和所附的权利要求中,将提及应当定义为具有以下含义的若干术语。
单数形式“一种”、“一个”和“该”包含复数指称对象,除非上下文另有明确规定。
如在说明书和权利要求中所使用,术语“包含”可包含实施方式“由……组成”和“基本上由……组成”。
在本申请的说明书和权利要求中的数值,特别当它们与聚合物或聚合物组合物相关时,其反映用于可包含不同特性的单独聚合物的组合物的平均值。此外,除非有相反的指示,否则该数值应该理解为包含当减小至相同数量的有效数字时相同的数值,和与所述值相差小于确定该值的本申请中描述类型的常规测量技术的实验误差的数值。
本文公开的所有范围包含所述端点并且可独立组合(例如,“从约2克至约10克”的范围包含端点,约2克和约10克,和所有的中间值)。本文公开的这些范围的端点和任何数值不限于精确范围或数值;它们是足够不精确的,以便包含近似于这些范围和/或数值的数值。
如本文使用的,近似语言可以应用于修饰任何定量表述,该定量表述可以变化而不会导致其所涉及的基本功能上的变化。因此,由诸如“约”和“基本上”的一个术语或多个术语修饰的值在一些情况下不限于所指定的精确值。在至少一些情况下,近似语言可以对应于测量该值的仪器精确度。修饰语“约”也应该被认为是公开由两个端点的绝对值限定的范围。例如,表达“从约2至约4”也公开了范围“从2至4”。
使用标准命名法描述化合物。例如,没有被任何指定基团取代的任何位置理解为其化合价由指定的键或氢原子所填充。不在两个字母或符号之间的破折号“-”用于表示取代基的连接点。例如,醛基基团-CHO通过羰基基团的碳连接。
术语“脂肪族”是指不是环状的并且具有至少一价化合价的原子的线性或支化排列。脂肪族基团定义为包含至少一个碳原子。原子的排列可以包含在主链中的杂原子如氮、硫、硅、硒和氧,或者可以唯一地由碳和氢组成。脂肪族基团可以是取代的或未取代的。示例性脂肪族基团包含但不限于,甲基、乙基、异丙基、异丁基、羟基甲基(-CH2OH)、巯基甲基(-CH2SH)、甲氧基、甲氧基羰基(CH3OCO-)、硝基甲基(-CH2NO2),和硫代羰基。
术语“烷基”是指唯一地由碳和氢组成的原子的线性或支化排列。原子的排列可以包含单键、双键或三键(通常称为烷烃、烯烃,或炔烃)。烷基基团可以是取代的(即一个或多个氢原子被取代)或未取代的。示例性烷基基团包含但不限于甲基、乙基,和异丙基。应当注意的是,烷基是脂肪族的子集。
术语“芳族”是指具有至少一价化合价并且包含至少一个芳族基团的原子的排列。原子的排列可以包含杂原子如氮、硫、硒、硅和氧,或者可以唯一地由碳和氢组成。芳族基团可以是取代的或未取代的。示例性芳族基团包含但不限于,苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基和联苯基。
术语“芳基”是指全部由碳原子和氢原子组成的芳族基团。当芳基与碳原子数的数值范围结合描述时,它不应该被解释为包含取代的芳族基团。例如,短语“包含从6至约10个碳原子的芳基”应解释为仅仅指苯基(6个碳原子)或萘基(10个碳原子),并且不应该被解释为包含甲基苯基基团(7个碳原子)。应当注意的是,芳基是芳族的子集。
术语“脂环族”是指是环状的但是非芳族的原子排列。脂环族基团可以包含在环中的杂原子如氮、硫、硒、硅和氧,或者可以唯一地由碳和氢组成。脂环族基团可以包含一个或多个非环状组分。例如,环己基甲基(C6H11CH2-)是脂环族官能团,其包含环己基环(环状的但不是芳族的原子的排列)和亚甲基基团(非环状组分)。脂环族基团可以是取代或未取代的。示例性脂环族基团包含但不限于,环丙基、环丁基、1,1,4,4-四甲基环丁基、哌啶基和2,2,6,6-四甲基哌啶基。
术语“环烷基”是指是环状的但不是芳族的并且唯一地由碳和氢组成的原子排列。环烷基可以是取代的或未取代的。应当注意的是,环烷基是环脂族的子集。
在以上的定义中,术语“取代的”是指在由诸如烷基、卤素、-OH、-CN、-NO2、-COOH等的另一种官能团取代指定基团上的至少一个氢原子。
对于移动装置的薄但较大部件的设计,可以提供电磁屏蔽的材料被期望,因为来自这种装置的电磁干扰(EMI)可能在其它电气装置中引起中断和故障。EMI影响例如是航空公司通常要求电子装置在起飞和着陆期间关闭的一个原因。高耐冲击性也是可取的。另一个值得关注的是与美观有关;具有从表面突出的填料的模塑部件是不雅观的。
本公开总体上涉及表现出良好的冲击特性、良好美观的平衡并具有高电磁屏蔽效能的聚碳酸酯组合物。该聚碳酸酯组合物包含(A)至少一种聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物,(B)聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物,和(C)电磁屏蔽剂。这些成分的协同组合提供优异的冲击强度、表面美观和电磁屏蔽。
如本文使用的,术语“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯聚合物”是指具有式(1)的重复结构碳酸酯单元的组合物:
其中R1基团总数量的至少约60%是芳族有机基团,并且其余下部分是脂肪族、脂环族或芳族基团。酯单元(-COO-)不被认为是碳酸酯单元,并且碳酸酯单元不被认为是酯单元。在一些实施方式中,每个R1是芳族有机基团,例如式(2)的基团:
-A1-Y1-A2- (2)
其中A1和A2的每个是单环二价芳基,并且Y1是具有将A1和A2分开的一个或两个原子的桥连基团。在示例性实施方式中,一个原子将A1和A2分开。该类型基团的说明性非限制性实施例是-O-、-S-、-S(O)-、-S(O2)-、-C(O)-、亚甲基、环己基-亚甲基、2-[2.2.1]-双环庚叉基(bicycloheptylidene)、乙叉基、异丙叉基、新戊叉基、环己叉基、环十五叉基(cyclopentadecylidene)、环十二叉基和金刚烷叉基。桥连基团Y1可以是烃基基团或饱和烃基基团,如亚曱基、环己叉基或异丙叉基。
聚碳酸酯可通过具有式HO-R1-OH的二羟基化合物的界面反应来产生,其中R1如上述所定义。适合于在界面反应中的二羟基化合物包含式(A)的二羟基化合物以及式(3)的二羟基化合物
HO-A1-Y1-A2-OH (3)
其中Y1、A1和A2如上所述。还包含的是通式(4)的双酚化合物:
其中Ra和Rb各自表示卤原子或一价烃基基团,例如C1-C3烷基基团,并且可相同或不同;p和q各自独立地是0至4的整数;并且Xa表示式(5)的基团中的一种基团:
其中Rc和Rd各自独立地表示氢原子或一价直链或环状烃基基团,并且Re是二价烃基基团。
可以由式(3)表示的双酚化合物类型的具体实施例包含1,1-双(4-羟基苯基)曱烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(下文为“双酚Α”或“BPA”)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷和1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可使用含有至少一种前述双羟基化合物的组合。
其它有用的二羟基化合物包含式(6)的芳族二羟基化合物:
