CN103339198A - 无卤化阻燃的聚碳酸酯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了聚碳酸酯组合物，其具有高阻燃性、良好的机械性能、和低卤素含量。组合物包含聚碳酸酯、接枝丁二烯橡胶、含磷阻燃剂、以及含硅官能团与煅制二氧化硅（气相二氧化硅）的组合。

Description

无卤化阻燃的聚碳酸酯组合物
背景技术
本公开涉及具有增强的阻燃性和降低的卤素含量的聚碳酸酯组合物。还公开了制备和/或使用其的方法。
聚碳酸酯（PC）是衍生自双酚和碳酰氯（光气）或它们的衍生物的合成的工程学热塑性树脂。它们是碳酸的线性聚酯并且可以由二羟基化合物和碳酸二酯形成，或通过酯交换形成。聚碳酸酯为具有许多期望性能如透光率、良好的冲击强度和较高的热变形温度（HDT）的有用类别的聚合物。
聚碳酸酯聚合物和它们与乙烯基聚合物的共混物不是固有地不易燃的。因此，通常有必要包括延迟树脂的可燃性和/或减少滴落的阻燃剂添加剂。聚四氟乙烯（PTFE），特别是纤维PTFE已长久用作许多阻燃剂应用的防滴落添加剂。然而，当燃烧时PTFE将放出包含氟化氢（HF）的腐蚀物和毒气，这可能会对人和电子设备构成危险。这种卤化阻燃剂还日益受到监管限制。当面对阻燃性需求时，降低卤素含量通常涉及降低聚碳酸酯及其共混物的流动的高分子量聚碳酸酯的使用。这种流动性方面的降低使它们在各种制造工艺中的使用更加困难。
技术上对于保持其机械性能的无卤化阻燃的聚碳酸酯组合物仍然存在需求。
发明内容
在各种实施方式中公开了作为阻燃剂但含有较少至不含卤素含量的聚合物组合物。该组合物仍然还保持它们的机械性能。这类组合物具有许多有用的应用。
在各实施方式中还公开了阻燃的聚碳酸酯共混物，包含：约50wt%至约90wt%的聚碳酸酯聚合物；约3wt%至约30wt%的接枝丁二烯橡胶；约5wt%至约16wt%的含磷阻燃剂；和从约0.3wt%至约3wt%的含有二氧化硅的交联硅橡胶。该共混物含有小于500ppm的卤素含量，当按照ASTM D1238测量时在260℃下具有至少15cc/10min的熔体体积速率，当按照ASTM D256测量时具有480J/m以上的悬臂梁缺口冲击强度（notched Izod impact strength），和当按照ASTM D648测量时在1.82MPa下具有75℃以上的热变形温度。在另一类实施方式中，聚碳酸酯共混物含有小于100ppm或小于50ppm的卤素含量。
接枝丁二烯橡胶可以是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯（MBS）、或其混合物。
二氧化硅可以是交联硅橡胶和二氧化硅的重量的5wt%至50wt%。
聚碳酸酯共混物可以进一步包含6wt%至7wt%的苯乙烯-丙烯腈（SAN）共聚物；0.001wt%至0.3wt%的稳定剂；和/或1wt%至5wt%的矿物填料。矿物填料为滑石或高岭粘土或者其混合物。
当按照ASTM D3763测量时聚碳酸酯共混物还可以在23℃和0℃下于最大负载处具有超过50焦耳的多轴冲击能量，当按照ASTM D638测量时具有3200MPa以上的拉伸模量，当按照ASTM D638测量时在屈服发生时具有45MPa以上的拉伸强度，和当按照ASTM D638测量时在断裂发生时具有大于100%的伸长率。
在特别的实施方式中，聚碳酸酯共混物包含70wt%至90wt%的聚碳酸酯聚合物；3wt%至7wt%的接枝丁二烯橡胶；8wt%至9wt%的含磷阻燃剂；和0.3wt%至3wt%的含有氧化硅的交联硅橡胶。
在各实施方式中公开了组合物，包含：约50wt%至约90wt%的具有约15,000至约50,000道尔顿的重均分子量的聚碳酸酯；约3wt%至约30wt%的具有约15%至约80%接枝聚丁二烯的ABS、MBS、或其混合物；约5wt%至约16wt%的具有约350至约1000道尔顿分子量的磷酸芳基酯；和约0.3wt%至约5.0wt%的含硅官能团和煅制二氧化硅（气相二氧化硅）的组合。该含硅官能团包含约0.1%至约10%的乙烯基单元和约0.1%至约20%的T或Q结构的硅酮键（硅键，silicone linkage）。当按照ASTM D1993测量时煅制二氧化硅具有100至300m2/g的表面积、在300℃下干燥时的重量损失小于15wt%、0.1μm至1.0μm的聚集物粒径和小于0.1%的结晶二氧化硅。该煅制二氧化硅以含硅官能团和煅制二氧化硅的组合的5至50wt%的量存在。当按照ASTM D1238在260℃/2.16Kg下测量时该组合物具有至少15cc/10分钟的MVR，以2.0mm至少V-1的UL-94等级，和当按照ASTM D4440测量时在260℃下保持30分钟时自初始熔体粘度的熔体粘度变化小于15%。
组合物可以具有小于50ppm的卤素含量。组合物可以具有小于50ppm的锑、铅、镉、汞、砷、铊、或其混合物。组合物可以具有小于50ppm的聚四氟乙烯。
含硅官能团和煅制二氧化硅的组合可以含有约20wt%至约50wt%的煅制二氧化硅。该组合还可以作为用于加至聚合物组合物的预复合的料球而被提供。
除前述性能之外，当按照ASTM D256测量时组合物还可以在23℃下额外地具有480J/m以上的悬臂梁缺口冲击强度，和当按照ASTM D648测量时在1.82MPa下具有75℃以上的热变形温度。
组合物还可以包含0.1至10.0wt%的二氧化硅-氧化铝封装的二氧化钛，其中二氧化钛具有小于5微米的粒径且已通过用选自由以下各项所组成的组中的硅化合物处理而被钝化：氢硅烷、C1至C3单烷氧基硅烷、C1至C3二烷氧基硅烷、C1至C3三烷氧基硅烷、及其组合。
组合物还可以包含约1wt%至约15wt%的具有约70,000至约170,000道尔顿的重均分子量（Mw）的非橡胶接枝SAN。
组合物中的磷酸芳基酯可以具有小于5%的磷酸三苯酯。
组合物还可以包含约1wt%至约30wt%的包含滑石或高岭粘土的矿物质，其中矿物质具有小于10微米的粒径且在300℃下具有小于5wt%的重量损失。
组合物还可以包含约0.001wt%至约0.3wt%的选自由亚磷酸酯/盐、亚膦酸酯/盐、受阻酚、及其混合物所组成的组中的稳定剂。
组合物中的聚碳酸酯可以是具有已被约0.01摩尔%至约0.5摩尔%的三官能酚支化的支化聚碳酸酯。
下面将更特别地描述这些和其它非限制性特性。
具体实施方式
可以参照以下期望的实施方式的具体说明和其中包括的实施例更容易地理解本发明。在以下说明书和其后的权利要求书中，将引用被定义以具有以下含义的大量术语。
除非上下文清楚地另有指示，单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数指示对象。
如说明书和权利要求书中所使用的，术语“包含”可以包括实施方式“由……构成”和“基本由……构成”。
本申请的说明书和权利要求书中的数值，特别是涉及聚合物或聚合物组合物的数值，反映可以含有不同性质的个别聚合物的组合物的平均值。此外，除非表示相反，数值应当理解为包括与当减少至有效数字的相同数量时相同的数值和与小于本申请中所描述的常规测量技术类型的实验误差的设定值不同以确定该值的数值。
本文中公开的所有范围包含叙述的端点并可独立地组合（例如，“2克至10克”的范围包含端点2克和10克，以及所有中间值）。本文中公开的范围的端点和任何值不受精确范围或值的限制；它们足够不精确以包括近似这些范围和/或值的值。
如本文中所使用的，可以将近似语言应用于修饰可以在没有导致相关的基本功能的变化的情况下可以改变的任何数量表示。因此，在某些情况下，通过一个术语或多个术语如“约”和“基本上”所修饰的值，可以不受具体的精确值限制。在至少一些实例中，近似语言可以相应于用于测量该值的仪器的精确度。修饰语“约”还应当被视作公开通过两个端点的绝对值所定义的范围。例如，措辞“约2至约4”也公开了范围“2至4”。
使用标准命名法描述化合物。例如，将不由任何指示基团取代的任何位置理解为具有其通过所指示的键或氢原子填充的化合价。不在两个字母或符号之间的破折号（“-”）指示取代基的连接点。例如，通过羰基基团的碳连接醛基基团-CHO。
术语“脂肪族的”指非环原子的线性或支化阵列且具有至少一种化合价。脂肪族基团定义为包含至少一个碳原子。该原子阵列可以在主链中包括杂原子如氮、硫、硅、硒和氧或者可以排他地由碳和氢构成。脂肪族基团可以是取代的或未取代的。示例性脂肪族基团包括但不限于甲基、乙基、异丙基、异丁基、羟甲基（-CH2OH）、巯甲基（-CH2SH）、甲氧基、甲氧基羰基（CH3OCO-）、硝基甲基（-CH2NO2）和硫羰基。
术语“烷基”指排他地由碳和氢构成的原子的线性或支化阵列。该原子阵列可以包括单键、双键或三键（通常被称作烷烃、烯烃或炔烃）。烷基基团可以是取代的（即，取代一个或多个氢原子）或未取代的。示例性烷基基团包括但不限于甲基、乙基和异丙基。
术语“芳族的”指具有至少一种化合价且包含至少一个芳基的原子阵列。该原子阵列可以包括杂原子如氮、硫、硒、硅和氧或者可以排他地由碳和氢构成。芳基还可以包括非芳族组分。例如，苄基基团是包含苯环（芳族组分）和亚甲基基团（非芳族组分）的芳基。示例性芳基包括但不限于苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基和二苯基。
术语“脂环族的”指环状的但非芳族的原子阵列。脂环族基团可以在环中包括杂原子如氮、硫、硒、硅和氧，或者可以排他地由碳和氢构成。脂环族基团可以包含一个或多个非环状部分。例如，环己基甲基基团（C6H11CH2）是脂环族官能团，其包含环己基环（环状的但非芳族的原子阵列）和亚甲基基团（非环状部分）。示例性脂环族基团包括但不限于环丙基、环丁基、1,1,4,4-四甲基环丁基、哌啶基和2,2,6,6-四甲基哌啶基。
术语“环烷基”指环状的但非芳族的原子阵列，且排他地由碳和氢构成。环烷基基团可以是取代的或未取代的。
术语“芳基”指芳族的原子阵列且排他地由碳和氢构成。芳基基团可以是取代的或未取代的。示例性芳基基团为苯基。
术语“全氟烷基”指排他地由碳和氟构成的线性或支化原子阵列。
应当注意的是，在本申请的讨论中使用两种基准。除非另有说明，一种基准为基于聚合物组合物总重量的重量百分比或“wt%”。第二基准为每百份的份数或“phr”。百份指聚合物组合物的聚合物组分按重量计的一百份。依据需要被加至每种聚合物组分的一百份的量来描述加至聚合物组分的其它组分。这两种基准之间有细微差异，所以，例如，5wt%不一定相当于5phr。
本发明的聚合物组合物包含（A）聚碳酸酯聚合物；（B）接枝丁二烯橡胶；（C）磷酸芳基酯阻燃剂；和（D）含硅官能团和煅制氧化硅的组合。换言之，本公开的聚合物组合物包含（A）聚碳酸酯聚合物；（B）接枝丁二烯橡胶；（C）含磷阻燃剂；和（D）含有氧化硅的交联硅橡胶。聚合物组合物还具有期望性能，特别是熔体体积速率（MVR）与其它机械性能的组合。
如本文中所使用的，术语“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯聚合物”意指具有式（1）的重复结构的碳酸酯单元的组合物：
Figure BDA00003615795400061
其中R1基团总数量的至少约百分之60为芳族有机基团和其余量为脂肪族、脂环族或芳族的基团。在一个实施方式中，每个R1为芳族有机基团，例如式（2）的基团：
