CN104198322A - 6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器及其制备方法，传感器包括压电石英晶体金电极，压电石英晶体金电极表面用涂布方式加聚氯乙烯、四氢呋喃、6-羟基烟酸分子印迹聚合物的混合物，待四氢呋喃挥发后，得到6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器。制备方法依次对金电极用NaOH溶液浸泡、HCl溶液浸泡，再滴加prianha溶液，最后利用惰性材料PVC来包埋印迹聚合物。本发明用简便方法制备了6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电石英晶体传感器，不仅具有很强的识别能力，而且灵敏度高，具有较以往识别元件更精准的特点，可以精确检测6-羟基烟酸的含量，在农药特和医药领域具有非常好的发展和应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种传感器及其制备方法，具体地说是一种以分子印迹聚合物为敏感层的传感器，特别是一种6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器及其制备方法。
背景技术
传感器通常是指由敏感部件与转化器紧密配合，对特定物质具有选择性和可逆响应的分析装置。传感器的敏感层与复杂样品中特定的目标分析物之间的识别反应会产生一些物理学信号的变化，再通过效应器转换成第二信号，用于物质的检测。分子印迹聚合物可以作为传感器的识别元件，其化学性质稳定，成本较低，分子印迹压电传感器具有操作方便、检测速度较快等特点而逐渐发展。
按照转换器的工作原理，传感器主要可分为以下四大类：电化学传感器、压电传感器方法、表面等离子共振（SPR）、光学传感器方法。
Luo等利用TSM声波传感器以分子印迹聚合物为敏感材料对除草剂阿特拉津进行检测，最低检测浓度为2×10～6mol/L；
刘展眉等用PVP-TMEDA(聚乙烯吡咯烷酮一四甲基乙烯二胺－CuCl2)为涂着物，制备压电传感器用于有机磷农药的检测，检测限为μg/L级。Feng等利用电化学聚合方法直接在石英晶体电极表面以邻苯二胺为功能单体聚合生成山梨醇分子印迹敏感膜，构建石英微天平传感器。该方法利用电化学聚合方法制备敏感层，使每次制备的分子印迹层厚度可以控制，保证该检测方法的重现性。
Ling研究小组制备了儿茶酚胺的硅铝凝胶分子印迹聚合物，再把该识别材料固定于压电传感器上，用于待测物的检测。
基于分子印迹聚合物的传感器一个重要的方面是解决识别元件与转换器界面连接的问题，目前的方法有原位聚合和在电极上涂布。
原位聚合根据引发聚合方法的不同分为光引发聚合和电化学聚合。光引发聚合是把聚合体系混合液涂布在电极上，在惰性气体的保护下，紫外光引发聚合，除去模板分子后，制得分子印迹聚合物识别层；电化学方法是在电化学反应池中，在一定的电势下提供电子，引发聚合，制得识别层。这两种方法可以直接在原位制得识别层，但后一方法的重复性好、环境友好。
涂布方法是首先制备毫米级或纳米级的分子印迹聚合物颗粒，目前制备方法有沉淀聚合方法、悬浮聚合方法，乳液聚合方法以及本体聚合再研磨方法等，再将聚合物颗粒包埋于凝胶或膜内，也有将分子印迹聚合物颗粒悬浮于惰性可溶性聚合物如聚氯乙稀（PVC）或氰基丙烯酸盐粘合剂(PCAE)中，一般用四氢呋喃（THF）溶解惰性材料，而MIP微球不溶于THF，采用旋转涂布或喷雾涂布制得识别层，这种方法带来的问题是传感器响应时间延长，对目标分子产生非特异性吸附和结合容量降低。MIP传感器作为一种微天平可检测气相或液相中的微量物质，待测物在改性表面上的特定键合会导致压电石英晶体电极的细微质量改变。根据Saubrey公式可以推导出待测物的浓度。
6-羟基烟酸是医药中间体，是吡啶衍生物中重要的合成烟碱类杀虫剂的中间体.是一种重要的化学中间体，它可以生产一些重要的药物和杀虫剂。
在化学农药的最新的发展中，含氮的杂环化合物类的农药在农药占据了主要的地位，以吡虫啉、吡虫清为代表的吡啶甲胺类农药具有高效、广谱、低毒的特点，已是当今新农药开发的重点，而羟基烟酸是合成吡啶甲胺类农药的重要中间体。同时羟基烟酸也广泛应用于医药和染料、材料的合成。在材料领域，羟基烟酸可以与硅反应生成一种发冷光的材料。