其中每个Rk独立地是C1-C10烃基,并且n是0至4。卤素通常为溴。可以由式(6)表示的化合物实施例包含间苯二酚,取代的间苯二酚化合物,诸如5-曱基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-枯基间苯二酚等;儿茶酚;对苯二酚;取代的对苯二酚,诸如2-甲基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2-苯基对苯二酚、2-枯基对苯二酚、2,3,5,6-四甲基对苯二酚等;或包含至少一种前述化合物的组合。
聚碳酸酯也可分支化。分支化聚碳酸酯可通过在聚合反应过程中加入支化剂来制备。这些支化剂包含含有选自羟基、羧基、羧酸酐、卤代甲酰基、和前述官能团的混合物中的至少三种官能团的多官能有机化合物。具体实施例包含偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三-对-羟基苯基乙烷(THPE)、靛红-二酚、三酚TC(1,3,5-三((对羟基苯基)异丙基)苯)、三酚PA(4(4(1,1-双(对羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、均苯三酸及二苯甲酮四羧酸。支化剂可以以约0.05wt%至约2.0wt%的水平添加。
在具体实施方式中,用于形成聚碳酸酯的二羟基化合物具有式(4a)的结构:
其中R1至R8各自独立地选自氢、硝基、氰基、C1-C20烷基、C4-C20环烷基和C6-C20芳基;并且A选自键、-O-、-S-、-SO2-、C1-C12烷基、C6-C20芳香族和C6-C20环脂族。
在具体实施方式中,式(4a)的二羟基化合物是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(即双酚-A或BPA)。式(I)的其它说明性化合物包含:2,2-双(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷;2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷;2,2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷;1,1-双(4-羟基苯基)环己烷;4,4'二羟基-1,1-联苯;4,4'-二羟基-3,3'-二甲基-1,1-联苯;4,4'-二羟基-3,3'-二辛基-1,1-联苯;4,4-二羟基二苯醚;4,4-二羟基二苯硫醚;和1,3-双(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯。
本公开的聚碳酸酯组合物含有至少两种聚碳酸酯共聚物。首先,聚碳酸酯组合物包含至少一种聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A)。该聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物由碳酸酯单元和脂肪族酯单元的组合组成。酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可广泛地变化,例如从约1:99至约99:1,或更具体地约25:75至75:25,取决于最终组合物的所需特性。
酯单元可具有式(7)的结构:
其中m是从约4至约18。在一些实施方式中,m是从8至10。酯单元可以由C6-C20脂肪族二羧酸(其包含末端羧酸酯基团)或其反应性衍生物衍生,包含C8-C12脂肪族二羧酸。在一些实施方式中,末端羧酸酯基团从相应的二羧酸或其反应性衍生物衍生,如酰卤(具体地为酰氯)、酯等。示例性二羧酸(相应的酰氯可以从其衍生)包含C6二羧酸,诸如己二酸(也称为肥酸);C10二羧酸,诸如癸烷二酸(也称为癸二酸);和α,ω-C12二羧酸,诸如十二烷二酸(有时简称为DDDA)。将理解的是,脂肪族二羧酸不限于这些示例性碳链长度,并且在C6-C20范围内的其它链长度都可以使用。
具有包含直链亚甲基基团和聚碳酸酯基团的酯单元的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物的具体实施方式在式(8)中示出:
其中,m是约3至约18;x和y表示在共聚物中脂肪族酯单元和碳酸酯单元的平均摩尔百分数。平均摩尔百分比x:y可以是从约99:1至约1:99,包含从约13:87至约2:98,或从约9:91至约2:98或从约8:92至约13:87。每个R可以从二羟基化合物单独衍生。在具体的示例性实施方式中,有用的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物包含癸二酸酯单元(式(7),其中m为8)和具有例如约2:98至约8:92,例如6:94的x:y的平均摩尔比的双酚A碳酸酯单元)。这种聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物可以LEXAN HFD共聚物商购(LEXAN是SABIC IP B.V.的商标)。
在一些实施方式中,聚(脂肪族酯)聚碳酸酯共聚物可具有从约15,000至约40,000道尔顿(Da)的重均分子量,包含从约20,000Da至约38,000Da(基于BPA聚碳酸酯标准由GPC测量)。该聚碳酸酯组合物可包含从约20wt%至约85wt%的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物。
在本公开的一些实施方式中,聚碳酸酯组合物包含两种聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物,即第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A1)和第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A2)。两种聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物可具有相同或不同的酯单元,和相同或不同的碳酸酯单元。