其中每个A1和A2为单环的二价芳基基团而Y1具有将A2与A1分隔开的一个或两个原子的桥连基团。在示例性实施方式中，一个原子使A1与A2分隔开。这种类型基团的示例性非限制性实例为-O-、-S-、-S(O)-、-S(O2)-、-C(O)-、亚甲基、环己基-亚甲基、2-[2.2.1]-双环亚庚基、亚乙基（乙叉基）、异亚丙基（异丙叉基）、新亚戊基（新戊叉基）、环亚己基、环亚十五烷基、环亚十二烷基和亚金刚烷基。桥连基团Y1可以是烃基或饱和烃基如亚甲基、环亚己基或异亚丙基（异丙叉基）。
可以通过具有式HO-R1-OH的二羟基化合物的界面反应来制备聚碳酸酯，其中R1如上所定义。界面反应中合适的二羟基化合物包括式（A）的二羟基化合物和式（3）的二羟基化合物。
Figure BDA00003615795400063
其中Y1、A1和A2如上所定义。也包括通式（4）的双酚化合物：
Figure BDA00003615795400064
其中，Ra和Rb各自表示卤素原子或单价烃基，且可以相同或不同；p和q各自独立地为0至4的整数；且Xa表示式（5）的基团之一：
Figure BDA00003615795400071
其中，Rc和Rd各自独立地表示氢原子或单价的线性或环状烃基，且Re为二价烃基。
合适的二羟基化合物的一些示例性非限制性实例包括下列：间苯二酚、对苯二酚、4,4'-二羟基联苯、1,6-二羟基萘、2,6-二羟基萘、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)-1-萘基甲烷、1,2-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2-(4-羟基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)苯基甲烷、1,1-双(羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)异丁烯、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、反式-2,3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯、2,2-双(4-羟基苯基)金刚硼、(α,α'-双(4-羟基苯基)甲苯、双(4-羟基苯基)乙腈、2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-乙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-正丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-仲丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、3,3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮、1,6-双(4-羟基苯基)-1,6-己二酮、乙二醇双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)砜、9,9-双(4-羟基苯基)芴、2,7-二羟基芘、6,6'-二羟基-3,3,3',3'-四甲基螺(双)茚满(“螺二茚满双酚”)、3,3-双(4-羟基苯基)苯酞、2,6-二羟基二苯并-对-二噁英、2,6-二羟基噻蒽、2,7-二羟基酚黄素、2,7-二羟基-9,10-二甲基吩嗪、3,6-二羟基二苯并呋喃、3,6-二羟基二苯并噻吩和2,7-二羟基咔唑等，以及包含前述二羟基化合物中的至少一种的组合。
可以由式（3）表示的双酚化合物类型的具体实例包括1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷（下文中的“双酚-A”或“BPA”）、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷和1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。
支化聚碳酸酯，以及线性聚碳酸酯与支化聚碳酸酯的共混物也是有用的。支化聚碳酸酯可以通过在聚合期间加入支化剂来制备。这些支化剂包括多官能有机化合物，其含有至少三个选自下列的官能团：羟基、羧基、羧酸酐、卤甲酰基、以及前述官能团的混合物。具体实例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、三氯化偏苯三酸、三-对-羟基苯基乙烷（THPE）、靛红-双-酚、三-酚TC（1,3,5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯）、三-酚PA（4(4(1,1-双(对-羟基苯基)-乙基)-α,α-二甲基苄基)酚）、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、均苯三酸和二苯甲酮四羧酸。考虑到所有类型的聚碳酸酯端基在聚碳酸酯组合物中都是有用的，条件是这种端基不会显著地影响热塑性组合物的期望性能。可以以约0.05wt%至约2.0wt%的水平加入支化剂。
在特别的实施方式中，聚碳酸酯为已用约0.01摩尔%至约0.5摩尔%的三官能酚支化的支化聚碳酸酯，即，具有一种酚基和至少两种其它官能团（如果需要则还可以是酚）的化合物。
如本文中所使用的“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯聚合物”还包括聚碳酸酯与包含碳酸酯链单元的其它共聚物的共混物。示例性共聚物为聚酯碳酸酯，也被称作共聚酯-聚碳酸酯。这种共聚物，除式（1）的循环的碳酸酯链单元之外，还含有式（6）的重复单元
其中D为衍生自二羟基化合物的二价基团，且可以是例如C2-10亚烷基基团、C6-20脂环族基团、C6-20芳族基团或聚氧化烯基团，其中该亚烷基基团含有2至约6个碳原子，特别地2、3或4个碳原子；和T为衍生自二羧酸的二价基团，且可以为例如C2-10亚烷基基团、C6-20脂环族基团、C6-20烷基芳族基团或C6-20芳族基团。
在一个实施方式中，D为C2-6亚烷基基团。在另一个实施方式中，D衍生自式（7）的芳族二羟基化合物：
Figure BDA00003615795400091
其中，每个Rk独立地为C1-10烃基，且n为0至4。卤素通常为溴。可以由式（7）表示的化合物的实例包括间苯二酚，取代的间苯二酚化合物如5-甲基间苯二酚、5-乙基间苯二酚、5-丙基间苯二酚、5-丁基间苯二酚、5-叔丁基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、5-异丙苯基间苯二酚等；邻苯二酚；对苯二酚；取代的对苯二酚如2-甲基对苯二酚、2-乙基对苯二酚、2-丙基对苯二酚、2-丁基对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、2-苯基对苯二酚、2-异丙苯基对苯二酚、2,3,5,6-四甲基对苯二酚、2,3,5,6-四-叔丁基对苯二酚等；或者包含至少一种前述化合物的组合。
可以用于制备聚酯的芳族二羧酸的实例包括间苯二甲酸或对苯二甲酸、1,2-二(对-羧基苯基)乙烷、4,4'-二羧基二苯基醚、4,4'-联苯甲酸、以及包含至少一种前述酸的混合物。如在1,4-、1,5-或2,6-萘二甲酸中也可以存在含有稠环的酸。具体的二羧酸是对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、环己烷二羧酸、或其混合物。具体的二羧酸包含间苯二甲酸和对苯二甲酸的混合物，其中对苯二甲酸与间苯二甲酸的重量比为约10:1至约0.2:9.8。在另一个具体的实施方式中，D为C2-6亚烷基基团和T为对-亚苯基、间-亚苯基、萘、二价脂环族基团、或其混合物。这类聚酯包括聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。
在其它实施方式中，可以使用聚(对苯二甲酸亚烷基酯)。合适的聚(对苯二甲酸亚烷基酯)的具体实例为聚(对苯二甲酸乙二醇酯)（PET）、聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)（PBT）、聚(萘二甲酸乙二醇酯)（PEN）、聚(萘二甲酸丁二醇酯)（PBN）、(聚对苯二甲酸丙二醇酯)（PPT）、聚对苯二甲酸环己二甲醇酯（PCT），以及包含至少一种前述聚酯的组合。另外预期上述聚酯具有少量如约0.5至约10重量百分数的衍生自脂肪族二元酸和/或脂肪族多元醇的单元以制成共聚酯。
包含对苯二甲酸亚烷基酯重复酯单元与其它酯基团的共聚物也可以是有用的。有用的酯单元可以包括不同的对苯二甲酸亚烷基酯单元，其可以在聚合物链中作为独立单元或作为聚(对苯二甲酸亚烷基酯)的嵌段而存在。这种共聚物的具体实例包括聚(对苯二甲酸环己二甲醇酯)-共聚-聚(对苯二甲酸乙二酯)，缩写为PETG时这里的聚合物包含大于或等于50mol%的聚(对苯二甲酸乙二酯)，和缩写为PCTG时这里的聚合物包含大于50mol%的聚(对苯二甲酸1,4-环己二甲醇酯)。
聚(环亚烷基二酯)还可以包括聚(亚烷基环己二羧酸酯)。其中，具体实例为具有式（8）的循环单元的聚(1,4-环己二羧酸1,4-环己烷-二甲酯)（PCCD）：
Figure BDA00003615795400101
其中，如使用式（6）所描述的，R2为衍生自1,4-环己烷二甲醇的1,4-环己烷二亚甲基基团，和T为衍生自环己二羧酸酯或其化学等同物的的环己烷环，和可以包含顺式异构体、反式异构体、或包含至少一种前述异构体的组合。
另一种示例性共聚物包含聚碳酸酯嵌段和聚二有机硅氧烷嵌段，也被称作聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。共聚物中的聚碳酸酯嵌段包含如上所述的式（1）的重复结构单元，例如，其中R1为如上所述的式（2）。这些单元可以衍生自如上所述的式（3）的二羟基化合物的反应。
聚二有机硅氧烷嵌段包含式（9）的重复结构单元（本文中有时被称‘硅氧烷’）：
其中每个出现的R是相同或不同的，且为C1-13单价有机基团。例如，R可以为C1-C13烷基基团、C1-C13烷氧基基团、C2-C13烯基基团、C2-C13烯氧基基团、C3-C6环烷基基团、C3-C6环烷氧基基团、C6-C10芳基基团、C6-C10芳氧基基团、C7-C13芳烷基基团、C7-C13芳烷氧基基团、C7-C13烷芳基基团或C7-C13烷芳氧基基团。可以在相同的共聚物中使用前述R基团的组合。
取决于热塑性组合物中各组分的类型和相对用量、组合物的期望性能和类似的考虑因素，式（9）中的D值可以宽范围变化。通常地，D可以具有2至约1000，特别是约2至约500，更特别是m约5至约100的平均值。在一个实施方式中，D具有约10至约75的平均值，且在又另一个实施方式中，D具有约40至约60的平均值。若D为较低值，例如小于约40，则使用相对较大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可能是所期望的。相反，若D为较高值，例如大于约40，则可能需要使用相对较少量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。
可以使用第一和第二（或更多）聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的组合，其中第一共聚物的D平均值小于第二共聚物的D平均值。
在一个实施方式中，聚二有机硅氧烷嵌段由式（10）的重复结构单元提供：