现有技术中未见6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器相关的报道，而6-羟基烟酸的检测具有广阔发展前景，因此，迫切需要研究出一种灵敏性高、操作简单快捷的分子印迹压电传感器。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器及其制备方法，对6-羟基烟酸进行选择性识别时灵敏性高而且操作方法简单快捷，可以用于医药和农药领域。
本发明的6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器，包含压电石英晶体金电极，所述压电石英晶体金电极表面用涂布有识别敏感层，所述识别敏感层为6-羟基烟酸分子印迹聚合物层。
上述的识别敏感层最好为6-羟基烟酸分子印迹聚合物与聚氯乙烯（pvc）的混合物，所述6-羟基烟酸分子印迹聚合物与聚氯乙烯（pvc）的混合比例为：聚氯乙烯(PVC) 5. 0～8.0 mg再加入15. 0～20.0 mg 6-羟基盐酸分子印迹聚合物颗粒。
上述的压电石英晶体金电极至少包含石英晶体，该石英晶体最好为AT切割、双面抛光，石英晶体晶体的至少一面镀有金盘电极，所述石英晶体直径最好在10～16mm之间，所述金盘电极宽度在3～8mm之间。
本发明的6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器制备的具体步骤如下：
首先，将压电石英晶体金电极依次用NaOH溶液浸泡、HCl溶液浸泡；NaOH溶液优选浓度为0.05～0.1mol/L，浸泡10～30min，HCl溶液优选0.05～0.1mol/L，浸泡3～10min。
每一次浸泡完用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极。
然后，滴加prianha溶液到金电极的两面，每面优选滴加量为7～15μL，时间为30～90s；用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极。
所述prianha溶液优选为体积比为1：2～4的20～40%H2O2、98%以上浓度的H2SO4。
称取5.0～8.0mg聚氯乙烯(PVC)溶于15.0～20.0mL四氢呋喃(THF)，再加入15.0～20.0mg6-羟基盐酸分子印迹聚合物，混合均匀，取上述液体4.0～6.0uL，滴加在压电石英晶体金电极中央，使液体均匀涂布在金电极上，待溶剂四氢呋喃挥发后，6-羟基盐酸印迹聚合物均匀地沉积在金电极表面，从而制备得传感器。
上述的液体最好利用旋涂器均匀涂布在金电极上。
上述聚氯乙烯(PVC)、四氢呋喃(THF)与6-羟基盐酸分子印迹聚合物最好用20KHZ～30KHZ的超超声波混匀。
本发明中的6-羟基烟酸分子印迹聚合物通过以下方法制备：
硅胶的活化：
选取规格为5～10μm的商品硅球，然后称取2～10g商品硅球，加入80～100mL10%的盐酸水溶液，放在70～80℃恒温水浴锅中回流22～24h；
将回流之后的硅胶倒置在20～30mLG3或G4的玻璃砂芯漏斗抽滤，用去离子水洗涤至中性，然后用乙醇洗涤二次以上，在40～60℃下减压干燥，得到活化后的硅球；
硅胶硅烷化：
称取1～10g上述活化后的硅球，加入50～250mL甲苯，超声20～30min后，静置30～60min，让硅球在甲苯中充分分散溶胀；
接着加入5～20mmol3-氨丙基三乙氧基硅烷（3-APTS），超声20～25min后，在70～90℃下磁力搅拌回流12～16h，反应完成后，抽滤，然后依次用50～100mL的甲苯、乙醇、二氯甲烷洗涤，在40～60℃下减压干燥得硅烷化后的硅胶；
硅胶表面接枝原子转移自由基引发剂（ATRP）：
称取1～10g上述硅烷化后的硅球，加入20～50mL二氯甲烷，超声15～30min后，静置5min以上，让硅球在溶剂中充分分散、溶胀；
接着在冰浴磁力搅拌下加入50～70mL三乙胺和0.08～0.16mmol4-二甲基氨基吡啶（DMAP），搅拌30～90min后，加入0.5～10mLα-溴代异丁酰溴，继续在冰浴下搅拌1h以上，在20～25℃恒温水浴中反应12～16h；反应完成后，抽滤，依次用二氯甲烷、乙醇、三氯甲烷洗涤，在40～60℃下减压干燥；
其中，所述二氯甲烷、乙醇、三氯甲烷洗涤步骤的具体操作为：各取50～150mL，首先用将二氯甲烷先分3次或者4次洗涤，再用二氯甲烷洗涤分3次或者4次洗涤，最后用三氯甲烷分3次或者4次洗涤即可。
合成分子印迹聚合物：
称取6-羟基烟酸（6-HNA）模板分子0.5～2mmol，加入10～15mL甲醇、0.5～2mL甲基丙烯酸（MAA）超声20～30min混匀，再加入0.3～0.6g表面接枝溴引发剂的硅球，超声混匀；