第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物具有比第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物更低的重均分子量。第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物可具有从约15,000Da至约25,000Da的重均分子量,包含从约20,000Da至约22,000Da(基于BPA聚碳酸酯的标准由GPC测量)。参照式(III),第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物可具有从约7:93至约13:87的平均摩尔百分比x:y。第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物可以具有约30,000Da至约40,000Da的重均分子量,包含从约35,000Da至约38,000Da(基于BPA聚碳酸酯标准由GPC测量)。参照式(III),第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物可以具有从约4:96至约7:93的平均摩尔百分比x:y。在实施方式中,第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物与第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物的重量比可以从约1:4至约5:2(即从约0.25至约2.5)。应注意,这里所描述的重量比是在组合物中两种共聚物的量的比率,而不是两种共聚物的分子量的比率。在两种聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物之间的重量比将影响最终组合物的流动性、延展性和表面美观。一些实施方式包含比低Mw共聚物更多的高Mw共聚物,即第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物与第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物的比率是从0:1至约1:1。其它实施方式包含比高Mw共聚物更多的低Mw共聚物,即第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物与第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物的比率是从1:1至约5:2。该组合物可以包含从约20wt%至约85wt%的组合的第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(即低Mw共聚物)和第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(即高Mw共聚物)。该组合物可含有从约10wt%至约55wt%的第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物。该组合物可含有从约5wt%至约40wt%的第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物。
聚碳酸酯组合物还包含聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物(B)。该共聚物包含聚碳酸酯嵌段和聚二有机硅氧烷嵌段。在共聚物中的聚碳酸酯嵌段包含如上所述式(1)的重复结构单元,例如其中R1具有如上所述式(2)。这些单元可由如上所述的式(3)的二羟基化合物反应来衍生。
聚二有机硅氧烷嵌段包含式(9)的重复结构单元(有时在本文中称作“硅氧烷”):
其中R每次出现是相同的或不同的,并且是C1-13一价有机基团。例如,R可以是C1-C13烷基基团、C1-C13烷氧基基团、C2-C13烯基基团、C2-C13烯氧基基团、C3-C6环烷基基团、C3-C6环烷氧基基团、C6-C10芳基基团、C6-C10芳氧基基团、C7-C13芳烷基基团、C7-C13芳烷氧基基团、C7-C13烷芳基基团或C7-C13烷芳氧基基团。前述R基团的组合可以在同一共聚物中使用。一般地,D可具有平均值为2至约1000,具体地2至约500,更具体地约30至约100,或从约35至约55,或者可替代地从2至约20,或5至约15。在D具有较低值,例如,小于约40时,可能可取的是使用相对较大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反地,当D具有较高值,例如大于约40时,可能需要使用相对较低量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。D可以称为硅氧烷嵌段链长度。
在一些实施方式中,聚二有机硅氧烷嵌段通过式(10)的重复结构单元提供:
其中D如上所定义;每个R可以相同或不同,并如上所定义;并且Ar可以相同或不同,并且是取代或未取代的C6-C30亚芳基基团,其中键直接连接到芳族部分。在式(8)中合适的Ar基团可以从C6-C30二羟基亚芳基化合物衍生,例如以上式(3)、(4)或(6)的二羟基亚芳基化合物。包含至少一种前述二羟基亚芳基化合物的组合也可使用。
这种单元可来源于下面式(11)的相应的二羟基化合物:
其中Ar和D如上所述。该式的化合物可以在相转移条件下通过二羟基亚芳基化合物与例如α,ω-双乙酰氧基聚二有机硅氧烷的反应而得到。
在另一个实施方式中聚二有机硅氧烷嵌段包含式(12)的重复结构单元:
其中R和D定义如上。在式(12)中的R2是二价的C2-C8脂肪族基团。在式(12)中的每个M可以相同或不同,并且可以是氰基、硝基、C1-C8烷硫基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基、C2-C8烯氧基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C12芳烷基、C7-C12芳烷氧基、C7-C12烷芳基或C7-C12烷芳氧基,其中每个n独立地是0、1、2、3或4。
在一些实施方式中,M是烷基,诸如甲基、乙基或丙基,烷氧基基团,诸如甲氧基、乙氧基或丙氧基,或者芳基基团,诸如苯基或甲苯基;R2是二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基基团;并且R是C1-8烷基、卤代烷基诸如三氟丙基、氰基烷基,或者芳基诸如苯基或甲苯基。在另一个实施方式中,R是甲基,或者甲基和苯基的混合物。在另一个实施方式中,M是甲氧基,n是1,R2是二价C1-C3脂肪族基团,并且R为甲基。
这些单元可从相应的二羟基聚二有机硅氧烷(13)衍生:
其中R、D、M、R2和n如上所述。
这种二羟基聚硅氧烷可通过在(14)的硅氧烷氢化物之间实现铂催化加成来制造,
其中R和D如前面所定义,以及脂肪族不饱和一元酚。合适的脂肪族不饱和一元酚包含,例如丁子香酚、2-烯丙基苯酚、4-烯丙基苯酚、4-烯丙基-2-甲基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2-烯丙基-4,6-二甲基苯酚。包含至少一种前述物质的混合物也可以使用。
在具体的实施方式中,当式(8)的Ar从间苯二酚衍生时,聚二有机硅氧烷重复单元从式(15)的聚硅氧烷双酚衍生:
或当Ar是从双酚A衍生时,从式(16)的聚硅氧烷双酚衍生:
其中D如上所定义。
在其它具体的实施方式中,聚硅氧烷单元是从式(17)的聚硅氧烷双酚衍生:
其中D如在式(7)中所述。
在其它的具体实施方式中,聚硅氧烷单元从式(18)或式(19)的聚硅氧烷双酚衍生:
其中D如在式(7)中所述。