Figure BDA00003615795400111
其中D如上所定义；各R可以是相同或不同的，且如上所定义；和Ar可以是相同或不同的，且为取代或未取代的C6-C30亚芳基基团，其中使键直接连接至芳族部分。式（10）中合适的Ar基团可以衍生自C6-C30二羟基亚芳基化合物，例如上式（3）、（4）或（7）的二羟基亚芳基化合物。也可以使用包含至少一种前述二羟基亚芳基化合物的组合。合适的二羟基亚芳基化合物的具体实例为1,1-双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基硫醚)和1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一种前述二羟基化合物的组合。
这种单元可以衍生自以下式（11）的相应二羟基化合物：
Figure BDA00003615795400112
其中Ar和D如上所述。Kress等人在美国专利号4,746,701中进一步描述了这种化合物。该式的化合物可以通过在相转移条件下使二羟基亚芳基化合物与例如α,ω-二乙酰氧基聚二有机硅氧烷反应来得到。
在另一个实施方式中，聚二有机硅氧烷嵌段包含式（12）的重复结构单元：
Figure BDA00003615795400121
其中R和D如上所定义。式（12）中的R2为二价C2-C8脂肪族基团。式（12）中的各M可以是相同或不同的，且可以是氰基、硝基、C1-C8烷基硫、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C2-C8烯基、C2-C8烯氧基基团、C3-C8环烷基、C3-C8环烷氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、C7-C12芳烷基、C7-C12芳烷氧基、C7-C12烷芳基或C7-C12烷芳氧基，其中各n独立地为0、1、2、3或4。
在一个实施方式中，M为烷基基团如甲基、乙基或丙基，烷氧基基团如甲氧基、乙氧基或丙氧基，或芳基基团如苯基或甲苯基；R2为二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基基团；和R为C1-8烷基、卤代烷基如三氟丙基、氰基烷基，或芳基如苯基或甲苯基。在另一个实施方式中，R为甲基或甲基与苯基的混合物。在又另一个实施方式中，M为甲氧基，n为1，R2为二价C1-C3脂肪族基团，和R为甲基。
这些单元可以衍生自相应的二羟基聚二有机硅氧烷（13）：
Figure BDA00003615795400122
其中R、D、M、R2和n如上所述。
可以通过在式（14）的氢化硅氧烷之间进行铂催化的加成反来制备这种二羟基聚硅氧烷，
Figure BDA00003615795400131
其中R和D以及脂肪族不饱和一元酚如上所定义。合适的脂肪族不饱和一元酚包括，例如，丁香酚、2-烷基酚、4-烯丙基-2-甲基酚、4-烯丙基-2-苯基酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基酚、4-苯基-2-苯基酚、2-甲基-4-丙基酚、2-烯丙基-4,6-二甲基酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基酚和2-烯丙基-4,6-二甲基酚。也可以使用包含至少一种前述物质的混合物。
可以通过诸如界面聚合和熔融聚合等方法制成合适的聚碳酸酯。尽管界面聚合的反应条件可以改变，示例性方法通常包括在苛性钠或苛性钾水溶液中溶解或分散二元酚反应物，将产生的混合物加入至合适的与水不混溶的溶剂介质中，并在可控的pH条件下，例如，约8至约10，存在合适的催化剂如三乙胺或相转移催化剂时使反应物与碳酸酯前体接触。最常用的与水不混溶的溶剂包括亚甲基氯、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。合适的碳酸酯前体包括，例如，碳酰卤如碳酰溴或碳酰氯，或卤甲酸酯如二元酚（例如，双酚A、对苯二酚的双卤甲酸酯等）或乙二醇（例如，乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的双卤甲酸酯）的双卤甲酸酯。也可以使用包含至少一种前述类型碳酸酯前体的组合。
与其利用二羧酸本身，不如可能，且有时甚至期望采用酸的反应性衍生物，如相应的酸性卤化物，特别是酸性氯化物和酸性溴化物。因此，例如，替代使用间苯二甲酸、对苯二甲酸、或其混合物，可能采用间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、及其混合物。
其中可以使用的相转移催化剂为式(R3)4Q+X的催化剂，其中各R3是相同或不同的，且为C1-10烷基基团；Q为氮或磷原子；和X为卤素原子或C1-8烷氧基基团或C6-18芳氧基基团。合适的相转移催化剂包括，例如，[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX和CH3[CH3(CH2)2]3NX，其中X为Cl-、Br、C1-8烷氧基基团或C6-18芳氧基基团。基于光气化混合物中双酚的重量，相转移催化剂的有效量可以为约0.1至约10wt%。在另一个实施方式中，基于光气化混合物中双酚的重量，相转移催化剂的有效量可以为约0.5至约2wt%。
可替代地，熔融方法可以用于制备聚碳酸酯。通常地，在熔融聚合方法中，可以在
Figure BDA00003615795400141
混合器、双螺杆挤出机等中存在酯基转移催化剂时，通过使二羟基反应物与二芳基碳酸酯如二苯基碳酸酯以熔融状态进行共聚-反应来制备聚碳酸酯以形成均匀分散体。通过蒸馏从熔融反应物除去挥发性一元酚且聚合物作为熔融残渣被分离。
可替代地，存在如上所述的相转移催化剂时，可以通过双酚聚硅氧烷（13）与碳酸酯源和式（3）的二羟基芳族化合物进行反应来制成聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。合适的条件类似于形成聚碳酸酯中有用的那些。例如，在低于0℃至约100℃，期望地约25℃至约50℃的温度下，通过光气化制备共聚物。由于反应是放热的，因此碳酰氯加成的速率可以用于控制反应温度。所需碳酰氯的量通常取决于二元反应物的量。供选择地，存在如上所述的酯基转移催化剂时，可以通过使二羟基单体和二芳基碳酸酯如二苯基碳酸酯以熔融状态进行共聚-反应来制备聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。也可以存在硅氧烷基团或者也将其连接至共聚物的末端。
生产聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物时，选定二羟基聚二有机硅氧烷的量以便提供共聚物中所需的聚二有机硅氧烷单元的量。聚二有机硅氧烷单元的量可以宽范围地变化，即，可以为聚二甲基硅氧烷的约1wt%至约99wt%，或另一种聚二有机硅氧烷的等效摩尔量，余量为碳酸酯单元。因此，取决于热塑性组合物的期望物理性能、D值（2至约1000的范围内）和包括聚碳酸酯的类型和量、冲击改性剂的类型和量、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的类型和量以及任何其它添加剂的类型和量的热塑性组合物中各组分的类型和相对量，确定使用的特定量。可以使用本文中教导的指导方案在无需过度实验的情况下由本领域技术人员确定二羟基聚二有机硅氧烷的合适量。例如，可以选定二羟基聚二有机硅氧烷的量以便生成包含约1wt%至约75wt%或约1wt%至约50wt%的聚二甲基硅氧烷，或另一种聚二有机硅氧烷的等效摩尔量的共聚物。在一个实施方式中，共聚物包含约5wt%至约40wt%，可选择地约5wt%至约25wt%的聚二甲基硅氧烷、或另一种聚二有机硅氧烷的等效摩尔量，余量为聚碳酸酯。在特别的实施方式中，共聚物可以包含约20wt%的硅氧烷。
在具体的实施方式中，聚碳酸酯聚合物衍生自具有式（I）结构的二羟基化合物：
Figure BDA00003615795400151
式（I）
其中R1至R8各自独立地选自氢、硝基、氰基、C1-C20烷基、C4-C20环烷基和C6-C20芳基；和A选自键、-O-、-S-、-SO2-、C1-C12烷基、C6-C20芳基和C6-C20脂环族基团。
在具体的实施方式中，式（I）的二羟基化合物为2,2-双(4-羟基苯基)丙烷（即，双酚-A或BPA）。式（I）的其它示例性化合物包括：2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷；2,2-双(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷；2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷；2,2-双(3-苯基-4-羟基苯基)丙烷；1,1-双(4-羟基苯基)环己烷；4,4'二羟基-1,1-二苯基；4,4'-二羟基-3,3'-二甲基-1,1-二苯基；4,4'-二羟基-3,3'-二辛基-1,1-二苯基；4,4'-二羟基二苯基醚；4,4'-二羟基二苯基硫醚；和1,3-双(2-(4-羟基苯基)-2-丙基)苯。
在更具体的实施方式中，聚碳酸酯聚合物（A）为双酚-A均聚物。根据聚碳酸酯标准，示例性双酚-A聚合物可以具有15,000至50,000道尔顿的重均分子量（Mw）。
聚合物组合物还包含（B）接枝丁二烯橡胶。接枝丁二烯橡胶为弹性体-改性的接枝共聚物，其包含（i）Tg小于10℃，更特别地小于-10℃或更特别地-40°至-80℃的弹性体（即，橡胶状）聚合物基质，和（ii）接枝到该弹性体聚合物基质的刚性聚合物上层（superstrate）。众所周知，弹性体-改性的接枝共聚物可以通过下列来制备：首先提供弹性体聚合物，然后在弹性体存在下聚合刚性相的一种或多种构成单体以得到接枝共聚物。接枝可以作为接枝分支连接或作为壳附着于弹性体核上。该壳可以仅仅是物理包封核，或该壳可以部分地或基本上完全地接枝到核上。
用作弹性体相的合适的材料包括，例如，共轭二烯橡胶；共轭二烯与小于50wt%的可共聚单体的共聚物；烯烃橡胶如亚乙基丙烯共聚物（EPR）或亚乙基-丙烯-二烯单体橡胶（EPDM）；亚乙基-乙酸乙烯酯橡胶；硅橡胶；弹性体(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯；(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯与丁二烯和/或苯乙烯的弹性体共聚物；或包含至少一种前述弹性体的组合。
用于制备弹性体相的合适的共轭二烯单体为式（15）：
Figure BDA00003615795400161
其中各Xb独立地为氢、C1-C5烷基等。可以使用的共轭二烯单体的实例为丁二烯、异戊二烯、1,3-庚二烯、甲基-1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-戊二烯；1,3-和2,4-己二烯等，以及包含至少一种前述共轭二烯单体的混合物。具体的共轭二烯均聚物包括聚丁二烯和聚异戊二烯。
也可以使用共轭二烯橡胶的共聚物，例如通过共轭二烯和一种或多种可与其共聚的单体的水性基团乳液聚合所生成的那些。乙烯基芳族化合物可以与烯属不饱和腈单体共聚合形成共聚物，其中乙烯基芳族化合物可以包括式（16）的单体：
