CN104186525A - 含有二硫氰基甲烷与甲氧基丙烯酸酯类成分的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明属于植物保护领域，涉及一种含有二硫氰基甲烷与甲氧基丙烯酸酯类成分的杀菌组合物，其特征在于甲氧基丙烯酸酯类成分选自肟菌酯、苯醚菌酯、烯肟菌胺、吡唑醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、丁香菌酯、唑菌酯、氰烯菌酯、嘧菌酯、醚菌酯中的一种，二硫氰基甲烷与甲氧基丙烯酸酯类成分的重量份数比为1:50-10:1。组合物用于防治禾谷类、果树或蔬菜的霜霉病、疫病、稻瘟病、白粉病、炭疽病、叶斑病或黑星病，组合物增效作用明显，扩大防治谱，降低使用成本，延缓抗药性。

Description

含有二硫氰基甲烷与甲氧基丙烯酸酯类成分的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及含有二硫氰基甲烷与甲氧基丙烯酸酯类成分的杀菌组合物，属于植物保护领域，组合物用于防治禾谷类、果树、蔬菜的真菌病害、细菌病害及病毒病等。

背景技术

近年来，由于单一和不科学用药，病虫害已产生不同程度的抗药性，且造成环境污染和生态环境日趋破坏。随着人们生活水平的提高和健康意识的增强，环境友好型农药的研制与开发逐步受到农药研发工作者的关注，是改善环境、减少或延缓抗性和提高药效的有效途径。其中，高效复配剂的研发尤其含有农用抗生素杀菌组合物是研究的热点之一。

二硫氰基甲烷(MBT)是一种高效杀藻杀菌化学药物，MBT对于循环水中存在的主要细菌、真菌和藻类(各类真菌)都具有高效的杀灭效果，而且药效维持时间长，适应的PH值和温度范围较宽。使用3-4ppm的用量对异养菌、亚硝化细菌、硫盐还原菌、大肠杆菌、铁丝菌、厌氧菌、反硝化菌和硫细菌的杀菌率高达99％以上,对其它各类菌也能达到高的杀菌率。在清除各类真菌中二硫氰基甲烷比其他杀/除菌药物的效果更好。其原液稳定,在应用时又能迅速降解或分解，对环境不会造成二次污染，高效低残留。对水稻恶苗病和干尖线虫病、大麦条纹病、网斑病、坚黑穗病等具有较高的防效。同时对种传线虫、细菌和真菌所引起的其它病害亦有很好的防效，在推荐剂量下，对稻麦种子安全，且对提高水稻种子发芽率和成秧率有一定作用。

甲氧基丙烯酸酯类成分的杀菌剂，具有保护、治疗、铲除、渗透和内吸活性。目前，甲氧基丙烯酸酯类杀菌成分有肟菌酯、苯醚菌酯、烯肟菌胺、吡唑醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、丁香菌酯、唑菌酯、氰烯菌酯、嘧菌酯、醚菌酯等几乎对所有的真菌纲病害如霜霉病、晚疫病、稻瘟病、白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、黑星病等均具有很好的活性，且作物安全性和环境相容性好。

为合理保护药剂、延缓抗药性的产生及提高药剂的防治效果，有必要进行合理的复配研究。目前关于含有二硫氰基甲烷与甲氧基丙烯酸酯类成分的组合物还没有报道。

发明内容

本发明的目的在于提供含有二硫氰基甲烷与甲氧基丙烯酸酯类成分的杀菌组合物，它是将两种不同结构、不同作用机理的杀菌成分进行复配，是防治扩大防治谱和提高药效的有效途径，更重要的是避免或延缓病害对新成份抗性的产生。