硅氧烷嵌段可由大于零至约25wt%的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物组成,包含从约4wt%至约25wt%,从约4wt%至约10wt%,或从约15wt%至约25wt%。聚碳酸酯嵌段可由约75wt%至小于约100wt%的嵌段共聚物组成,包含从约75wt%至约85wt%。尤其考虑的是聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物是二嵌段共聚物。该聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以具有从约28,000Da至约32,000Da的重均分子量。该聚碳酸酯组合物可包含从约5wt%至约70wt%的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物,包含从约5wt%至约20wt%,或从约15wt%至约65wt%。在具体实施方式中,组合物包含约0.5wt%至约6wt%的源自聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的硅氧烷。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的量(以重量计)有时可能小于聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A)的量,通常减少该组合物的至少约10wt%或至少20wt%。可替代地,聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的量可以通过有助于总体的聚碳酸酯组合物的总硅氧烷嵌段含量来限定。在实施方式中,基于组合物的总重量,组合物可具有从约0.5wt%至约5wt%的硅氧烷嵌段含量,包含从约0.9wt%至约4.0wt%,或从约2.0wt%至约3.0wt%。示例性可商购的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物由SABIC IP B.V.以标志EXL出售。
如果需要的话,聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A)可以包含另外的单体。类似地,如果需要的话,聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物(B)可以包含另外的单体。这些聚碳酸酯共聚物可以通过本领域中已知的方法诸如界面聚合法和熔融聚合法来制造。虽然用于界面聚合的反应条件可能会发生变化,但是示例性方法通常涉及将二元酚反应物溶解或分散在苛性钠或苛性钾水溶液中,将所得混合物添加到合适的与水不混溶的溶剂介质中,并在合适的催化剂如三乙胺或相转移催化剂存在下,在控制的pH条件下,例如约8至约10,将反应物与碳酸酯前体接触。一般地,在熔融聚合方法中,聚碳酸酯可以在混合机、双螺杆挤出机等中在酯交换催化剂存在下,在熔融状态下通过将二羟基反应物与二芳基碳酸酯诸如碳酸二苯酯共同反应来制备从而形成均匀分散体。挥发性一元酚通过蒸馏从熔融反应物中除去,并且聚合物被分离为熔融残留物。
聚碳酸酯组合物也包含电磁屏蔽剂(C)。一般地,电磁屏蔽剂是金属纤维。在电磁屏蔽剂中使用的金属纤维可以是任何导电的金属纤维。合适的金属包含铁、铜、铝、镍、钛,以及前述金属的合金。前述金属的组合也可以考虑。在一些实施方式中,电磁屏蔽剂是不锈钢纤维。不锈钢纤维包括包含铁与铬、镍、碳、锰、钼、包含至少一种前述物质的混合物等的合金的那些。合适的不锈钢组合物也可根据常用等级诸如不锈钢316、不锈钢347等来指定。所有上述材料是可商购的。例如,不锈钢纤维可以商品名BEKI-SHIELD从Bekaert商购。
在一些实施方式中,金属纤维的长度在模塑之前可以是从约1毫米至约30毫米。在其它实施方式中,金属纤维的长度在模塑之前可以是至少约3毫米。在其它实施方式中,金属纤维的长度在模塑之前可以是至少5毫米。在其它实施方式中,金属纤维的长度在模塑之前可以是至少约10毫米。在其它实施方式中,金属纤维的长度在模塑之前可以最多达到约20毫米。在其它实施方式中,金属纤维的长度在模塑之前可以最多达到约15毫米。在模塑之后,金属纤维的长度可以小于上述规定。例如,在一些实施方式中,在模塑之后金属纤维长度可以是约30微米至约3毫米。
金属纤维的直径在模塑之前和之后可以是从约3微米至约20微米。在其它实施方式中,金属纤维的直径可以是至少约8微米。在其它实施方式中,金属纤维的直径可以最多达到约15微米。在其它实施方式中,金属纤维的直径可以最多达到约12微米。在其它实施方式中,金属纤维的直径可以最多达到约10微米。
在替代实施方式中,电磁屏蔽剂包含金属涂覆纤维。用于金属涂覆纤维的合适芯材料可以包含玻璃质矿物,如玻璃、铝硅酸盐、镁硅酸盐、钙硅酸盐等;和无机碳材料如石墨、碳粉、碳纤维、云母等。能够增强热塑性树脂屏蔽效能的任何金属可以用作金属涂覆纤维的金属涂层。合适的金属包含银、金、铜、铝、镍、铂,包含至少一种前述金属的合金,包含至少一种前述金属的组合等。在一些实施方式中,金属涂覆纤维是银涂覆玻璃质矿物纤维。金属涂覆纤维可以具有与针对金属纤维所述相同的尺寸。
基于金属涂覆纤维的总重量,金属涂覆纤维中的金属含量可以是从约1wt%至约30wt%。在替代实施方式中,金属涂覆纤维可以使用至少约10wt%的金属。在其它实施方式中,金属涂覆纤维可以使用最多达到约20wt%的金属。在其它实施方式中,金属涂覆纤维可以使用最多达到约15wt%的金属。
在一些实施方式中,在组合物挤出和/或模塑之前和之后金属涂覆纤维长度可以是从约25微米至600微米。在其它实施方式中,在组合物挤出和/或模塑之前和之后金属涂覆纤维长度可以是至少50微米。在其它实施方式中,在组合物挤出和/或模塑之前和之后金属涂覆纤维长度可以是至少约150微米。在其它实施方式中,在组合物挤出和/或模塑之前和之后金属涂覆纤维长度可以最多达到500微米。在其它实施方式中,在组合物挤出和/或模塑之前和之后金属涂覆纤维长度可以最多达到约300微米。在其它实施方式中,在组合物挤出和/或模塑之前和之后金属涂覆纤维长度可以最多达到约300微米。
在一些实施方式中,金属涂覆纤维的直径可以是从约1微米至约10微米。在其它实施方式中,金属涂覆纤维的直径可以是至少约3微米。在其它实施方式中,金属涂覆纤维的直径可以是至少5微米。在其它实施方式中,金属涂覆纤维的直径可以最多达到约8微米。在其它实施方式中,金属涂覆纤维的直径可以最多达到约6微米。
基于组合物的总重量,电磁屏蔽剂可以从约5wt%至约20%wt%的量存在于组合物中。在其它实施方式中,基于组合物的总重量,电磁屏蔽剂可以至少约3wt%的量存在于组合物中。在其它实施方式中,基于组合物的总重量,电磁屏蔽剂可以最多达到约20wt%的量存在于组合物中。在另一个实施方式中,基于组合物的总重量,电磁屏蔽剂可以约5wt%至约15%wt%的量存在于组合物中。
在一些实施方式中,电磁屏蔽剂基本上不含金属粉末和金属薄片。术语“基本上不含”在本文中定义为基于组合物的总重量,限制粉末或薄片的量小于约0.1wt%。在其它实施方式中,粉末或薄片以小于约0.01wt%存在。在其它实施方式中,粉末或薄片并不以任何量有意地加入到电磁屏蔽剂中。