Figure BDA00003615795400162
其中各Xc独立地为氢、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、C6-C12芳基、C7-C12芳基烷基、C7-C12烷基芳基、C1-C12烷氧基、C3-C12环烷氧基、C6-C12芳氧基或羟基，和R为氢或C1-C5烷基。可以使用的合适单乙烯基芳族单体的实例包括苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯等，以及包含至少一种前述化合物的组合。苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯可以用作与共轭二烯单体可共聚的单体。
可以与共轭二烯共聚的其它单体为单乙烯基单体如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、马来酸酐、马来酰亚胺、N-烷基-、芳基-或卤代芳基-取代的马来酰亚胺、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和通式（17）的单体：
其中R为氢或C1-C5烷基；和Xc为C1-C12烷氧基羰基、C1-C12芳氧基羰基、羟基羰基等。式(17)的单体的实例包括丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等，以及包含至少一种前述单体的组合。单体如丙烯酸正丁基酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯一般用作可与共轭二烯单体共聚的单体。也可以使用前述单乙烯基单体和单乙烯基芳族单体的混合物。
适于用作弹性体相的合适的(甲基)丙烯酸酯单体可以是(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯，特别是丙烯酸C4-6烷基酯的交联的微粒乳液均聚物或共聚物，例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等，以及包含至少一种前述单体的组合。(甲基)丙烯酸C1-8烷基酯单体可以与多达15wt%的式（15）、（16）或（17）的共聚单体在外加剂中进行可选择地聚合。示例性共聚单体包括但不限于丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯乙酯、N-环己基丙烯酰胺、乙烯基甲醚，以及包含至少一种前述共聚单体的混合物。可选择地，可以存在上达至5wt%的多官能交联共聚单体，例如二乙烯基苯、亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯如双丙烯酸乙二醇酯、三(甲基)丙烯酸亚烷基三醇酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、双丙烯酰胺、氰尿酸三烯丙酯、三异氰脲酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、柠檬酸的三烯丙酯、磷酸的三烯丙酯等，以及包含至少一种前述交联剂的组合。
可以使用连续、半间歇或间歇工艺，通过质量法、乳液法、悬液法、溶液法或组合方法如本体-悬液、乳液-本体、本体-溶液或其它技术来聚合弹性体相。弹性体基质的粒径不是关键。例如，0.001至25微米，特别地0.01至15微米，或甚至更具体地0.1至8微米的平均粒径可以用于乳液类聚合的橡胶胶乳（rubber lattice）。0.5至10微米，具体地0.6至1.5微米的粒径可以用于本体聚合橡胶基质。可以通过简单的光透射法或毛细管流体动力色谱法（CHDF）来测量粒径。弹性体相可以是微粒的、中度交联的共轭丁二烯或丙烯酸C4-6烷基酯橡胶，且优选具有大于70wt%的凝胶含量。丁二烯与苯乙烯和/或丙烯酸C4-6烷基酯橡胶的混合物也是合适的。
弹性体相可以提供整个接枝共聚物的5至95wt%，更特别地20至90wt%，甚至更特别地40至85wt%的弹性体-改性的接枝共聚物，余下的为刚性接枝相。
弹性体-改性的接枝共聚物的刚性相可以在一种或多种弹性体聚合物基质的存在下由包含单乙烯基芳族单体和可选择地一种或多种共聚单体的混合物进行接枝聚合来形成。上述式（16）的单乙烯基芳族单体可以用于刚性接枝相中，包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、丁基苯乙烯、对羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯等，或包含少一种前述单乙烯基芳族单体的组合。合适的共聚单体包括，例如，上述的单乙烯基单体和/或通式（17）的单体。在一个实施方式中，R为氢或C1-C2烷基，和Xc为氰基或C1-C12烷氧基羰基。用于刚性相的合适的共聚单体的具体实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等，以及包含至少一种前述共聚单体的组合。
刚性接枝相中单乙烯基芳族单体与共聚单体的相对比可以取决于弹性体基质的类型、一种或多种单乙烯基芳族单体的类型、一种或多种共聚单体的类型和冲击改性剂的期望性能而宽范围地改变。刚性相通常可以包含多达100wt%的单乙烯基芳族单体、特别地30至100wt%、更特别地50至90wt%单乙烯基芳族单体、余量为一种或多种共聚单体。
取决于存在的弹性体-改性的聚合物的量，未接枝的刚性聚合物或共聚物的单独基体或连续相可以连同弹性体-改性的接枝共聚物一起获得。通常地，基于冲击改性剂的总重量，这种冲击改性剂包含40至95wt%的弹性体-改性的接枝共聚物和5至65wt%接枝（共）聚合物。在另一个实施方式中，基于冲击改性剂的总重量，这种冲击改性剂包含50至85wt%，更具体地75至85wt%的橡胶-改性的接枝共聚物，和15至50wt%，更具体地15至25wt%的接枝（共）聚合物。
另一个具体类型的弹性体-改性的冲击改性剂包含衍生自至少一种硅橡胶单体、具有式H2C=C(Rd)C(O)OCH2CH2Re的支化丙烯酸酯橡胶单体的结构单元，其中Rd为氢或C1-C8线性或支化的烷基基团和Re为支化的C3–C16烷基基团；第一接枝链单体；可聚合的含烯基有机材料；和第二接枝链单体。硅橡胶单体可以包含，例如，环硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巯基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，单独或组合的，例如，十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和/或四乙氧基硅烷。
示例性支化丙烯酸酯橡胶单体包括丙烯酸异辛酯、丙烯酸6-甲基辛酯、丙烯酸7-甲基辛酯、丙烯酸6-甲基庚酯等，单独或组合的。含有可聚合的烯基的有机材料可以是，例如，式（16）或（17）的单体，例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯或未支化的(甲基)丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等、单独或组合的。
至少一种第一接枝链单体可以是(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巯基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷、单独或组合的，例如，(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)(二甲氧基)甲基硅烷和/或(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷。至少一种第二接枝链单体是具有至少一个烯丙基基团的聚烯属不饱和化合物，如甲基丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯或异氰尿酸三烯丙酯、单独或组合的。
可以通过乳液聚合来制备有机硅-丙烯酸酯冲击改性剂组合物，其中，例如，在表面活性剂如十二烷基苯磺酸的存在下于30℃至110℃的温度下使至少一种硅橡胶单体与至少一种接枝链单体反应，以形成硅橡胶胶乳。供选择地，环硅氧烷如环八甲基四硅氧烷和四乙氧基正硅酸酯可以与第一接枝链单体如(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷反应，以提供具有100纳米至2微米的平均粒径的硅橡胶。然后，在基团生成聚合催化剂如过氧化苯甲酰的存在下，可选择地在交联单体如甲基丙烯酸烯丙酯的存在下，使至少一种支化的丙烯酸酯橡胶单体与硅橡胶颗粒聚合。接着，使该乳胶与含有可聚合的烯基的有机材料和第二接枝链单体反应。接枝有机硅-丙烯酸酯橡胶混合物的胶乳颗粒可以通过凝结(用凝结剂处理)从水相分离并干燥成细粉末，以生成有机硅-丙烯酸酯橡胶冲击改性剂组合物。该方法通常可以用于生产粒径为100纳米至2微米的有机硅-丙烯酸酯冲击改性剂。
用于形成前述弹性体-改性的接枝共聚物的已知方法包括使用连续、半分批或分批工艺的质量法、乳液法、悬液法和溶液法或组合方法如本体-悬液、乳液-本体、本体-溶液或其它技术。
包括SAN共聚物的前述类型的冲击改性剂可以通过没有碱性材料的乳液聚合方法来制备，所述碱性材料如C6-30脂肪酸的碱金属盐，如硬脂酸钠、硬脂酸锂、油酸钠、油酸钾等；碱金属碳酸盐、胺类如十二烷基二甲基胺、十二烷胺等；以及若需要的胺的铵盐。这种材料一般在乳液聚合中用作表面活性剂，且可以催化聚碳酸酯的酯基转移和/或降解。作为替代，离子性硫酸盐、磺酸盐或磷酸盐表面活性剂可以用于制备冲击改性剂，特别是冲击改性剂的弹性体基质部分。合适的表面活性剂包括，例如，C1-22烷基或C7-25烷基芳基磺酸盐、C1-22烷基或C7-25烷基芳基硫酸盐、C1-22烷基或C7-25烷基芳基磷酸盐，取代的硅酸盐及其混合物。具体的表面活性剂为C6-16、尤其是C8-12烷基磺酸盐。当表面活性剂与聚碳酸酯共混时，为了生成的乳液橡胶的更好熔融稳定性，用烷基芳基磺酸盐表面活性剂比用烷基硫酸盐或羧(脂肪)酸盐表面活性剂制成的乳液橡胶优选。
在特殊的实施方式中，接枝的聚丁二烯橡胶（B）为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）聚合物。在其它实施方式中，接枝的聚丁二烯橡胶（B）为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯（MBS）聚合物。一般来讲，在聚丁二烯的存在下发生聚合的情况下，ABS和MBS可以被视作通过使苯乙烯与或者丙烯腈或者甲基丙烯酸酯聚合来制备。这致使聚丁二烯“主链”具有接枝至该主链上的苯乙烯-丙烯腈或苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯的短链。在各实施方式中，按接枝的聚丁二烯橡胶的重量计，接枝的聚丁二烯橡胶含有约15wt%至约80wt%的聚丁二烯。
聚合物组合物还包含（C）含磷阻燃剂。含磷阻燃剂可以是有机磷酸酯和/或含有磷-氮键的有机化合物。在特别的实施方式中，含磷阻燃剂为具有约350道尔顿至约1000道尔顿的分子量的磷酸芳基酯。