本发明另一个目的是提供一种含有二硫氰基甲烷与甲氧基丙烯酸酯类成分的杀菌组合物的用途。

本发明的目的是通过下列措施来实现的：

一种含有二硫氰基甲烷与甲氧基丙烯酸酯类成分的杀菌组合物，其特征在于甲氧基丙烯酸酯类成分选自肟菌酯、苯醚菌酯、烯肟菌胺、吡唑醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、丁香菌酯、唑菌酯、氰烯菌酯、嘧菌酯、醚菌酯中的一种，二硫氰基甲烷与甲氧基丙烯酸酯类成分的重量份数比为1:50-10:1，优选的，重量份数比为1:30-5:1。

上述组合物中，二硫氰基甲烷与甲氧基丙烯酸酯类成分的质量总和占组合物总质量的百分比为1-80％，优选的，二硫氰基甲烷与甲氧基丙烯酸酯类成分的质量总和占组合物质量总和的百分比为2-40％。

本发明的上述组合物可制成悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水剂、微乳剂、水剂或水乳剂等制剂，所述制剂通过本领域的常规制剂制备技术制备得到。

本发明还提供了上述组合物用于防治植物病害的用途，其中所述植物为禾谷类、果树或蔬菜，病害为霜霉病、晚疫病、稻瘟病、白粉病、炭疽病、叶斑病或黑星病等。

本发明的有益效果是：

1、增效作用明显：试验表明，含二硫氰基甲烷与甲氧基丙烯酸酯类成分的组合物对病害增效明显；

2、扩大防治谱：二硫氰基甲烷与甲氧基丙烯酸酯类成分的组合物可防治农业生产上的多种病害；

3、降低使用成本：因复配具有提高防效、防治谱增大，减少了使用次数，降低了使用成本；

4、延缓抗药性：两种不同作用机制的成分复配，病原菌不易产生抗药性，延缓病原物对单剂抗药性的产生。

具体实施方式

以下制剂实施例和生物实施例是对本发明的进一步说明，但本发明不只局限于本具体实施方式。

实施例1：20％二硫氰基甲烷·肟菌酯悬浮剂

将二硫氰基甲烷1g、肟菌酯19g、木质素磺酸钠5g、硅酸铝镁2g、丙三醇5g充分混合，加水25g充分研磨，水补足至100g，配制20％二硫氰基甲烷·肟菌酯悬浮剂。

实施例2：2％二硫氰基甲烷·肟菌酯水分散粒剂

将二硫氰基甲烷1g、肟菌酯1g、木质素磺酸钙5g、辛基酚聚乙二醇醚2g、阿拉伯胶5g充分混合，白炭黑补足至100g混合，将混合物进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分，既制成2％二硫氰基甲烷·肟菌酯水分散粒剂。

实施例3：5％二硫氰基甲烷·肟菌酯可湿性粉剂

将二硫氰基甲烷4g、肟菌酯1g、烷基苯磺酸钠2g、高岭土补足100g混合，将各组分干燥、冷却、磨细，既得配制成5％二硫氰基甲烷·肟菌酯可湿性粉剂。

实施例4：20％二硫氰基甲烷·苯醚菌酯水分散粒剂

将二硫氰基甲烷1g、苯醚菌酯19g、萘磺酸盐甲醛缩合物2g、烷基苯磺酸钠1.5g、阿拉伯胶0.5g，白炭黑补足100g混合，将混合物进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分，既制成20％二硫氰基甲烷·苯醚菌酯水分散粒剂。

实施例5：3％二硫氰基甲烷·苯醚菌酯悬浮剂

将二硫氰基甲烷1g、苯醚菌酯2g、木质素磺酸钠3g、硅酸铝镁2g、丙三醇6g充分混合，加水25g充分研磨，水补足至100g，配制3％二硫氰基甲烷·苯醚菌酯悬浮剂。

实施例6：2％二硫氰基甲烷·烯肟菌胺悬浮剂

将二硫氰基甲烷1g、烯肟菌胺1g、木质素磺酸钠2g、硅酸铝镁2g、丙三醇3g充分混合，加水20g充分研磨，水补足至100g，配制2％二硫氰基甲烷·烯肟菌胺悬浮剂。