在其它实施方式中,基于所述组合物的总重量,组合物含有包含从0.5wt%至约10wt%的金属粉末和/或金属薄片的电磁屏蔽剂。合适的金属粉末和薄片可包含铁、银、铝、镍、铜,包含至少一种前述金属的合金,包含至少一种前述金属的混合物等。纤维、粉末和薄片可以基于它们的长径比而彼此区分。纤维可以定义为具有大于约3的数均长径比,其中长径比定义为长度与等效圆直径的比率。与此相对,薄片可以被定义为具有小于0.25的数均长径比,并且粉末可以定义为具有0.25至约3的数均长径比。
在一些实施方式中,聚碳酸酯组合物还包含抗冲改性剂(D)。抗冲改性剂可包含弹性体改性的接枝共聚物,该弹性体改性的接枝共聚物包含(i)弹性体(即橡胶状)聚合物基质,其具有小于约10℃的玻璃化转变温度(Tg),更尤其小于约-10℃,或者更尤其约-40℃至-80℃,和(ii)接枝到弹性聚合物基质上的刚性聚合物上层物质(superstrate)。如已知的,弹性体改性的接枝共聚物可以通过首先提供弹性体聚合物,然后在弹性体的存在下聚合刚性相的构成单体来制备以获得接枝共聚物。接枝物可作为接枝分支或壳连接到弹性体芯。壳可仅仅物理地包封芯体,或者壳可以部分地或基本上完全地接枝到芯体上。
用作弹性体相的合适材料包含,例如共轭二烯橡胶;共轭二烯与小于约50wt%的可共聚单体的共聚物;烯烃橡胶,如乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯单体橡胶(EPDM);乙烯-乙酸乙烯酯橡胶;硅橡胶;弹性C1-8烷基(甲基)丙烯酸酯;C1-8烷基(甲基)丙烯酸酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性共聚物;或包含至少一种前述弹性体的组合。如本文所使用的,术语“(甲基)丙烯酸酯单体”统称地指丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体。
这种类型的具体抗冲改性剂是甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)抗冲改性剂,其中丁二烯基质使用作为表面活性剂的上述磺酸盐、硫酸盐或磷酸盐来制备。其它示例性弹性体改性的接枝共聚物包含丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯(ASA)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS),和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)。
在一些实施方式中,所述抗冲改性剂是具有高橡胶含量的接枝聚合物,即以接枝聚合物重量计,大于或等于约50wt%,可选地大于或等于约60wt%。橡胶可取地以小于或等于约95wt%,可选地小于或等于约90wt%的接枝聚合物的量存在。
接枝单体的混合物也可以使用,以提供接枝共聚物。合适的混合物实施例包含单乙烯基芳烃和丙烯酸类单体。适合使用的接枝共聚物实施例包含但不限于,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和甲基丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MBS)树脂。合适的高橡胶丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂,可从SABIC(原美国通用电气公司)以等级131、336、338、360和415获得。
在一些实施方式中,聚碳酸酯组合物包含从约20wt%至约85wt%的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A);从约5wt%至约70wt%的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物(B);和从约5wt%至约20wt%的电磁屏蔽剂(C)。当存在时,抗冲改性剂(D)可以从约2wt%至约8wt%的量存在。这些值是基于组合物的总重量。应当指出的是,至少一种聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A)可以是具有不同重均分子量的两种或更多种聚碳酸酯共聚物的共混物,以及所列举的约20wt%至约85wt%是指在组合物中这类聚碳酸酯共聚物(A)的总量。
在其它实施方式中,聚碳酸酯组合物包含具有从约15,000Da至约25,000Da的Mw的从约10wt%至约55wt%的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A1);具有从约30,000Da至约40,000Da的Mw的从约5wt%至约40wt%的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A2);从约5wt%至约70wt%的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物(B);以及从约5wt%至约20wt%的电磁屏蔽剂(C)。
聚碳酸酯组合物具有良好的冲击强度、高光泽度和有效的电磁屏蔽的组合。它们至少具有根据ASTM D 256测量的至少约110J/m的缺口悬梁臂冲击强度;以及根据ASTMD2457(在20°)测量的至少约90的光泽度。
当在23℃、5磅和3.2毫米的厚度测量时,聚碳酸酯组合物可显示根据ASTM D 256测量的至少约110J/m的缺口悬梁臂冲击强度(NII)。在一些实施方式中,组合物的缺口悬臂梁冲击强度为至少约130J/m,包含至少约150J/m。缺口悬臂梁冲击强度可达到最高约200J/m。
聚碳酸酯组合物可以表现出根据ASTM D2457(在20°)测量的至少约90(包含至少约92)的光泽度。光泽度可达到最大约97。在一些实施方式中,当在20℃测量时光泽度具有上述值,并当在60℃测量时具有至少约98的光泽度。在这方面,更高的光泽度值指示更光滑的表面,并且20°角比60°测量对于表面粗糙度更敏感。
当根据ISO 178测量时聚碳酸酯组合物可具有至少2000兆帕(Mpa)的弯曲模量,包含至少2300Mpa或至少2400Mpa。弯曲模量已经达到2600Mpa的最大值。
在一些实施方式中,聚碳酸酯组合物可具有根据用于测量平面材料的电磁屏蔽效果的美国测试和材料协会(ASTM)标准测试方法(D4935)测量的至少约30分贝的屏蔽效能。在其它实施方式中,组合物具有至少约30分贝的屏蔽效能。在另一个实施方式中,组合物具有至少50分贝的屏蔽效能。
聚碳酸酯组合物可具有这些特性(NII、光泽度、弯曲模量、屏蔽效能)的任何组合,和这些特性的所列值的任何组合。应当注意的是,一些特性(例如NII)使用由聚碳酸酯组合物制成的制品进行测量;然而,这样的特性被称为属于该聚碳酸酯组合物,以便于参考。
在一些实施方式中,组合物表现出根据ASTM D 256测量的至少约110J/m的缺口悬臂梁冲击强度;根据ASTM D 2457(在20°)测量的至少约90的光泽度;以及根据ASTM D4935测量的至少约30分贝的屏蔽效能。