依次加入0.4～0.8mL二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA）、15～20mLN，N，N'，N，'N''-五甲基二亚乙基三胺（PMDETA）；加入0.4～0.6mmol溴化亚铜（CuBr），反复三次抽真空后充氮气，密封反应器，在50～60℃条件下反应12～16h；
反应完成后抽滤，用氯仿、甲醇乙酸溶液洗涤，然后放入索式抽提器中用80～120mL甲醇、乙酸混合溶液在85～90℃下洗涤20～24h，在50～60℃下减压干燥，即可得到6-羟基烟酸分子印迹聚合物。
作为优选的技术方案，所述氯仿、甲醇乙酸溶液洗涤过程，氯仿、甲醇的体积比为8：2～6：4之间。
进一步优选的技术方案，所述甲醇、乙酸混合溶液洗涤过程，甲醇、乙酸的体积比为8：2～6：4之间。
上述的超声频率最好在20KHZ～30KHZ之间。
当然，本发明中所用的6-羟基烟酸分子印迹聚合物也可通过其它方法制备。
与现有技术相比，本发明通过6-羟基烟酸印迹聚合物颗粒在压电石英晶体微天平电极上的固定方法，利用惰性材料PVC来包埋印迹聚合物，构建6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电石英晶体传感器，制备方法简单，传感器具有很强的识别能力，灵敏度高，具有较以往识别元件更精准的特点，可以精确检测6-羟基烟酸的含量。在农药特和医药领域具有非常好的发展和应用前景，例如当药物给病人服用后，要定时对药物的浓度分布进行研究时，6-羟基烟酸分子印迹聚合物传感器可以简便快捷的应用。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细说明。
下面结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。
实施例1
将压电石英晶体金电极依次用浓度为0.05mol/L的NaOH溶液浸泡10min，用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极，再用0.05mol/L的HCl溶液浸泡4min，用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极。
所述超纯水为电阻率1MΩ以上,优选10MΩ以上。
然后，滴加prianha溶液到金电极的两面，每面滴加量为8μL，时间为30s；用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极。prianha溶液为体积比为1：3的30%H2O2、98%H2SO4。
称取5.0mg聚氯乙烯(PVC)溶于18mL四氢呋喃(THF)，再加入17mg6-羟基盐酸分子印迹聚合物，超声波混匀，取上述液体5uL，滴加在压电石英晶体金电极中央，利用旋涂器，使液体均匀涂布在金电极上，待溶剂四氢呋喃挥发后，6-羟基盐酸印迹聚合物颗粒均匀地沉积在金电极表面，从而制备得传感器。
所述的6-羟基烟酸分子印迹聚合物通过以下方法制备：
选取规格为5～10μm的商品硅球，然后称取2～10g商品硅球于100～500mL塑料瓶中，加入80～100mL10%的盐酸水溶液，放在70～80℃恒温水浴锅中回流22～24h；
将回流之后的硅胶倒置在20～30mLG3或G4的玻璃砂芯漏斗抽滤，用去离子水洗涤至中性，然后用乙醇洗涤二次以上，在40～60℃下减压干燥，得到活化后的硅球；
称取1～10g上述活化后的硅球于100～500mL圆底烧瓶中，加入50～250mL甲苯，超声20～30min后，静置30～60min，让硅球在甲苯中充分分散溶胀；
接着加入5～20mmol3-氨丙基三乙氧基硅烷（3-APTS），超声20～25min后，在70～90℃下磁力搅拌回流12～16h，反应完成后，抽滤，然后依次用50～100mL的甲苯、乙醇、二氯甲烷洗涤，在40～60℃下减压干燥得硅烷化后的硅胶；
称取1～10g上述硅烷化后的硅球于100～500mL圆底烧瓶中，加入20～50mL二氯甲烷，超声15～30min后，静置5min以上，让硅球在溶剂中充分分散、溶胀；
接着在冰浴磁力搅拌下加入50～70mL三乙胺和0.08～0.16mmol4-二甲基氨基吡啶（DMAP），搅拌30～90min后，加入0.5～10mLα-溴代异丁酰溴，继续在冰浴下搅拌1h以上，在20～25℃恒温水浴中反应12～16h；反应完成后，抽滤，依次用二氯甲烷、乙醇、三氯甲烷洗涤，在40～60℃下减压干燥；