实施例7：20％二硫氰基甲烷·烯肟菌胺水分散粒剂

将二硫氰基甲烷1g、烯肟菌胺19g、萘磺酸盐甲醛缩合物3g、烷基苯磺酸钠1.5g、阿拉伯胶0.5g，白炭黑补足100g混合，将混合物进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分，既制成20％二硫氰基甲烷·烯肟菌胺水分散粒剂。

实施例8：15％二硫氰基甲烷·吡唑醚菌酯悬浮剂

将二硫氰基甲烷0.5g、吡唑醚菌酯14.5g、木质素磺酸钠2g、硅酸铝镁2g、丙三醇6g充分混合，加水25g充分研磨，水补足至100g，配制15％二硫氰基甲烷·吡唑醚菌酯悬浮剂。

实施例9：10％二硫氰基甲烷·吡唑醚菌酯水分散粒剂

将二硫氰基甲烷5g、吡唑醚菌酯5g、萘磺酸盐甲醛缩合物4g、烷基苯磺酸钠1.5g、阿拉伯胶0.5g，白炭黑补足100g混合，将混合物进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分，既制成10％二硫氰基甲烷·吡唑醚菌酯水分散粒剂。

实施例10：8％二硫氰基甲烷·苯氧菌胺悬浮剂

将二硫氰基甲烷0.5g、苯氧菌胺7.5g、木质素磺酸钠2g、硅酸铝镁3g、丙三醇4g充分混合，加水35g充分研磨，水补足至100g，配制8％二硫氰基甲烷·苯氧菌胺悬浮剂。

实施例11：6％二硫氰基甲烷·苯氧菌胺水分散粒剂

将二硫氰基甲烷2g、苯氧菌胺4g、木质素磺酸钙2g、辛基酚聚乙二醇醚2g、阿拉伯胶3g充分混合，白炭黑补足至100g混合，将混合物进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分，既制成6％二硫氰基甲烷·苯氧菌胺水分散粒剂。

实施例12：3％二硫氰基甲烷·苯氧菌胺可湿性粉剂

将二硫氰基甲烷2g、苯氧菌胺1g、烷基苯磺酸钠2g、高岭土补足100g混合，将各组分干燥、冷却、磨细，既得配制成3％二硫氰基甲烷·苯氧菌胺可湿性粉剂。

实施例13：6％二硫氰基甲烷·肟醚菌胺水分散粒剂

将二硫氰基甲烷4g、肟醚菌胺2g、木质素磺酸钙3g、辛基酚聚乙二醇醚2g、阿拉伯胶3g充分混合，白炭黑补足至100g混合，将混合物进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分，既制成6％二硫氰基甲烷·肟醚菌胺水分散粒剂。

实施例14：15％二硫氰基甲烷·肟醚菌胺可湿性粉剂

将二硫氰基甲烷1g、肟醚菌胺14g、烷基苯磺酸钠2g、高岭土补足100g混合，将各组分干燥、冷却、磨细，既得配制成15％二硫氰基甲烷·肟醚菌胺可湿性粉剂。

实施例15：25％二硫氰基甲烷·啶氧菌酯悬浮剂

将二硫氰基甲烷1g、啶氧菌酯24g、木质素磺酸钠3g、硅酸铝镁2g、丙三醇6g充分混合，加水35g充分研磨，水补足至100g，配制25％二硫氰基甲烷·啶氧菌酯悬浮剂。

实施例16：4％二硫氰基甲烷·啶氧菌酯水分散粒剂

将二硫氰基甲烷2g、啶氧菌酯2g、萘磺酸盐甲醛缩合物3g、烷基苯磺酸钠1.5g、阿拉伯胶0.5g，白炭黑补足100g混合，将混合物进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分，既制成4％二硫氰基甲烷·啶氧菌酯水分散粒剂。

实施例17：15％二硫氰基甲烷·丁香菌酯悬浮剂

将二硫氰基甲烷1g、丁香菌酯14g、木质素磺酸钠2g、硅酸铝镁2g、丙三醇6g充分混合，加水35g充分研磨，水补足至100g，配制15％二硫氰基甲烷·丁香菌酯悬浮剂。