在一些实施方式中,组合物表现出根据ASTM D 256测量的至少约110J/m的缺口悬臂梁冲击强度;根据ASTM D 2457(在20°)测量的至少约90的光泽度;和根据ISO 178测量的至少约2000兆帕的弯曲模量。
在一些实施方式中,组合物表现出根据ASTM D 256测量的至少约130J/m的缺口悬臂梁冲击强度;和根据ASTM D 2457(在20°)测量的至少约90的光泽度。
在一些实施方式中,组合物表现出根据ASTM D 256测量的至少约110J/m的缺口悬臂梁冲击强度;和根据ASTM D 2457(在20°)测量的至少约92的光泽度。
在一些实施方式中,组合物表现出根据ASTM D 256测量的至少约140J/m的缺口悬臂梁冲击强度;根据ASTM D 2457(在20°)测量的至少约92的光泽度;以及根据ASTM D4935测量的至少约30分贝的屏蔽效能。
在一些实施方式中,组合物表现出根据ASTM D 256测量的至少约110J/m的缺口悬臂梁冲击强度;根据ASTM D 2457(在20°)测量的至少约90的光泽度;以及根据ASTM D 2457(在26°)测量的至少约98的光泽度。
在一些实施方式中,组合物表现出根据ASTM D 256测量的至少约110J/m的缺口悬臂梁冲击强度;根据ASTM D 2457(在20°)测量的至少约90的光泽度。
通常掺入在这种类型聚碳酸酯组合物中的其它添加剂也可使用,条件是该添加剂被选择以便不显著不利地影响聚碳酸酯的所需特性。可使用添加剂的组合。这些添加剂可以在适当的时间在用于形成组合物的成分混合期间来混合。在实施方式中,一种或多种添加剂选自以下的至少一种:UV稳定添加剂、热稳定添加剂、脱模剂、着色剂和伽玛稳定剂。
示例性的抗氧化剂添加剂包含例如有机亚磷酸酯,诸如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(例如“IRGAFOS 168”或“I-168”)、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等;烷基化单酚或多酚;多酚与二烯烃的烷基化反应产物,诸如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷等;对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物;烷基化对苯二酚;羟化硫代二苯醚;烷叉基双酚;苄基化合物;β-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸与一元或多元醇的酯;β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯,诸如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、双十三烷基硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯等;β-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸的酰胺等;或者包含至少一种前述抗氧化剂的组合。抗氧化剂通常以0.0001wt%至约1wt%的总聚碳酸酯组合物的量使用。
示例性热稳定剂添加剂包含例如有机亚磷酸酯,诸如亚磷酸三苯酯、三(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三(混合的单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯等;膦酸酯,诸如二甲基苯膦酸酯等,磷酸酯,诸如磷酸三甲酯等,或包含至少一种前述热稳定剂的组合。热稳定剂通常以0.0001wt%至约1wt%的总聚碳酸酯组合物的量使用。
也可使用光稳定剂和/或紫外光(UV)吸收添加剂。示例性光稳定剂添加剂包含例如苯并三唑类,诸如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等,或包含至少一种前述光稳定剂的组合。光稳定剂通常以0.0001wt%至约1wt%的总聚碳酸酯组合物的量使用。
示例性UV吸收添加剂包含例如,羟基二苯甲酮;羟基苯并三唑;羟基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;草酰二苯胺;苯并恶嗪酮;2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5(辛氧基)-苯酚2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并恶嗪-4-酮)1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并恶嗪-4-酮);1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基]丙烷;纳米级无机材料,如氧化钛、氧化铈和氧化锌,所有都具有小于或等于约100纳米的粒径;等等,或包含至少一种前述UV吸收剂的组合。UV吸收剂通常以0.0001wt%至约1wt%的总聚碳酸酯组合物的量使用。
也可使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂。这些类型的材料之间存在显著的重叠,其包含例如邻苯二甲酸酯,诸如二辛基-4,5-环氧六氢邻苯二甲酸酯;三(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯;三硬脂精;二-或多官能芳族磷酸酯,诸如间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、对苯二酚的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯;聚-α-烯烃;环氧化大豆油;硅酮类,包含硅油;酯类,例如脂肪酸酯,诸如烷基硬脂基酯,例如硬脂酸甲酯,硬脂酸硬脂基酯、季戊四醇四硬脂酸酯(PET)等;硬脂酸甲酯和包含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物、聚(乙二醇-共-丙二醇)共聚物的亲水和疏水非离子表面活性剂的组合,或包含例如在合适溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物的至少一种前述二醇聚合物的组合;蜡,诸如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等。这种材料通常以0.001wt%至约1wt%,尤其为0.01wt%至0.75wt%,更尤其为0.1wt%至0.5wt%的总聚碳酸酯组合物的量使用。