其中，所述二氯甲烷、乙醇、三氯甲烷洗涤步骤的具体操作为：各取50～150mL，首先用将二氯甲烷先分3次或者4次洗涤，再用二氯甲烷洗涤分3次或者4次洗涤，最后用三氯甲烷分3次或者4次洗涤即可。
称取6-羟基烟酸（6-HNA）模板分子0.5～2mmol，加入10～15mL甲醇、0.5～2mL甲基丙烯酸（MAA）超声20～30min混匀，再加入0.3～0.6g表面接枝溴引发剂的硅球，超声混匀；
依次加入0.4～0.8mL二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA）、15～20mLN，N，N'，N，'N''-五甲基二亚乙基三胺（PMDETA）；加入0.4～0.6mmol溴化亚铜（CuBr），反复三次抽真空后充氮气，密封反应器，在50～60℃条件下反应12～16h；
反应完成后抽滤，用氯仿、甲醇乙酸溶液洗涤，然后放入索式抽提器中用80～120mL甲醇、乙酸混合溶液在85～90℃下洗涤20～24h，在50～60℃下减压干燥，即可得到6-羟基烟酸分子印迹聚合物。
实施例2
将压电石英晶体金电极依次用浓度为0.08mol/L的NaOH溶液浸泡20min，用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极，再用0.05mol/L的HCl溶液浸泡5min，用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极。
然后，滴加prianha溶液到金电极的两面，每面滴加量为15μL，时间为60s；用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极。prianha溶液为体积比为1：3的30%H2O2、98%H2SO4。
称取6.0mg聚氯乙烯(PVC)溶于15mL四氢呋喃(THF)，再加入19mg6-羟基盐酸分子印迹聚合物，超声波混匀，取上述液体6uL，滴加在压电石英晶体金电极中央，利用旋涂器，使液体均匀涂布在金电极上，待溶剂四氢呋喃挥发后，6-羟基盐酸印迹聚合物颗粒均匀地沉积在金电极表面，从而制备得传感器。
实施例3
将压电石英晶体金电极依次用浓度为0.09mol/L的NaOH溶液浸泡25min，用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极，再用0.08mol/L的HCl溶液浸泡8min，用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极。
然后，滴加prianha溶液到金电极的两面，每面滴加量为10μL，时间为70s；用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极。prianha溶液为体积比为1：3的30%H2O2、98%H2SO4。
称取8.0mg聚氯乙烯(PVC)溶于20mL四氢呋喃(THF)，再加入18mg6-羟基盐酸分子印迹聚合物，超声波混匀，取上述液体6uL，滴加在压电石英晶体金电极中央，利用旋涂器，使液体均匀涂布在金电极上，待溶剂四氢呋喃挥发后，6-羟基盐酸印迹聚合物颗粒均匀地沉积在金电极表面，从而制备得传感器。
实施例4
将压电石英晶体金电极依次用浓度为0.06mol/L的NaOH溶液浸泡15min，用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极，再用0.1mol/L的HCl溶液浸泡10min，用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极。
然后，滴加prianha溶液到金电极的两面，每面优选滴加量为12μL，时间为90s；用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极。prianha溶液为体积比为1：3的30% H2O2、98% H2SO4。
称取7.0mg聚氯乙烯(PVC)溶于15mL四氢呋喃(THF)，再加入15mg6-羟基盐酸分子印迹聚合物，超声波混匀，取上述液体6uL，滴加在压电石英晶体金电极中央，利用旋涂器，使液体均匀涂布在金电极上，待溶剂四氢呋喃挥发后，6-羟基盐酸印迹聚合物颗粒均匀地沉积在金电极表面，从而制备得传感器。
实施例5
将压电石英晶体金电极依次用浓度为0.1mol/L的NaOH溶液浸泡30min，用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极，再用0.06mol/L的HCl溶液浸泡5min，用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极。