一种类型的示例性有机磷酸酯为式(GO)3P=O的芳族磷酸酯，其中每个G独立地为烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基基团，条件是至少一个G为芳基。可以将两个G基团连接在一起以提供环状基团，例如，Axelrod在美国专利号4,154,775中描述的二苯基季戊四醇二磷酸酯。其它合适的芳族磷酸酯可以是，例如，双(十二烷基)磷酸苯酯、双(新戊基)磷酸苯酯、双(3,5,5'-三甲基己基)磷酸苯酯、磷酸乙基二苯酯、二(对甲苯基)磷酸2-乙基己酯、磷酸双(2-乙基己基)对甲苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸双(2-乙基己基)苯酯、三(壬基苯基)磷酸酯、磷酸双(十二烷基)对甲苯酯、磷酸二丁基苯酯、双(2,5,5'-三甲基己基)磷酸对甲苯酯、磷酸2-乙基己基二苯酯等。具体的芳族磷酸酯为其中每个G为芳族的物质，例如，磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、异丙基化的磷酸三苯酯等。
双-或多官能的芳族的含磷化合物也是有用的，例如，下式的化合物：
Figure BDA00003615795400211
Figure BDA00003615795400212
Figure BDA00003615795400213
其中每个G1独立地为具有1至约30个碳原子的烃；每个G2独立地为具有1至约30个碳原子的烃或烃氧基；每个Xm为烷基、芳基或氢；m为0至4，且n为1至约30。合适的双官能或多官能芳族的含磷化合物的实例分别包括间苯二酚四苯基二磷酸酯（RDP）、对苯二酚的双(二苯基)磷酸酯和双酚-A（(BPA-DP）的双(二苯基)磷酸酯、它们的低聚和聚合对应物等。在英国专利号2,043,083中描述了制备前述双-或多官能芳族化合物的方法。
期望地，含磷阻燃剂不含有任何卤素。在特别的实施方式中，含磷阻燃剂为双酚-A双(二苯基)磷酸酯和间苯二酚四苯基二磷酸酯（RDP）。
在特别的实施方式中，含磷阻燃剂为具有小于5%的磷酸三苯酯的磷酸芳基酯。优选低等级的更易挥发的磷酸三苯酯以在挤出或注射模制期间防止阻燃剂移动而导致析出或出汁（juicing）。
聚合物组合物还包含（D）含硅官能团和煅制氧化硅的组合。该组合（D）还可以被描述成含有氧化硅的交联硅橡胶。
在各实施方式中，参考与单独的硅原子键合的氧原子的数量，含硅官能团为包括单官能（M）、双官能（D）、三官能（T）或四官能（Q）结构的循环单元的有机聚硅氧烷。以供参考，以下示出这四种结构（M、D、T、Q）：
Figure BDA00003615795400221
这里R独立地为单价烃或乙烯基单元(-CH=CH2)。示例性单价烃单元包括烷基基团，特别是具有1至8个碳原子和为线性或环状的那些；和芳基基团如苯基、二苯基和萘基。
在各实施方式中，含硅官能团包含约0.1摩尔%至约10摩尔%的乙烯基单元和约0.1摩尔%至约20摩尔%的T或Q结构的硅键。利用质子和硅核磁共振(NMR)光谱测定乙烯基单元的百分比。例如，针对燃烧反应物防滴添加剂100%乙烯基单元将具有前驱体中各个硅原子存在的乙烯基单元。乙烯基单元可以在有机硅的交联中部分或全部地反应。具有各结构(Q、T、D或M)的硅键的百分比可以同样由硅NMR测定。例如，具有50%D单元的树脂将具有两个甲基取代基的半数硅原子。Q和T结构的存在指示交联的有机硅官能团，或换言之，有机硅官能团具有高的支化程度。在各实施方式中，有机硅官能团/硅橡胶具有超高的分子量，这与具有1百万至1亿mm2/sec值的硅橡胶的粘度相关。在各实施方式中，含硅官能团为具有乙烯基官能团的交联的二甲基硅橡胶。
无机氧化硅填料，特别是煅制氧化硅为组合（与交联硅橡胶）的部分。氧化硅填料可以具有亲水性或已可以利用已知方法进行疏水化。在各实施方式中，当按照ASTM D1993测量时氧化硅具有100至300平方米每克（m2/g）的表面积。在300℃下干燥时，氧化硅应当具有小于15wt%的重量损失。在各实施方式中，氧化硅具有约0.1微米（μm）至约1.0μm的聚集物粒径且小于0.1%的结晶氧化硅。
当含硅官能团和氧化硅一起被视作组合时，氧化硅以组合的约5wt%至约50wt%的量存在。在更具体的实施方式中，氧化硅以组合的约20wt%至约50wt%的量存在。含硅官能团和氧化硅一起以球状形式存在。合适的交联硅橡胶和氧化硅组合作为来自Wacker Chemie的GENIOPLAST S料球是可商购的且在美国专利号7,250,127中进行描述。
在各实施方式中，聚合物组合物包含约50wt%至约90wt%的聚碳酸酯（A）；约3wt%至约30wt%的ABS/MBS或接枝丁二烯橡胶（B）；约5wt%至约16wt%的含磷阻燃剂（C）；和约0.3wt%至约5.0wt%的含硅官能团和煅制氧化硅的组合（D）。这些值基于组合物的总重量。
在更具体的实施方式中，聚合物组合物包含70wt%至90wt%的聚碳酸酯（A）；3wt%至7wt%的ABS/MBS或接枝丁二烯橡胶（B）；8wt%至9wt%的含磷阻燃剂（C）；和0.3wt%至3wt%的交联硅橡胶和氧化硅（D）。
本发明的聚合物组合物具有良好阻燃性与良好机械性能的组合。当按照ASTM D1238于260℃和2.16kg测量时组合物可以具有至少15cc/10分钟的熔体体积速率（MVR）；当按照ASTM D256测量时悬臂梁缺口冲击强度为480J/m以上，当按照ASTM D648测量时在1.82MPa下热变形温度为75℃以上；当按照ASTM D4440测量时，在260℃下保持30分钟时自最初熔体粘度的熔体粘度变化小于15%；当按照ASTM D3763测量时在23℃和0℃下最大负载处的多轴冲击能量超过50焦耳；当按照ASTM D638测量时拉伸模量为3200MPa以上；当按照ASTM D638测量时屈服的拉伸强度为45MPa以上；当按照ASTM D638测量时于断裂发生时的伸长率大于100%；和/或注射成型螺旋流为0.09英寸厚，在260℃下大于15.0英寸。组合物可以具有这些性能的任意组合。来自组合物的模塑制品还可以以2.0mm实现UL-94V-1性能。另外，组合物具有小于500ppm的低卤素含量，包括小于100ppm的卤素含量或小于50ppm的卤素含量。卤素包括氟、氯、溴和碘。具体而言，组合物具有小于50ppm的聚四氟乙烯。请注意，使用由聚合物组合物制成的制品来测量一些性能（如，悬臂梁缺口）；然而，为了方便参考而将这种性能描述成属于聚合物组合物。
当按照ASTM D256测量时聚合物组合物具有480J/m以上的悬臂梁缺口冲击强度。在另一类实施方式中，悬臂梁缺口冲击强度为520J/m以上，包括540J/m以上。
当按照ASTM D638测量时聚合物组合物在屈服发生时具有45MPa以上的拉伸强度。在另一类实施方式中，屈服发生时的拉伸强度为50MPa以上。
当按照ASTM D638测量时聚合物组合物在断裂发生时具有大于100%的伸长率。在另一类实施方式中，组合物在断裂发生时具有115%以上的伸长率。
在一些实施方式中，当按照ASTM D1238于260℃和2.16kg测量时聚合物组合物具有至少15cc/10分钟的熔体体积速率（MVR）；以2.0mm厚的UL-94V-1性能；和当按照ASTM D4440测量时，在260℃下保持30分钟时自最初熔体粘度的熔体粘度变化小于15%。
在更具体的实施方式中，当按照ASTM D1238于260℃和2.16kg测量时聚合物组合物具有至少15cc/10分钟的熔体体积速率（MVR）；以2.0mm厚的UL-94V-1性能；和当按照ASTM D4440测量时，在260℃下保持30分钟时自最初熔体粘度的熔体粘度变化小于15%。当按照ASTMD256测量时悬臂梁缺口冲击强度为480J/m以上；和当按照ASTM D648测量时1.82MPa下热变形温度为75℃以上。
在其它实施方式中，当按照ASTM D1238于260℃和2.16kg测量时聚合物组合物具有至少15cc/10分钟的熔体体积速率（MVR）；当按照ASTM D256测量时悬臂梁缺口冲击强度为480J/m以上，和当按照ASTMD648测量时1.82MPa下热变形温度为75℃以上。
在更具体的实施方式中，当按照ASTM D1238于260℃和2.16kg测量时聚合物组合物具有至少15cc/10分钟的熔体体积速率（MVR）；当按照ASTM D256测量时悬臂梁缺口冲击强度为480J/m以上，和当按照ASTM D648测量时1.82MPa下热变形温度为75℃以上；当按照ASTMD3763测量时在23℃和0℃下最大负载处的多轴冲击能量超过50焦耳；当按照ASTM D638测量时拉伸模量为3200MPa以上，当按照ASTM D638测量时屈服的拉伸强度为45MPa以上，和当按照ASTM D638测量时在断裂时的伸长率大于100%。
具体而言，应当注意的是，当按照ASTM D256测量时聚合物组合物具有480J/m以上的臂梁缺口冲击强度。这种相对较高的值意味着组合物可以具有较低含量的接枝丁二烯橡胶，当丁二烯橡胶为相对较好的燃料时这进一步了增强阻燃性能。在各实施方式中，如前面所讨论的，聚合物组合物具有小于9wt%的接枝丁二烯橡胶（B），包括3wt%至7wt%。
聚合物组合物通常不含有任何有毒成分。在各实施方式中，组合物具有小于50ppm的锑、铅、镉、汞、砷、铊、或其混合物。
除接枝丁二烯橡胶（B）之外，聚合物组合物还可以包含未接枝的刚性共聚物（E）。未接枝的共聚物（E）可以在组合物中以组合物的约1wt%至约15wt%的量存在，包括6wt%至7wt%。
在无弹性体改性的情况下，未接枝的共聚物（E）可以与上述的任何刚性共聚物相同。刚性共聚物通常具有大于约15℃，特别地大于约20℃的Tg，且包括，例如，含有缩合的芳环结构的衍生自单乙烯基芳族单体的聚合物，如乙烯基萘、乙烯基蒽等，或单体如苯乙烯和α-甲基苯乙烯；单乙烯基单体如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、马来酸酐、马来酰亚胺、N-烷基、芳基或卤代芳基取代的马来酰亚胺、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯，和单体如丙烯腈、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯；和前述的共聚物，例如苯乙烯-丙烯腈（SAN）、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯。
刚性共聚物可以包含约1至约99wt%，特别地约20至约95wt%，更特别地约40至约90wt%的乙烯基芳族单体，和1至约99wt%，特别地约5至约80wt%，更特别地约10至约60wt%的可共聚单乙烯基单体。在各实施方式中，刚性共聚物为苯乙烯-丙烯腈（SAN），其可以包含约50至约99wt%的苯乙烯，与余量的丙烯腈，特别地约60至约90wt%的苯乙烯，和更特别地约65至约85wt%的苯乙烯，与余量的丙烯腈。这种非橡胶接枝的SAN可以具有约70,000道尔顿至约170,000道尔顿的重均分子量。在具体的实施方式中，SAN共聚物以聚合物组合物的6wt%至7wt%的量存在。
刚性共聚物可以通过本体、悬液或乳液聚合制成，且基本上没有可以催化聚碳酸酯水解的杂质、残留酸、残留碱或残留金属。在一个实施方式中，刚性共聚物通过使用沸水反应器进行本体聚合制成。当使用聚苯乙烯标准用GPC测量时，刚性共聚物可以具有约50,000至约300,000的重均分子量。在一个实施方式中，刚性共聚物的重均分子量为约70,000至约190,000。
聚合物组合物还可以包含矿物填料（F），其包含滑石粉或高岭土或者是它们的混合物。滑石可以是纤维的、模块状的、针状的或薄片状的滑石。高岭粘土可以是硬的、软的或煅烧的，且可以包含各种本领域已知的各种涂层以促进与聚合树脂的可相容性。矿物填料通常具有小于10微米的粒径且在300℃下具有小于5wt%的重量损失。矿物填料（F）以聚合物组合物的约1wt%至约30wt%的量存在，或在更具体的实施方式中，以1wt%至5wt%的量存在。对于改善的冲击强度而言，优选具有约1微米的平均粒径和小于10微米的最大尺寸（最大粒径）的滑石或粘土。在其它实例中，小于约6微米的最大尺寸是期望的。在特别的实施方式中，当存在矿物填料（F）时，矿物填料（F）与交联硅橡胶和氧化硅（D）的重量比为约1至约5，且期望地为2至3。
聚合物组合物还可以包括各种添加剂如填料、增强剂、稳定剂、着色剂等，条件是添加剂不会不利地影响热塑性组合物的期望性能。可以使用添加剂的混合物。可以在混合用于形成聚合物组合物的组分期间于合适的时间混合这种添加剂。
对于这些用途而言，合适的填料或增强剂的实例包括已知的任何材料。例如，合适的填料和增强剂包括硅酸盐和二氧化硅粉末如硅酸铝（莫来石）、合成的硅酸钙、硅酸锆、熔融氧化硅、结晶氧化硅石墨、天然硅砂等；硼粉末如氮化硼粉末、硅酸硼粉末等；氧化物如TiO2、氧化铝、氧化镁等；硫酸钙（如其酸酐、二水合物或三水合物）；硅灰石；表面处理的硅灰石；单晶纤维或“晶须”如碳化硅、氧化铝、碳化硼、铁、镍、铜等；纤维（包括连续纤维和短切纤维）如碳纤维、玻璃纤维，如E玻璃等；硫化物如硫化钼、硫化锌等；钡化合物如钛酸钡、钡铁氧体、硫酸钡、重晶石等；金属和金属氧化物如微粒或纤维铝、青铜、锌、铜和镍等；薄片状填料如玻璃鳞片、薄片状碳化硅、二硼化铝、铝片、钢片等；纤维填料，例如短无机纤维如衍生自包含硅酸铝、氧化铝、氧化镁和硫酸钙半水合物等的至少一种的共混物的那些；天然填料和增强剂如通过粉化木头得到的木粉、纤维产品如纤维素、棉花、剑麻、黄麻、淀粉、软木粉、木质素、磨碎的坚果壳、玉米、稻谷壳等；由能够形成纤维的有机聚合物形成的增强有机纤维填料如聚（醚酮）、聚酰亚胺、聚苯并噁唑、聚（苯硫醚）、芳族聚酰胺、芳族聚酰亚胺、聚醚酰亚胺等；以及另外的填料和增强剂如云母、长石、烟道灰、铝硅酸镁盐（fillite）、石英、石英岩、珍珠岩、硅藻岩、硅藻土、碳黑等，或包含至少一种前述填料或增强剂的组合。
可以用金属材料的层涂覆填料和增强剂以促进导电性，或用硅烷进行表面处理以改善与聚合物基体树脂的粘附和分散。另外，可以以单丝或复丝纤维的形成提供增强填料，且可以与其它类型的纤维单独或组合地使用，通过，例如，共-织造物或芯/鞘，并列或矩阵和原纤维结构增强填料，或者通过本领域技术人员已知的纤维制造方法使用增强填料。合适的共织造结构包括例如玻璃纤维-碳纤维、碳纤维-芳族聚酰亚胺（芳纶）纤维和芳族聚酰亚胺纤维玻璃纤维等。可以以例如粗纱、织造纤维增强物如0-90度织物等的形式供给纤维填料；非-织造纤维增强物如连续原丝毡、短切原丝毡、薄纱、纸和毡等；或三维增强物如织带。基于100重量份的聚合物组合物的聚合物组分，通常以约0至约50重量份的量使用填料。
热塑性组合物可以包含初级抗氧化剂或“稳定剂”（例如，受阻酚和/或仲芳胺）和，可选择地，次级抗氧化剂（例如，磷酸酯和/或硫酯）。合适的抗氧化剂添加剂包括，例如，有机亚磷酸酯如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等；烷基化的单酚或多酚；多酚与二烯如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷等的烷基化反应产物；对甲基苯酚或双环戊二烯的丁基化反应产物；烷基化的对苯二酚；羟基化的二苯基硫醚；亚烷基-双酚类；苄基化合物；β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯如硫代丙酸二硬脂醇酯、硫代丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十三烷基酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酯、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等；β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺等，或包含至少一种前述抗氧化剂的组合。基于100重量份的聚合物组合物的聚合物组分，通常以约0.01至约1重量份，可选地约0.05至约0.5重量份的量使用抗氧化剂。
合适的热稳定剂添加剂包括例如，有机亚磷酸酯类，如亚磷酸三苯酯、三-(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三-(混合的单-和二-壬基苯基)亚磷酸酯等；膦酸酯类，如膦酸二甲基苯酯等，磷酸酯类，如磷酸三甲苯酯等，或包含至少一种前述热稳定剂的组合。基于100重量份的聚合物组合物的聚合物组分，通常以约0.01至约5重量份，可选择地约0.05至约0.3重量份的量使用热稳定剂。
也可以使用光稳定剂和/或紫外光（UV）吸收添加剂。合适的光稳定剂添加剂包括，例如，苯并三唑类如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-三-辛基苯基)-苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等，或包含至少一种前述光稳定剂的组合。基于100重量份的聚合物组合物的聚合物组分，通常以约0.01至约10重量份，可选择地约0.1至约1重量份的量使用光稳定剂。
合适的UV吸收添加剂包括例如，羟基二苯甲酮；羟基苯并三唑；羟基苯并三嗪；氰基丙烯酸酯；草酰二苯胺；苯并噁嗪酮；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-酚(CYASORBTM5411)；2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(CYASORBTM531)；2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-酚(CYASORBTM1164)；2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBTMUV-3638)；1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]甲基]丙烷(UVINULTM3030)；2,2'-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)；1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]甲基]丙烷；纳米尺寸无机材料如氧化钛、氧化铈和氧化锌，都具有小于约100纳米的粒径；诸如此类，或包含至少一种前述UV吸收剂的组合。基于100重量份的聚合物组合物的聚合物组分，通常以约0.1至约5重量份的量使用UV吸收剂。
还可以使用增塑剂、润滑剂和/或脱模剂添加剂。这些类型的材料之间有相当大的重叠，这包括，例如，邻苯二甲酸酯类如4,5-环氧基-六氢邻苯二甲酸二辛基酯；三-(辛氧基羰基乙基)异氰脲酸酯；三硬脂精；聚-α-烯烃；环氧大豆油；有机硅类，包括硅油；酯类，如，脂肪酸酯类如烷基十八烷基酯，例如，硬脂酸甲酯；硬脂酸十八烷酯、季戊四醇四硬脂酸酯等；硬脂酸甲酯与包含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物和它们的共聚物的亲水性和疏水性非离子表面活性剂的混合物，例如，在合适溶剂中的硬脂酸甲酯与聚乙烯-聚丙二醇共聚物；蜡类，如蜂蜡、褐煤蜡、石蜡等。当存在时，可以以聚合物组合物的聚合物组分的0.001至1重量百分比，特别地0.01至0.75重量百分比，更特别地0.1至0.5重量百分比的量使用这种材料。优选的脱模剂为季戊四醇四硬脂酸酯（PETS）。
在特别的实施方式中，聚合物组合物包括约0.001wt%至约0.3wt%的选自由亚磷酸酯、亚膦酸酯、受阻酚、以及它们的混合物所组成的组中的稳定剂。
还可以存在着色剂如颜料和/或染料添加剂。合适的颜料包括例如，无机颜料如金属氧化物和混合的金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等；硫化物，如硫化锌等；铝酸盐；磺酸基-硅酸盐硫酸钠、铬酸盐等；碳黑；铁酸锌；群青蓝；颜料棕24；颜料红101；颜料黄119；有机颜料如偶氮、重氮、喹吖啶酮、二萘嵌苯、萘四羧酸、黄烷士林、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽醌、二噁嗪、酞菁和偶氮色淀；颜料蓝60、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料紫29、颜料蓝15、颜料绿7、颜料黄147和颜料黄150，或包含至少一种前述颜料的组合。基于100重量份的聚合物组合物的聚合物组分，通常以约0.01至约10重量份使用颜料。
在特别的实施方式中，聚合物组合物还可以包含二氧化钛（TiO2）（G）。TiO2期望地具有小于5微米的小粒径。使用本领域已知方法还将TiO2封装于氧化硅-氧化铝涂层中。
也可以钝化TiO2。就这一点而言，钝化的TiO2的使用通过提供具有改善的熔体稳定性的聚碳酸酯组合物可以有助于各种应用所需的性能的平衡，而仍然保持上述物理性能的独特组合。然而不受任何原理的束缚，认为钝化剂与TiO2中的位点进行化学反应以使得它们对将引起聚碳酸酯的降解的反应而言是惰性的。
选定可与树脂组分，特别是聚碳酸酯相容的钝化剂，且其能够使可以有助于树脂分解的TiO2颗粒表面上任意活性位点去活化。进一步选定钝化剂的类型和量以便不明显地负面影响填充的聚碳酸酯组合物的光学性能和CTE。
在一个实施方式中，钝化剂为硅烷，即，具有硅-氢键的化合物。合适的钝化剂包括，例如通式（18）或（19）的硅烷化合物：
Figure BDA00003615795400301
其中m大于或等于1；m和n的总数等于1至约10,000；m+p为3至约1000；Rg和Ri各自独立地为氢、烷基、芳基、烷基芳基、烷氧基和芳氧基；Rj和Rk各自独立地为烷基、芳基、烷基芳基、烷氧基和芳氧基；和Rh为三烷基甲硅烷基、芳基烷基甲硅烷基、三芳基甲硅烷基、氢、烷基、芳基或烷基芳基。
在式（18）的一些实例中，Rg和Ri可以各自独立地为氢、甲基、乙基、丙基、苯基、乙基苯基、甲氧基、乙氧基和苯氧基；Rj和Rk各自独立地为甲基、乙基、丙基、苯基、乙基苯基、甲氧基、乙氧基和苯氧基；和Rh为氢、甲基、乙基、丙基、苯基或乙基苯基。在式（19）的一些实例中，Ri可以为氢、甲基、乙基、丙基、苯基或乙基苯基；和Rj和Rk各自独立地为甲基、乙基、丙基、苯基、乙基苯基、甲氧基、乙氧基和苯氧基。
也可以使用钝化剂的混合物。合适的钝化剂为在来自GE Silicones的商品名为DF1040的可用的硅油，其为式（18）的三甲基甲硅烷基-封端的甲基含氢硅，其中Rg和Ri为甲基，Rh为三甲基甲硅烷基，n=0和m=约16。
已发现，仔细调整硅烷钝化剂如式（18）和（19）所描述的那些的分子量和量，得到同时具有改善的熔体稳定性以及优异的光学和物理性能组合物。如果过多使用具有太高分子量的钝化剂，则它不仅可以增强熔体稳定性也可以增强雾度。与此相反，通过极度降低钝化剂的分子量，钝化剂可以变得太易挥发并且将在标准过程温度例如300℃期间逸散出机器装置。在一个实施方式中，选定钝化剂的类型、量和分子量以提供具有低于约20%的浊度百分比和大于约120℃的玻璃化转变温度（Tg）的组合物。更进一步地，可以选定钝化剂的类型、量和分子量以便保持聚合物组合物所需的颜色，即，以利用小于约10ΔE单元，特别地小于5ΔE单元转换组合物的颜色。
为了实现这些结果，硅烷化合物通常具有约100至约10,000，特别地约200至约5000和更特别地约200至约1000绝对分子量的分子量。在一个可行的实施方式中，可以要求式（18）和（19）的化合物提供较低的挥发性而仍然有足够低的分子量以保持良好的光学性能能，其中m+n=3至约100且m+p=3至约50。可以以0.1至10wt%的TiO2的量使用硅烷化合物。
在具体的实施方式中，钝化剂为选自由氢硅烷、C1至C3单烷氧基硅烷、C1至C3二烷氧基硅烷、C1至C3三烷氧基硅烷、及其混合物所组成的组中的硅化合物。
在更具体的实施方式中，将TiO2封装于氧化硅-氧化铝涂层中，TiO2具有小于5微米的粒径，且已通过用选自由氢硅烷、C1至C3单烷氧基硅烷、C1至C3二烷氧基硅烷和C1至C3三烷氧基硅烷所组成的组中的硅化合物处理而被钝化。
在特别的实施方式中，聚合物组合物包含聚碳酸酯聚合物、高度橡胶接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯基聚合物、磷酸芳基酯、未接枝的线性SAN和二甲基有机硅与煅制氧化硅的组合。之前已讨论过这些成分的相对量。
提供以下实施例以说明本发明的组合物和方法。实施例仅是说明性的且不用来限制针对其中陈述的材料、条件或工艺参数的根据本公开制造的装置。
实施例
在240至300℃的温度下以300至400rpm的30mm共转真空排放的双螺杆挤出机中，在球状的高粘度二甲基有机硅/无机煅制二氧化硅（气相二氧化硅）防滴落剂的情况下，通过第一滚筒式共混（first tumbleblending）并随后挤出聚碳酸酯（PC）树脂与以下物质的混合物来制备共混物：SAN接枝丁二烯橡胶（HRG-ABS）、高分子量磷酸芳基酯（RDP）、线性SAN、着色剂、稳定剂和聚酯脱模剂或其它表格中提到的成分。将磷酸芳基酯从真空排气口泵送至挤出机下游。除非另有说明，按每百份的份数（phr）列出组分。将挤出物在球状水浴中冷却并在115℃下干燥。在240至270℃的设置温度下并利用30秒的循环时间在70℃至90℃的成型温度下使测试样品注塑成型。在测试之前用至少48小时以50%的相对湿度调整所有成型样品。使用如下所列出的ASTM测试方法来测量性能。
基于ASTM方法D3763进行多轴冲击测试（MAI）。在多轴变形条件下，该程序提供材料如何表现的信息。施加的变形为高速穿孔。这种类型测试设备的供应商的实例为Dynatup。报道的性能包括最大的吸收能，其用焦耳（J）和根据是否以脆的或易延展的方式部分断裂的百分比份数的延展性来表示。易延展部分示出屈服，这里通过将十字头、脆性部分分裂成片来渗入，或具有示出无屈服的部分穿孔输出。根据用于注塑成型的部件的十个测试板的平均值来计算据报道的测试结果。
按照ASTM D256于23℃下使用5磅锤在3.2mm试棒上测量悬臂梁缺口冲击（NII）强度。
使用ASTM方法D790在127mm x12.7mm x3.2mm试棒上测量挠曲模量。屈服发生时记录挠曲强度。
使用ASTM方法D638以50mm/min的十字头速度在3.2mm拉力试棒上测量拉伸强度。屈服（Y）发生时记录拉伸强度，和断裂（B）发生时记录伸长率。
在1.82MPa（264psi）负载下，使用ASTM方法D648在127mm x3.2mm试棒上测量负载下的热变形温度（HDT）。测试之前不对部件进行退火。
在110℃下干燥2至3小时的样品上，2.16Kg负载下于260℃按照ASTM方法D1238测量熔体体积速率（MVR）。在收集数据之前利用6分钟平衡。按聚合物熔体/10分钟的立方厘米（cc）记录MVR。
螺旋流：在相同的条件下，利用500°F/260℃设置温度、150°F/65℃成型温度并使用0.09英寸的孔道深度来使共混物注塑成型。模制至少10个样品以允许机器达到平衡。螺旋流按英寸测量并且在机器达到平衡后为至少5个样品的平均值。
按照ASTM D4440使用平行板流变仪评估共混物样品的熔体稳定性（熔体停留）。在110℃下干燥样品至少2小时并将其装载入流变仪。允许该样品在260℃下平衡6分钟并在此条件下氮气下保持30分钟（1800秒）。按照初始粘度值对最终（30分钟）粘度值的百分比来测量粘度的变化（增强或降低）。
按照题目为“塑料材料的可燃性测试，UL94。（Tests for Flammabilityof Plastic Materials,UL94.）”的保险业实验室公告（Underwriter's LaboratoryBulletin）94的程序进行可燃性测试。根据该程序，可以基于1.5至2.0毫米厚的样品所得到的测试结果将材料分类为V-0、V-1或V-2。使用标准的ASTM模制标准根据UL94测试程序制成样品。50%相对湿度于23℃老化48小时或于70℃老化168小时之后沿垂直方向燃烧样品。每个UL测试燃烧至少10个注塑成型试棒。以下描述每一个分类测试的可燃性的标准、
V0：在其长轴与火焰呈180度放置的样品中，移去点火火焰后燃烧和/或阴燃的平均周期不超过5秒，并且垂直放置的样品无一产生点燃脱脂棉的燃烧颗粒的滴落。5试棒消焰时间（FOT）为5根试棒消焰时间的总和，其各自点燃两次，每次十（10）秒，最大消焰时间为50秒。FOT1为第一点着之后的平均消焰时间。FOT2为第二点着之后的平均消焰时间。
V-1、V-2：在其长轴与火焰呈180度放置的样品中，移去点火火焰后燃烧和/或阴燃的平均周期不超过25秒，对于V-1等级而言，垂直放置的样品无一产生点燃脱脂棉的燃烧颗粒的滴落。除允许点燃所述棉的燃烧滴落之外，V-2标准与V-1相同。5试棒消焰时间（FOT）为5根试棒消焰时间的总和，其各自点燃两次，每次十（10）秒，最大消焰时间为250秒。
另外通过计算平均消焰时间、消焰时间的标准偏差和滴落的总量来分析数据，而且通过使用统计方法转换该数据进行分析以预测第一次通过的可能性或“p（FTP）”，即特定样品配方在5根试棒的常规UL94V0或V1测试中达到“通过”等级。第一次提交时第一次通过的可能性（pFTP）可以根据下式来确定：
PFTP=（Pt1>mbt,n=0X Pt2>mbt,n=0X P总计<=mtbtXP滴落,n=0）
其中Pt1>mbt,n=0为没有第一燃烧时间超过最大燃烧时间值的可能性，Pt2>mbt,n=0为没有第二燃烧时间超过最大燃烧时间值的可能性，P总计<=mtbt为燃烧时间之和小于或等于最大总计燃烧时间值的可能性，和P滴落,n=0为火焰测试期间没有试样显示滴落的可能性。第一和第二燃烧时间分别指在第一次和第二次施加火焰之后的燃烧时间。
没有第一燃烧时间超过最大燃烧时间值的可能性，Pt1>mbt,n=0可以由式：Pt1>mbt,n=0=（1-Pt1>mbt）5确定，其中Pt1>mbt为在t1>mbt的对数正态分布曲线下的面积，和其中指数“5”与进行测试的试棒数量有关。没有第二燃烧时间超过最大燃烧时间值的可能性可以由式：Pt2>mbt,n=0=（1-Pt2>mbt）确定，其中Pt2>mbt为在t2>mbt的对数正态分布曲线下的面积。同上，燃烧时间数据组的平均值和标准偏差用于计算正态分布曲线。对于UL-94V-0等级而言，最大燃烧时间为10秒。对于V-1或V-2等级而言，最大燃烧时间为30秒。火焰测试期间没有试样显示滴落的可能性。第一和第二燃烧时间分别指在第一次和第二次施加火焰之后的燃烧时间P滴落, n=0为属性函数，由：（1-Pdrip）5来估计，其中P滴落=（滴落的试棒数量/测试的试棒数量）。
燃烧时间之和小于或等于最大总计燃烧时间值的可能性P总计<=mtbt可以由模拟5试棒总计燃烧时间的正态分布曲线来确定。可以使用上述测定的燃烧时间数据的分布由1000组5试棒的Monte Carlo模拟来产生分布。Monte Carlo模拟技术为本领域公知的。使用该模拟1000组的平均值和标准偏差可以产生5试棒总计燃烧时间的正态分布曲线。因此，可以由总计<=最大总计燃烧时间的一组1000Monte Carlo模拟的5试棒总计燃烧时间的对数正态分布曲线下的面积来确定P总计<=mtb。对于UL-94V-0等级而言，最大总计燃烧时间为50秒。对于V-1或V-2等级而言，最大总计燃烧时间为250秒。
优选地，对于UL测试中最大阻燃性而言，p（FTP）尽可能接近1，例如，大于或等于约0.6，或大于或等于约0.7，或大于或等于至约0.8，或者更特别地，大于或等于约0.85。与仅仅规定符合所引用的V-0或V-1相比，p（FTP）>0.7为更严格的标准。
注意，字母指定比较例，而数字指定本发明的实施例。
材料
表1概述了实施例中所使用的各种原料。表1还提供可以采用的各材料的重量百分比的示例性、非限制性范围。
表1：原料
Figure BDA00003615795400351
表2示出比较例A和实施例1-4中使用的成分。通常地，所包括的组合物由高和低分子量的聚碳酸酯（PC）与高的橡胶接枝ABS、线性的SAN、具有低磷酸三苯酯含量的间苯二酚二磷酸酯（RDP）、PETS脱模剂和亚磷酸三芳酯与具有彩色包装的受阻酚酯稳定剂组合的络合共混物（complex blend）制成，该彩色包装包括碳黑和封装的小粒径氧化硅-氧化铝、钝化的氢硅烷、二氧化钛（TiO2）。
表2.
Figure BDA00003615795400361
Figure BDA00003615795400371
甚至具有高等级的聚碳酸酯、高磷酸酯含量和高表面积TiO2的比较例A也具有非常弱的阻燃性，当点燃时示出高程度滴落，仅给出UL-94测试中的V-2等级。这类问题常通过加入含氟聚合物如美国专利号5,804,654中所描述的纤维的PTFE调整。逐渐地，这类产品因其含有一些卤素氟出现的最终的环境归趋方面的问题而为较少期望的。然而，在燃烧无氟聚合物期间对滴落的预防是非常困难的且常通过得到不会流动以填充薄壁模制品的高分子量硬性聚合物来实现。
令人惊异地，我们已发现，加入与高表面积无机煅制二氧化硅（有机硅/二氧化硅）组合的少量高粘度二甲基有机硅将减慢滴落，同时仍然保持流动和和熔体加工性。如实施例1至4中所见，通过加入0.5至3.0phr的有机硅/氧化硅材料，与比较例A相比，燃烧时生成的组合物都示出更少的滴落。在2.0至3.0phr的高粘度二甲基有机硅/无机二氧化硅的情况下，在进行23℃下调整50%RH48小时或70℃下加热168小时二者之后，实施例3和4于1.5mm通过UL-94V-1测试。此外，树脂仍然示出具有260℃下大于15cc/10min的熔体体积速率（MVR）的高流动。共混物还示出在大于15.0英寸的500°F/260℃的0.09英寸处还具有注射成型螺旋流填充能力的薄壁模具。
FR添加剂常常可以通过化学攻击聚碳酸酯而对聚碳酸酯稳定性具有负面影响，引起分子量的损失，产生气体和弱的熔体稳定性。当260℃下在熔体中保留30分钟时，实施例1至4示出具有小于2%初始熔体粘度变化的优异的熔体稳定性。在无表面缺陷（斜孔）且无黄化或降解的情况下也使部件注塑成型。
表3示出组合物的机械性能。
表3.
Figure BDA00003615795400381
如果组合物还具有最终应用需要的机械性能的过度损耗，那么改善的阻燃性通常毫无益处。如表3所见，实施例1至4示出超过比较例A改善的悬臂梁缺口冲击（NII）强度（>480J/m）。缺口冲击的改善允许共混物具有较少的HRG-ABS橡胶含量。因为聚丁二烯橡胶由于其高的氢碳比而成为相对较好的燃料，所以减少的HRG-ABS橡胶含量增强阻燃性。具有较少橡胶含量的相同的NII强度应当允许更好的FR性能。
在100%延性破坏的情况下，于23℃和0℃在最大负载处的多轴冲击(MAI)能量仍然超过50J。HDT也保持超过75℃/167°F。组合物保持超过3200MPa的拉伸模量，屈服发生时的拉伸强度大于45MPa和断裂发生时超过100%伸长率。因此，在没有重要机械性能显著损失的情况下，实现了本组合物的改善的阻燃性。
表4示出实施例5-8的成分和得到的性能。通常地，这些含有无氟的阻燃剂组合物也含有矿物填料。
表4.具有矿物填料组合物
Figure BDA00003615795400382
Figure BDA00003615795400391
实施例5-8的每一个都具有2.5至5.0phr的滑石和1.25至2.00phr的高粘度二甲基有机硅/无机二氧化硅组合，示出2.0mm厚时的V-1或V-0UL-94性能。只有HRG-ABS橡胶的量不同的比较例5和7，注意到实施例7含有2.0phr较多的HRG-ABS，p（FTP）V-0远低于（0.55）。如由超过0.6的p（FTP）V-0所证明的，在两个UL-94调整机制的2.0mm时V-0的情况下，实施例8提供最好的结果。组合物都具有超过75℃的HDT和260℃下具有大于15.0cc/10min的MVR的高熔体流量。模制没有斜孔或表面缺陷的不均匀表面的部件。
在一个实施方式中，阻燃的聚碳酸酯共混物包含：约50wt%至约90wt%的聚碳酸酯聚合物；约3wt%至约30wt%的接枝丁二烯橡胶；约5wt%至约16wt%的含磷阻燃剂；和约0.3wt%至约5wt%含有氧化硅的交联硅橡胶；其中共混物含有小于500ppm的卤素含量，当按照ASTM D1238测量时在260℃下具有至少15cc/10min的熔体体积速率，当按照ASTMD256测量时具有480J/m以上的悬臂梁缺口冲击强度，和当按照ASTMD648测量时在1.82MPa下具有75℃以上的热变形温度。
在另一个实施方式中，组合物包含：约50wt%至约90wt%的具有约15,000至约50,000道尔顿重均分子量的聚碳酸酯；约3wt%至约30wt%的具有约15%至约80%的接枝聚丁二烯的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯（MBS）、或其混合物；约5wt%至约16wt%的具有约350至约1000道尔顿的分子量的磷酸芳基酯；和约0.3wt%至约5.0wt%的含硅官能团和煅制二氧化硅的组合，其中：含硅官能团包含约0.1%至约10%的乙烯基单元和约0.1%至约20%的T或Q结构的硅键；当按照ASTM D1993测量时煅制二氧化硅具有约100至约300m2/g的表面积，在300℃下干燥时的重量损失小于15wt%，0.1μm至1.0μm的聚集物粒径和小于0.1%结晶氧化硅；和煅制二氧化硅以该组合的约5wt%至约50wt%的量存在；和其中，当按照ASTM D1238在260℃/2.16Kg下测量时该组合物具有至少15cc/10分钟的MVR，以2.0mm处至少V-1的UL-94等级，和当按照ASTM D4440测量时在260℃下保留30分钟时从初始熔体粘度的熔体粘度变化小于15%。
在各类实施方式中，（i）接枝丁二烯橡胶为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯（MBS）、或其混合物；和/或（ii）氧化硅为交联硅橡胶和氧化硅的重量的5wt%至50wt%；和/或（iii）聚碳酸酯共混物还包含6wt%至7wt%的苯乙烯-丙烯腈（SAN）共聚物；和/或（iv）聚碳酸酯共混物还包含0.001wt%至0.3wt%的稳定剂；和/或（v）聚碳酸酯共混物还包含1wt%至5wt%的选自由滑石、高岭粘土、及其混合物所组成的组中的矿物填料；和/或（vi）当按照ASTM D3763测量时共混物在23℃和在0℃下于最大负载处具有超过50焦耳的多轴冲击能量，当按照ASTM D638测量时拉伸模量为3200MPa以上，当按照ASTMD638测量时屈服发生时的拉伸强度为45MPa以上，和当按照ASTM D638测量时在断裂发生时大于100%的伸长率；和/或（vii）共混物包含70wt%至90wt%的聚碳酸酯聚合物；3wt%至7wt%的接枝丁二烯橡胶；8wt%至9wt%的含磷阻燃剂；和0.3wt%至3wt%的含有二氧化硅的交联硅橡胶；和/或（viii）该共混物含有小于50ppm的卤素含量；和/或（ix）组合物具有小于50ppm的卤素含量；和/或（x）含硅官能团和煅制氧化硅的组合含有约20至约50wt%的煅制二氧化硅；和/或（xi）当按照ASTM D256测量时组合物在23℃下具有480J/m以上的悬臂梁缺口冲击强度，和当按照ASTM D648测量时在1.82MPa下75℃或更高的热变形温度；和/或（xii）组合物具有小于50ppm的锑、铅、镉、汞、砷、铊、或其混合物；和/或（xiii）组合物还包含0.1至10.0wt%的含有组分二氧化钛的氧化硅-氧化铝，其中二氧化钛具有小于5微米的粒径且已通过用选自由氢硅烷类、C1至C3单烷氧基硅烷、C1至C3二-烷氧基硅烷、C1至C3三烷氧基硅烷、及其混合物所组成的组中的硅化合物处理而被钝化；和/或（xiv）组合物还包含约1wt%至约15wt%的具有约70,000至约170,000道尔顿的重均分子量的非橡胶接枝的SAN；和/或（xv）磷酸芳基酯具有小于5%的磷酸三苯酯；和/或（xvi）组合物还包含约1wt%至约30wt%的包含滑石或高岭粘土的矿物质，其中矿物质具有小于10微米的粒径并在300℃下具有小于5wt%的重量损失；和/或（xvii）组合物还包含约0.001wt%至约0.3wt%的选自由亚磷酸酯、亚膦酸酯、受阻酚、及其混合物所组成的组中的稳定剂；和/或（xviii）聚碳酸酯为已用约0.01摩尔%至约0.5摩尔%的三官能酚支化的支化聚碳酸酯；和/或（xix）组合物具有小于50ppm的聚四氟乙烯。
参照示例性实施方式已描述了本公开。明显地，根据阅读和理解前面详细的说明，其他人将会进行其它修改和改变。意图是，在所附权利要求或其等同物的范围内，根据包括所有这些修改和改变范围来理解本发明。

Claims (21)

1.一种阻燃的聚碳酸酯共混物，包含：
约50wt%至约90wt%的聚碳酸酯聚合物；
约3wt%至约30wt%的接枝丁二烯橡胶；
约5wt%至约16wt%的含磷阻燃剂；和
约0.3wt%至约5wt%的含有二氧化硅的交联硅橡胶；
其中所述共混物含有小于500ppm的卤素含量，当按照ASTMD1238测量时在260℃下具有至少15cc/10min的熔体体积速率，当按照ASTM D256测量时具有480J/m以上的悬臂梁缺口冲击强度，和当按照ASTM D648测量时在1.82MPa下具有75℃以上的热变形温度。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯共混物，其中所述接枝丁二烯橡胶为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯（MBS）、或其混合物。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的聚碳酸酯共混物，其中所述氧化硅为所述交联硅橡胶和所述二氧化硅重量的5wt%至50wt%。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的聚碳酸酯共混物，还包含6wt%至7wt%的苯乙烯-丙烯腈（SAN）共聚物。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的聚碳酸酯共混物，还包含0.001wt%至0.3wt%的稳定剂。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的聚碳酸酯共混物，还包含1wt%至5wt%的选自由滑石、高岭粘土、及其混合物所组成的组中的矿物填料。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的聚碳酸酯共混物，其中当按照ASTM D3763测量时所述共混物在23℃和在0℃下于最大负载处具有超过50焦耳的多轴冲击能量，当按照ASTM D638测量时具有3200MPa以上的拉伸模量，当按照ASTM D638测量时在屈服发生时具有45MPa以上的拉伸强度，和当按照ASTM D638测量时在断裂发生时具有大于100%的伸长率。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的聚碳酸酯共混物，包含：
70wt%至90wt%的所述聚碳酸酯聚合物；
3wt%至7wt%的所述接枝丁二烯橡胶；
8wt%至9wt%的所述含磷阻燃剂；和
0.3wt%至3wt%的所述含有二氧化硅的交联硅橡胶。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的聚碳酸酯共混物，含有小于50ppm的卤素含量。
10.一种组合物，包含：
约50wt%至约90wt%的具有约15,000至约50,000道尔顿的重均分子量的聚碳酸酯；
约3wt%至约30wt%的具有约15%至约80%接枝聚丁二烯的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯（MBS）、或其混合物；
约5wt%至约16wt%的具有约350至约1000道尔顿的分子量的磷酸芳基酯；和
约0.3wt%至约5.0wt%的含硅官能团和煅制二氧化硅的组合，
其中：
所述含硅官能团包含约0.1%至约10%的乙烯基单元和约0.1%至约20%的T或Q结构的硅酮键；
当按照ASTM D1993测量时所述煅制二氧化硅具有约100至约300m2/g的表面积，在300℃下干燥时的重量损失小于15wt%，0.1μm至1.0μm的聚集物粒径和小于0.1%的结晶二氧化硅；以及
所述煅制二氧化硅以所述组合的约5wt%至约50wt%的量存在；并且
其中，当按照ASTM D1238在260℃/2.16Kg下测量时所述组合物具有至少15cc/10分钟的MVR，以2.0mm至少V-1的UL-94等级，和当按照ASTM D4440测量时在260℃下保持30分钟时自初始熔体粘度的熔体粘度变化小于15%。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中所述组合物具有小于50ppm的卤素含量。
12.根据权利要求10-11中任一项所述的组合物，其中所述含硅官能团和煅制二氧化硅的组合含有约20至约50wt%的煅制二氧化硅。
13.根据权利要求10-12中任一项所述的组合物，当按照ASTM D256测量时在23℃下具有480J/m以上的悬臂梁缺口冲击强度和当按照ASTM D648测量时在1.82MPa下具有75℃以上的热变形温度。
14.根据权利要求10-13中任一项所述的组合物，其中所述组合物具有小于50ppm的锑、铅、镉、汞、砷、铊、或其混合物。
15.根据权利要求10-14中任一项所述的组合物，还包含0.1至10.0wt%的含有组分二氧化钛的二氧化硅-氧化铝，其中所述二氧化钛具有小于5微米的粒径且已通过用选自由以下各项所组成的组中的硅化合物处理而被钝化：氢硅烷类、C1至C3单烷氧基硅烷、C1至C3二烷氧基硅烷、C1至C3三烷氧基硅烷、及其混合物。
16.根据权利要求10-15中任一项所述的组合物，还包含约1wt%至约15wt%的具有约70,000至约170,000道尔顿的重均分子量的非橡胶接枝的SAN。
17.根据权利要求10-16中任一项所述的组合物，其中所述磷酸芳基酯具有小于5%的磷酸三苯酯。
18.根据权利要求10-17中任一项所述的组合物，还包含约1wt%至约30wt%的包含滑石或高岭粘土的矿物质，其中所述矿物质具有小于10微米的粒径并在300℃下具有小于5wt%的重量损失。
19.根据权利要求10-18中任一项所述的组合物，还包含约0.001wt%至约0.3wt%的选自由亚磷酸酯/盐、亚膦酸酯/盐、受阻酚、及其混合物所组成的组中的稳定剂。
20.根据权利要求10-19中任一项所述的组合物，其中所述聚碳酸酯为已用约0.01摩尔%至约0.5摩尔%的三官能酚支化的支化聚碳酸酯。
21.根据权利要求10-20中任一项所述的组合物，具有小于50ppm的聚四氟乙烯。
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