除了二氧化钛(D)之外,其它的着色剂诸如颜料和/或染料添加剂也可以存在,以便抵消可存在于聚碳酸酯树脂中的任何颜色,并提供所需的颜色给客户。有用的颜料可包含例如无机颜料,如金属氧化物和混合的金属氧化物如氧化锌、氧化铁等;硫化物如硫化锌等;铝酸盐;磺基硅酸钠(sodium sulfo-silicates)、硫酸盐、铬酸盐等;炭黑;铁酸锌;群青蓝;有机颜料如偶氮颜料、双偶氮颜料、喹吖啶酮、苝、萘四羧酸、黄士酮、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、蒽酮、二恶嗪、酞菁和偶氮色淀;颜料红101、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料蓝60、颜料绿7、颜料黄119、颜料黄147和颜料黄150,和颜料棕24;或包含至少一种前述颜料的组合。颜料通常以约0.01wt%至约10wt%的总聚碳酸酯组合物的量使用。
示例性染料通常是有机材料,并且包含例如香豆素染料如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿),尼罗红等;镧系络合物;烃和取代的烃染料;多环芳烃染料;闪烁染料,如恶唑或恶二唑染料;芳基-或杂芳基-取代的聚(C2-8)烯烃染料;羰花青染料;阴丹酮染料;酞菁染料;恶嗪染料;碳苯乙烯基(carbostyryl)染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;双(苯乙烯基)联苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;甲川染料;芳基甲烷染料;偶氮染料;靛类染料、硫代靛类染料、双偶氮鎓染料;硝基染料;醌亚胺染料;氨基酮染料;四唑鎓染料;噻唑染料;苝染料;苝酮染料;二-苯并恶唑基噻吩(BBOT);三芳基甲烷染料;呫吨染料;噻吨染料;萘二甲酰亚胺染料;内酯染料;荧光团,如抗斯托克司频移染料,其吸收近红外波长并发射可见波长,等等;发光染料,如7-氨基-4-甲基香豆素;3-(2’-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-恶二唑;2,5-双-(4-联苯基)-恶唑;2,2’-二甲基-对-四联苯;2,2-二甲基-对-三联苯;3,5,3””,5””-四叔丁基-对-五联苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基恶唑;4,4’-二苯基均二苯代乙烯;4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,1’-二乙基-2,2’-羰花青碘化物;3,3’-二乙基-4,4’,5,5’-二苯并硫代三羰花青碘化物;7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2;7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2;2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑鎓高氯酸盐;3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基吩恶唑鎓高氯酸盐;2-(1-萘基)-5-苯基恶唑;2,2’-对-亚苯基-二(5-苯基恶唑);若丹明700;若丹明800;芘;屈(chrysene);红荧烯;晕苯等,或者包含至少一种前述染料的组合。染料通常以约0.01wt%至约10wt%的总聚碳酸酯组合物的量使用。
辐射稳定剂也可以存在,特别是γ辐射稳定剂。示例性γ-辐射稳定剂包含亚烷基多元醇,如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、内消旋2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,4-己二醇等;亚环烷基多元醇,如1,2-环戊二醇、1,2-环己二醇等;分支亚烷基多元醇,如2,3-二甲基-2,3-丁二醇(频哪醇)等,以及烷氧基取代的环状或非环状烷烃。不饱和的链烯醇也是有用的,其实施例包含4-甲基-4-戊烯-2-醇、3-甲基-戊烯-3-醇、2-甲基-4-戊烯-2-醇、2,4-二甲基-4-戊烯-2-醇(2,4-dimethyl-4-pene-2-ol)、和9-癸烯-1-醇,以及具有至少一个羟基取代的叔碳的叔醇,例如2-甲基-2,4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羟基-3-甲基-2-丁酮、2-苯-2-丁醇等,以及环状的叔醇如1-羟基-1-甲基-环己烷。也可以使用具有在连接到在芳族环中不饱和的碳的饱和碳上的羟基取代的某些羟甲基芳族化合物。该羟基取代的饱和碳可以是羟甲基(-CH2OH),或者它可以是更复杂的烃基如-CR4HOH或-CR4OH的成员,其中R4是复杂或简单的烃。具体的羟基甲基芳族化合物包含二苯基甲醇、1,3-苯二甲醇、苄醇、4-苄氧基苄醇和苄基苄醇。2-甲基-2,4-戊二醇、聚乙二醇和聚丙二醇常用于γ辐射稳定化。γ辐射稳定化合物通常以约0.1wt%至约10wt%的总体聚碳酸酯组合物的量使用。
聚碳酸酯组合物可模塑成粒料。该组合物可以通过已知方法,如注塑、包覆成型(overmolding)、挤出、旋转模塑、吹塑和热成型来模制、泡沫化或挤出成各种结构或物品。特别地,受益于EMI屏蔽的制品被考虑,诸如电子设备、电子壳体或电子组件。非限制性实施例包含计算机壳体、移动电话组件、手持电子装置,如MP3播放器、电子平板计算机、寻呼机、照相机壳体、录像机、视频游戏机、计算器、无线汽车输入装置、汽车部件、过滤器壳体、行李车、和办公椅、厨房电器、电气壳体等,例如智能仪表壳体等;电连接器,和照明灯具、饰品、家用电器、发光二极管(LED)和光板的组件、挤塑膜和片状制品;电气部件,诸如继电器;和电信部件,诸如用于基站终端的部件。本公开还设想在所述制品上额外的制造操作,诸如但不限于,模塑、模内装饰、在油漆烘箱中烘烤,层压和/或热成型。聚碳酸酯组合物对于制造具有拥有至少0.3mm并且小于0.8mm厚度部件的制品特别有用。
本公开单独地涉及表现出改进的冲击特性的第二组聚碳酸酯组合物。这些聚碳酸酯组合物包含(A)至少一种聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物,(B)聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物,和(E)碳纤维。
至少一种聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A)的结构已经如上所述。该聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物(B)的结构也已如上所述。那些前面的描述也适用于该第二组的聚碳酸酯组合物。
在第二组的聚碳酸酯组合物中,聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A)可具有从约15,000Da至约40,000Da的重均分子量,包含从约20,000Da至约38,000Da(基于BPA聚碳酸酯标准由GPC测量)。第二组聚碳酸酯组合物可包含从约10wt%至约85wt%的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物。