然后，滴加prianha溶液到金电极的两面，每面优选滴加量为9μL，时间为40s；用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极。prianha溶液为体积比为1：3的30%H2O2、98%H2SO4。
称取7.0mg聚氯乙烯(PVC)溶于19mL四氢呋喃(THF)，再加入19mg6-羟基盐酸分子印迹聚合物，超声波混匀，取上述液体4uL，滴加在压电石英晶体金电极中央，利用旋涂器，使液体均匀涂布在金电极上，待溶剂四氢呋喃挥发后，6-羟基盐酸印迹聚合物颗粒均匀地沉积在金电极表面，从而制备得传感器。
6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器使用时的检测方法有如下两种：
方法一：把经过识别材料修饰的敏感电极固定在检测池上，附有敏感层的一面与检测液接触，另一面与空气接触.在检测池中加人1.8mLpH8.0的BR缓冲液作为背景溶液，接通电路，设置检测参数.待电极频率稳定(在5min内频率变化小于1Hz)后，即可以应用于检测.用微量进样器加人不同浓度的6-HNA溶液，传感器就相应出现一系列频率的变化.每次检测完毕，对电极进行洗涤，先是用3X2mL的乙酸甲醇混合液(体积比10：90)洗涤，再用3×2mL的双蒸水，最后用3×1.9mL的BR缓冲液(pH8.0)，最后一次的缓冲液留在检测池内用作下一次检测的背景缓冲液。
方法二：浸入-干燥法浸入-干燥法是指在石英晶体金电极上固定生物敏感材料后测定其振荡频率，浸入待测液体样品中，发生吸附后，将电极取出干燥，再测定频率的变化。本研究使用金电极为工作电极，检测时将电极放入电极帽中，与外界空气隔离，将电极两个引线与振荡器相连接。实验参数设置如下，实验方法选择QCM，运行时间选择4000s，采样间隔为0.1s。将裸电极和每一步经过浸入-干燥法处理过的电极，在气相中进行检测，直至晶体共振频率达到平衡。滴加不同浓度的6-HNA溶液40μL到石英晶体电极表面，37℃恒温恒湿孵育1h。取出，去离子水冲洗，氮气干燥，测频率变化。
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器，包含压电石英晶体金电极，所述压电石英晶体金电极表面用涂布有识别敏感层，所述识别敏感层为6-羟基烟酸分子印迹聚合物层。
2.如权利要求1所述的6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器，其特征在于：所述的识别敏感层为6-羟基烟酸分子印迹聚合物与聚氯乙烯的混合物。
3.如权利要求2所述的6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器，其特征在于：所述6-羟基烟酸分子印迹聚合物与聚氯乙烯的混合比例为：聚氯乙烯5. 0～8.0 mg再加入15. 0～20.0 mg 6-羟基盐酸分子印迹聚合物颗粒。
4.如权利要求1、2或3所述的6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器，其特征在于：所述的压电石英晶体金电极至少包含石英晶体，该石英晶体为AT切割、双面抛光，石英晶体晶体的至少一面镀有金盘电极。
5.如权利要求4所述的6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器，其特征在于：所述石英晶体直径在10～16mm之间，所述金电极宽度在3～8mm之间。
6.一种6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器制备方法，其特征在于：所述6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器通过以下过程制备：
将压电石英晶体金电极依次用NaOH溶液浸泡、HCl溶液浸泡并彻底清洗、干燥，得到表面清洁的金电极；然后，滴加prianha溶液到金电极的表面并清洗、干燥，得到表面清洁的金电极；
取聚氯乙烯(PVC)溶于四氢呋喃中，再加入6-羟基盐酸分子印迹聚合物混合均匀得混合液，取上述液体均匀涂布在金电极上，待溶剂四氢呋喃挥发后，6-羟基盐酸印迹聚合物均匀地沉积在金电极表面，从而得到传感器。
7.如权利要求6所述的6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器制备方法，其特征在于：聚氯乙烯(PVC)、四氢呋喃(THF)和6-羟基盐酸分子印迹聚合物的混合液的配制如下：