实施例18：3％二硫氰基甲烷·丁香菌酯水分散粒剂

将二硫氰基甲烷2g、丁香菌酯1g、萘磺酸盐甲醛缩合物3g、烷基苯磺酸钠1.5g、阿拉伯胶1g，白炭黑补足100g混合，将混合物进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分，既制成3％二硫氰基甲烷·丁香菌酯水分散粒剂。

实施例19：20％二硫氰基甲烷·唑菌酯悬浮剂

将二硫氰基甲烷1g、唑菌酯19g、木质素磺酸钠4g、硅酸铝镁2g、丙三醇5g充分混合，加水25g充分研磨，水补足至100g，配制20％二硫氰基甲烷·唑菌酯悬浮剂。

实施例20：4％二硫氰基甲烷·唑菌酯水分散粒剂

将二硫氰基甲烷2g、唑菌酯2g、萘磺酸盐甲醛缩合物3g、烷基苯磺酸钠1.5g、阿拉伯胶0.5g，白炭黑补足100g混合，将混合物进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分，既制成4％二硫氰基甲烷·唑菌酯水分散粒剂。

实施例21：8％二硫氰基甲烷·氰烯菌酯悬浮剂

将二硫氰基甲烷0.5g、氰烯菌酯7.5g、木质素磺酸钠3g、硅酸铝镁2g、丙三醇5g充分混合，加水25g充分研磨，水补足至100g，配制8％二硫氰基甲烷·氰烯菌酯悬浮剂。

实施例22：2％二硫氰基甲烷·氰烯菌酯水分散粒剂

将二硫氰基甲烷1g、氰烯菌酯1g、萘磺酸盐甲醛缩合物2g、烷基苯磺酸钠1.5g、阿拉伯胶0.5g，白炭黑补足100g混合，将混合物进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分，既制成2％二硫氰基甲烷·氰烯菌酯水分散粒剂。

实施例23：20％二硫氰基甲烷·嘧菌酯悬浮剂

将二硫氰基甲烷1g、嘧菌酯19g、木质素磺酸钠4g、硅酸铝镁2g、丙三醇5g充分混合，加水25g充分研磨，水补足至100g，配制20％二硫氰基甲烷·嘧菌酯悬浮剂。

实施例24：4％二硫氰基甲烷·嘧菌酯水分散粒剂

将二硫氰基甲烷2g、嘧菌酯2g、萘磺酸盐甲醛缩合物3g、烷基苯磺酸钠1.5g、阿拉伯胶0.5g，白炭黑补足100g混合，将混合物进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分，既制成4％二硫氰基甲烷·嘧菌酯水分散粒剂。

实施例25：2％二硫氰基甲烷·醚菌酯悬浮剂

将二硫氰基甲烷1g、醚菌酯1g、木质素磺酸钠2g、硅酸铝镁2g、丙三醇3g充分混合，加水20g充分研磨，水补足至100g，配制2％二硫氰基甲烷·醚菌酯悬浮剂。

实施例26：20％二硫氰基甲烷·醚菌酯水分散粒剂

将二硫氰基甲烷1g、醚菌酯19g、萘磺酸盐甲醛缩合物3g、烷基苯磺酸钠1.5g、阿拉伯胶0.5g，白炭黑补足100g混合，将混合物进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分，既制成20％二硫氰基甲烷·醚菌酯水分散粒剂。

实施例27：组合物对黄瓜霜霉病的防治效果

将单一化合物或组合物制备成1000mg/L的母液。根据生物活性测定预试验，将一定量的上述母液用0.1％吐温80稀释，配制成需要的浓度。试验时，黄瓜植株基本在4叶期，在第1次药前调查霜霉病发病情况。用组合物进行了黄瓜霜霉病盆栽试验，并设相应单剂和空白对照，采用手持喷雾器常规常量喷雾，每药剂喷10株，喷雾1次后7-10d再喷雾1次。第2次施药后10-14d调查，每株调查全部叶片，记录调查总叶数、病叶数，按照以下分级方法计算病情指数和防效。

叶片分级法：

0级：无病

1级：病斑相连面积占整个叶面积的1％以下；

3级：病斑相连面积占整个叶面积的1％-10％；

5级：病斑相连面积占整个叶面积的11％-20％；

7级：病斑相连面积占整个叶面积的21％-50％；

9级：病斑相连面积占整个叶面积的51％以上；

x为使用浓度为a时的活性组分A的防效，y为使用浓度为b时的活性组分B的防效。比较理论效果和实际效果，评价组合物的协同作用，以实际防效大于理论防效时为增效作用。结果见表1。

表1组合物对黄瓜霜霉病的防治效果

通过组合物对黄瓜霜霉病盆栽测试发现，在组合物配比为1:30-5:1时，组合物对黄瓜霜霉病的实际效果均高于组合物的理论防效。显而易见，组合物对黄瓜霜霉病是增效的。

实施例28：组合物对番茄病害的效果

根据方案，配制复配剂及单剂制剂，并进行活性预实验。根据活性测定预试验，将制剂配制成需要的浓度。试验前在番茄田设相应单剂和空白对照，在病害发生初期，采用手持喷雾器常规常量喷雾，每药剂喷50株。第1次施药后7-10d再喷雾1次，2次药后7d调查挂牌番茄植株病害情况。使用Abbot公式，将百分率转换成防效。

理论效果中，x为浓度为a时的物质A的效果，y为浓度为b时的物质B的效果,比较理论效果和实际效果，评价组合物的协同作用，以实际防效大于理论防效时为增效作用。组合物对番茄植株病害的结果见表2。

表2组合物对番茄晚疫病的田间效果

通过组合物对番茄晚疫病测试发现，在组合物配比为1:30-5:1时，组合物对番茄晚疫病的实际效果均高于组合物的理论防效。显而易见，组合物对番茄晚疫病是增效的。

实施例29：组合物对稻瘟病田间试验

在同一稻田进行水稻稻瘟病田间试验，设空白和相应单剂对照,每药剂设小区10m²。采用手持喷雾器常规常量喷雾，试验从四叶期、分蘖期各喷1次，第2次施药后10～15d随机调查水稻10-20丛，统计每丛的总株数和病株数，计算病株率。结果见表3。

表3组合物对稻瘟病田间试验

从表3看出，在相同用药浓度下，与二硫氰基甲烷及甲氧基丙烯酸酯类成份的单剂相比，组合物对稻瘟病具有明显的增效效果，组合物的效果均均达到95％以上，而二硫氰基甲烷及甲氧基丙烯酸酯类成分单剂的效果在63.6-81.2％。

Claims (7)

1.含有二硫氰基甲烷与甲氧基丙烯酸酯类成分的杀菌组合物，其特征在于甲氧基丙烯酸酯类成分选自肟菌酯、苯醚菌酯、烯肟菌胺、吡唑醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、丁香菌酯、唑菌酯、氰烯菌酯、嘧菌酯、醚菌酯中的一种，二硫氰基甲烷与甲氧基丙烯酸酯类成分的重量份数比为1:50-10:1。 

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于重量份数比为1:30-5:1。 

3.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于二硫氰基甲烷与甲氧基丙烯酸酯类成分的质量总和占组合物总质量的百分比为1-80％。 

4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于百分比为2-40％。 

5.根据权利要求1-4任一项所述的组合物，其特征在于该组合物被制成悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水剂、微乳剂、水剂或水乳剂等制剂。 

6.权利要求5的组合物用于防治植物病害的用途，其特征在于植物为禾谷类、果树或蔬菜。 

7.权利要求5的组合物用于防治植物病害的用途，其特征在于病害为霜霉病、晚疫病、稻瘟病、白粉病、炭疽病、叶斑病或黑星病。