有时,第二组聚碳酸酯组合物包含两种聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物,即第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A1)和第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A2)。这两种共聚物(A1)和(A2)的分子量和重量比如前所述。第二组组合物可包含从约10wt%至约85wt%的组合的第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(即低Mw的共聚物)和第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(即高Mw的共聚物)。组合物可含有从约5wt%至约50wt%的第一聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物。该组合物可含有从约5wt%至约30wt%的第二聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物。
第二组聚碳酸酯组合物可包含从约5wt%至约70wt%的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物,包含从约5wt%至约20wt%,或从约15wt%至约65wt%。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的量(以重量计)有时可以一般地比聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A)的量更少,通常减少了组合物的至少约10wt%或至少20wt%。可替代地,聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的量可以通过有助于总体聚碳酸酯组合物的总硅氧烷嵌段含量来限定。在实施方式中,基于组合物的总重量,第二组聚碳酸酯组合物可具有从约0.5wt%至约5wt%的硅氧烷嵌段含量,包含从约0.9wt%至约4.0wt%,或从约2.0wt%至约3.0wt%。
碳纤维(E)存在于第二组聚碳酸酯组合物中。碳纤维与先前描述的金属纤维类似,但主要由碳或全部由碳组成。在模塑之前碳纤维可具有从约1毫米至约30毫米的长度,包含在模塑之前至少约3毫米,至少约5毫米,至少约10毫米,最多达到约20毫米,或最多达到约15毫米。在模塑之后,金属纤维的长度可以小于以上规定。例如,在一些实施方式中,在模塑之后的碳纤维长度可以从约25微米至约600微米,包含从约30微米至约3毫米,或至少约50微米,或至少约150微米,最多达到约500微米,最多达到约400微米,或最多达到约300微米。在模塑之前和之后碳纤维的直径可以为从约4微米至约20微米。在其它实施方式中,碳纤维的直径可从约1微米至约10微米,至少约8微米,最多达到约15微米,最多达到约12微米,或最多达到约10微米。碳纤维可以大于零至约30wt%的量存在,包含从约5wt%至约30wt%。
在一些实施方式中,第二组聚碳酸酯组合物包含从约10wt%至约85wt%的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A);从约5wt%至约70wt%的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物(B);和从约5wt%至约30wt%的碳纤维(E)。当存在时,抗冲改性剂(D)可以从约2wt%至约8wt%的量存在。这些值是基于组合物的总重量。应当指出的是,至少一种聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A)可以是具有不同重均分子量的两种或更多种聚碳酸酯共聚物的共混物,并且所列举的约10wt%至约85wt%是指在组合物中这类聚碳酸酯共聚物(A)的总量。
在另外的实施方式中,第二组聚碳酸酯组合物包含从约5wt%至约50wt%的具有从约15,000Da至约25,000Da的Mw的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A1);从约5wt%至约30wt%的具有从约30,000Da至约40,000Da的Mw的聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物(A2);从约5wt%至约70wt%的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物(B);和从约5wt%至约20wt%的碳纤维(E)。
第二组聚碳酸酯组合物具有改善的冲击强度。它们至少具有根据ISO 180(23℃,3毫米)测量的至少约9.5kJ/m2的缺口悬梁臂冲击强度(NII);和根据ASTM D3763(23℃)测量的至少约13J的多轴冲击强度(MAI)。
在更具体的实施方式中,根据ISO 180(23℃,3毫米)测量的第二组聚碳酸酯组合物的NII至少约11kJ/m2。
在其它具体实施方式中,根据ISO 6603(23℃)测量的第二组聚碳酸酯组合物的MAI至少约14J,或至少约15J,或至少约16J。
第二组聚碳酸酯组合物可表现出根据ASTM D2457(在20°)测量的至少为7的光泽度,包含至少约10和至少约15。光泽度可达到约30的最高值。
第二组聚碳酸酯组合物可具有当根据ISO 178测量时至少850MPa的弯曲模量,包含至少约9000MPa或至少约10,000MPa。弯曲模量已经达到约15,000MPa的最大值。
同样地,第二组聚碳酸酯组合物可具有这些特性(NII、MAI、光泽度、弯曲模量)的任何组合,和这些特性的所列值的任何组合。应当注意的是,一些特性(例如NII)使用由聚碳酸酯组合物制成的制品进行测量;然而,这样的特性被称为属于该聚碳酸酯组合物,以便于参考。
在一些具体实施方式中,第二组组合物表现出根据ISO 180(23℃,3mm)测量的至少约9.5kJ/m2的缺口悬臂梁冲击强度;根据ASTM D3763(23℃)测量的至少约13J的多轴冲击强度(MAI);至少约9,000Mpa的弯曲模量;以及根据ASTM D 2457(在20°)测量的至少约10的光泽度。
在其它具体实施方式中,第二组组合物表现出根据ISO 180(23℃,3mm)测量的至少约9.5kJ/m2的缺口悬臂梁冲击强度;根据ASTM D3763(23℃)测量的至少约13J的多轴冲击强度(MAI);至少约10,000Mpa的弯曲模量;以及根据ASTM D 2457(在20°)测量的至少约15的光泽度。
填料的添加通常会降低聚碳酸酯组合物的冲击强度,尤其是NII和MAI。因此,不期望高流动聚碳酸酯、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物和碳纤维的组合将表现出更高的冲击强度。
下面的实施例被提供以说明本公开的聚碳酸酯组合物、制品和方法。该实施例仅仅是说明性的,并非旨在将本公开限制于在其中阐述的材料、条件或工艺参数。