称取5.0～8.0mg聚氯乙烯溶于15.0～20.0mL四氢呋喃，再加入15.0～20.0mg6-羟基盐酸分子印迹聚合物，混合均匀。
8.如权利要求6或7所述的6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器制备方法，其特征在于：所述NaOH溶液浓度为0.05～0.1mol/L，浸泡10～30min，HCl溶液浓度为0.05～0.1mol/L，浸泡3～10min，每次浸泡完后用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极。
9.如权利要求6、 7或所述的6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器制备方法，其特征在于：所述prianha溶液为体积比为1：2～4的20～40浓度的%H2O2与98%以上浓度的H2SO4的混合液，所述滴加prianha溶液到金电极的表面，每面滴加量为7～15μL，时间为30～90s，之后用酒精和超纯水彻底清洗，并用氮气干燥，得到表面清洁的金电极。
10.一种6-羟基烟酸分子印迹聚合物聚合物的用途，其特征在于：将所述的6-羟基烟酸分子印迹聚合物应用到传感器的识别元件中作为识别元件的识别层。
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| CN201410467223.9A Pending CN104198322A (zh) | 2014-09-12 | 2014-09-12 | 6-羟基烟酸分子印迹聚合物压电传感器及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104198322A (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080226503A1 (en) * | 2003-10-23 | 2008-09-18 | Dar-Fu Tai | Method for selective detection of peptides using molecularly imprinted sensors |
| CN101776635A (zh) * | 2010-02-02 | 2010-07-14 | 江南大学 | 一种分子识别传感器的电沉积制备方法 |
| CN101891869A (zh) * | 2010-08-06 | 2010-11-24 | 上海交通大学 | 抗蚜威分子印迹聚合物的制备方法 |
| CN101914189A (zh) * | 2010-08-04 | 2010-12-15 | 上海交通大学 | 硅胶表面分子印迹棒曲霉素特异性聚合物制备方法与应用 |
| CN104020197A (zh) * | 2014-06-09 | 2014-09-03 | 天津科技大学 | 莱克多巴胺分子印迹压电传感器及其制备方法与应用 |
-
2014
- 2014-09-12 CN CN201410467223.9A patent/CN104198322A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080226503A1 (en) * | 2003-10-23 | 2008-09-18 | Dar-Fu Tai | Method for selective detection of peptides using molecularly imprinted sensors |
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Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 刘镇: "几种农兽药分子印迹聚合物压电传感器的构建及应用研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 信息科技辑》 * |
| 姜雄平，等: "金自组膜固定生物分子技术在核酸及免疫传感器中的应用", 《解放军药学学报》 * |
| 贾竞夫，等: "采用替代模板硅胶表面接枝制备棒曲霉素分子印迹聚合物及其性能研究", 《中国食品学报》 * |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |