CN104178181B - 液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

本发明是有关一种液晶配向剂、利用前述的液晶配向剂制作的液晶配向膜以及具有上述的液晶配向膜的液晶显示元件。此液晶配向剂包含一聚合物组合物(A)及一溶剂(B)。前述的聚合物组合物(A)是由一混合物反应所制得，其中此混合物包括四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)。前述的液晶配向剂具有较佳的长时间印刷性。

Description

液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件
技术领域
本发明是有关一种液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件，特别是提供一种长时间印刷性佳的液晶配向剂，利用此液晶配向剂所形成的液晶配向膜以及具有该液晶配向膜的液晶显示元件。
背景技术
近年来，由于消费者对液晶显示器的广视角特性的要求逐年提升，使得广视角液晶显示元件的电性特性或显示特性的要求变得比以往更为严苛。广视角液晶显示元件中，以垂直配向型(Vertical Alignment)液晶显示元件最常被研究。因此，为了具有较佳的电性特性及显示特性，液晶配向膜便成为提升垂直配向型液晶显示元件的特性的重要研究对象之一。
该垂直配向型液晶显示元件中的液晶配向膜主要是被用来使液晶分子有规则的排列，且在未提供电场的情况下，使液晶分子具有较大的倾斜角度。前述的液晶配向膜的形成方式通常是先将含有聚酰胺酸聚合物或聚酰亚胺聚合物等的高分子材料的液晶配向剂涂布于一基板表面，并藉由热处理及配向处理，以制备成液晶配向膜。
日本特开第2002-162630号揭示一种用以制备垂直配向型液晶显示元件的液晶配向膜的聚酰胺酸聚合物，该聚酰胺酸聚合物是由下式(IV)所示的二胺化合物与四羧酸二酐化合物经聚合反应而得：
式(IV)中，T、U及V分别可为亚苯基或亚环己烷基，其中亚苯基或亚环己烷基中的氢原子可被碳数为1至3的烷基，或着被具有氟原子、氯原子或氰基取代的碳数为1至3的烷基所取代，m或n可分别独立地为0至2的整数，h为0至5的整数，R可为氢原子、氟原子、氯原子或氰基等的一价有机基团。当m为2或n为2的情形中，二个U或二个V可为相同或不相同。
上述的液晶配向膜可使液晶形成接近90°的高预倾角而达到良好的液晶配向性。然而，于工业上使用印刷机进行大量生产时，该液晶配向剂于长时间的印刷下，容易有颗粒析出及积液产生等问题，而无法被业者所接受。
因此，为了符合目前液晶显示器的要求，改善上述问题为本技术领域者努力研究的目标之一。
发明内容
因此，本发明的一个方面在于提供一种液晶配向剂，此液晶配向剂包含聚合物组合物(A)及溶剂(B)，且此液晶配向剂可改善长时间印刷性不佳的缺点。
本发明的另一方面在于提供一种液晶配向膜，其是利用上述的液晶配向剂所形成。
本发明的又一方面在于提供一种液晶显示元件，其具有上述的液晶配向膜。
根据本发明的上述方面，提出一种液晶配向剂。此液晶配向剂包含聚合物组合物(A)及溶剂(B)，以下析述之。
聚合物组合物(A)
聚合物组合物(A)是选自于聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物、聚酰亚胺系嵌段共聚合物或上述聚合物的任意组合。其中，聚酰亚胺系嵌段共聚合物是选自于聚酰胺酸嵌段共聚合物、聚酰亚胺嵌段共聚合物、聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚合物或上述聚合物的任意组合。
聚合物组合物(A)中的聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物及聚酰亚胺系嵌段共聚合物均可由四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)的混合物反应所制得，其中四羧酸二酐组份(a)、二胺组份(b)及制备聚合物组合物(A)的方法如下所述。
四羧酸二酐组份(a)
该四羧酸二酐组份(a)可选自于脂肪族四羧酸二酐化合物、脂环族四羧酸二酐化合物、芳香族四羧酸二酐化合物或如下式(V-1)至式(V-6)所示的四羧酸二酐组份(a)等。
脂肪族四羧酸二酐化合物的具体例可包含但不限于乙烷四羧酸二酐或丁烷四羧酸二酐等的脂肪族四羧酸二酐组份。
脂环族四羧酸二酐化合物的具体例可包含但不限于1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二环己基四羧酸二酐、顺-3,7-二丁基环庚基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐或二环[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐等的脂环族四羧酸二酐化合物。
芳香族四羧酸二酐化合物的具体例可包含但不限于3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、2,2’,3,3’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3’,4,4’-联苯砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3’-4,4’-二苯基乙烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、2,3,3’,4’-二苯醚四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯醚四羧酸二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯硫醚二酐、2,3,3’,4’-二苯硫醚四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯硫醚四羧酸二酐、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、、4,4’-双(3,4-二羧基苯氧基)二苯丙烷二酐、3,3’,4,4’-全氟异亚丙基二苯二酸二酐、2,2’,3,3’-二苯基四羧酸二酐、2,3,3’,4’-二苯基四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基四羧酸二酐、双(苯二酸)苯膦氧化物二酐、对-亚苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、间-亚苯基-双(三苯基苯二酸)二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基醚二酐、双(三苯基苯二酸)-4,4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、丙二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-双(脱水偏苯三酸酯)、2,2-双(4-羟苯基)丙烷-双(脱水偏苯三酸酯)、2,3,4,5-四氢呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮{(1,3,3a,4,5,9b-Hexahydro-5-(tetrahydro-2,5-dioxofuran-3-yl)naphtho[1,2-c]furan-1,3-dione)}、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-7-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b- 六氢-7-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-8-乙基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氢-5,8-二甲基-5-(四氢-2,5-二侧氧基-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二侧氧基四氢呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1,2-二羧酸二酐等。
式(V-1)至式(V-6)所示的四羧酸二酐组份(a)如下所示：
于式(V-6)中，A4代表含有芳香环的二价基团；A5及A6可为相同或不同，且分别地代表氢原子或烷基。较佳地，如式(V-6)所示的四羧酸二酐组份(a)可选自于如下式(V-6-1)所示的化合物：
较佳地，该四羧酸二酐组份(a)包含但不限于1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基醋酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、3,4-二羧基-1,2,3,4-四氢萘-1-琥珀酸二酐、苯均四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸二酐以及3,3’,4,4’-联苯砜四羧酸二酐。上述的四羧酸二酐组份(a)可以单独一种使用或者混合多种使用。
二胺组份(b)
该二胺组合物(b)包含如下式(I)所示的至少一二胺化合物(b-1)、下式(II)及式(III)所构成群组的至少一二胺化合物(b-2)以及其他二胺化合物(b-3)。
二胺化合物(b-1)
该二胺化合物(b-1)具有如下式(I)所示的结构：
于式(I)中，B1代表碳数为1至6的亚烷基；B2代表 B3代表碳数为1至6的烷基、烷氧基或烯基、碳数为6至20的芳香基或碳数为7至20的芳烷基。
该二胺化合物(b-1)的具体例，如：2,4-二氨基苯基乙酸甲酯(2,4-diaminophenylacetic acid methyl ester)、3,5-二氨基苯基乙酸甲酯 (3,5-diaminophenylacetic acid methyl ester)、2,4-二氨基苯基乙酸乙酯(2,4-diaminophenylacetic acid ethyl ester)、3,5-二氨基苯基乙酸乙酯(3,5-diaminophenylacetic acid ethyl ester)、2,4-二氨基苯基乙酸丙酯(2,4-diaminophenylacetic acid propyl ester)、3,5-二氨基苯基乙酸丙酯(3,5-diaminophenylacetic acid propyl ester)、2,4-二氨基苯基乙酸丁酯(2,4-diaminophenylacetic acid butyl ester)、3,5-二氨基苯基乙酸丁酯(3,5-diaminophenylacetic acid butyl ester)、2,4-二氨基苯丙酸乙酯(2,4-diaminophenylpropanoic acid ethyl ester)、3,5-二氨基苯基丙酸乙酯(3,5-diaminophenylpropanoic acid ethyl ester)、1,3-二氨-4-(2-甲氧基甲基)苯[1,3-diamino-4-(2-methoxymethyl)benzene]、1,3-二氨-4-(2-乙氧基甲基)苯[1,3-diamino-4-(2-ethoxymethyl)benzene]、1,3-二氨-4-(2-丙氧基甲基)苯[1,3-diamino-4-(2-propoxymethyl)benzene]、1,3-二氨4-(2-丁氧基甲基)苯[1,3-diamino-4-(2-butoxymethyl)benzene]、1,3-二氨-4-(2-甲氧基乙基)苯[1,3-diamino-4-(2-methoxyethyl)benzene]、1,3-二氨-4-(2-乙氧基乙基)苯[1,3-diamino-4-(2-ethoxyethyl)benzene]、1,3-二氨-4-(2-丙氧基乙基)苯[1,3-diamino-4-(2-propoxyethyl)benzene]、1,3-二氨-4-(2-丁氧基乙基)苯[1,3-diamino-4-(2-butoxyethyl)benzene]、1,3-二氨-5-(2-甲氧基甲基)苯[1,3-diamino-5-(2-methoxymethyl)benzene]、1,3-二氨-5-(2-乙氧基甲基)苯[1,3-diamino-5-(2-ethoxymethyl)benzene]、1,3-二氨-5-(2-丙氧基甲基)苯[1,3-diamino-5-(2-propoxymethyl)benzene]、1,3-二氨-5-(2-丁氧基甲基)苯[1,3-diamino-5-(2-butoxymethyl)benzene]、1,3-二氨-5-(2-甲氧基乙基)苯[1,3-diamino-5-(2-methoxyethyl)benzene]、1,3-二氨-5-(2-乙氧基乙基)苯[1,3-diamino-5-(2-ethoxyethyl)benzene]、1,3-二氨-5-(2-丙氧基乙基)苯[1,3-diamino-5-(2-propoxyethyl)benzene]或1,3-二氨-5-(2-丁氧基乙基)苯[1,3-diamino-5-(2-butoxyethyl)benzene]等。
基于二胺组份(b)的总使用量为100摩尔，二胺化合物(b-1)的使用量通常为5摩尔至50摩尔，较佳为10摩尔至45摩尔，更佳为15摩尔至40摩尔。
二胺化合物(b-2)
本发明的二胺化合物(b-2)可具有如下式(II)所示的结构：
于式(II)中，B2如前所述；B4代表碳数为1至12的亚烷基或亚卤烷基；B5代表含甾基团、下式(II-1)所示的结构或其中B51代表碳数为1至10的亚烷基，且B52代表含甾基团或下式(II-1)所示的结构：
于式(II-1)中，B6代表氢、氟或甲基，B7、B8或B9各自代表单键、 或碳数为1至3的亚烷基，B10代表其中B12及B13各自代表氢、氟或甲基，B11代表氢、氟、碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的氟烷基、碳数为1至12的烷氧基、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3，a代表1或2，b、c及d各自代表0至4的整数，e、f及g各自代表0至3的整数，且e+f+g≧1，i及j各自代表1或2；且当B6、B7、B8、B9、B10、B12或B13为多个时，B6、B7、B8、B9、B10、B12或B13各自是相同或不同的。
具有式(II)所示的结构的二胺化合物(b-2)的具体例，如：1-胆固醇氧基甲基-2,4-二氨基苯(1-cholesteryloxymethyl-2,4-diaminobenzene)、2-胆固醇氧基乙基-2,4-二氨基苯(2-cholesteryloxyethyl-2,4-diaminobenzene)、3-胆固醇氧基丙基-2,4-二氨基苯(3-cholesteryloxypropyl-2,4-diaminobenzene)、4-胆固醇氧基丁基-2,4-二氨基苯(4-cholesteryloxybutyl-2,4-diaminobenzene)、1-胆固醇氧基甲基-3,5-二氨基苯(1-cholesteryloxymethyl-3,5-diaminobenzene)、2-胆固醇氧基乙基-3,5-二氨基苯(2-cholesteryloxyethyl-3,5-diaminobenzene)、3-胆固醇氧基丙基-3,5-二氨基苯(3-cholesteryloxypropyl-3,5-diaminobenzene)、4-胆固醇氧基丁基 -3,5-二氨基苯(4-cholesteryloxybutyl-3,5-diaminobenzene)、1-(1-胆固醇氧基-1,1-二氟基甲基)-2,4-二氨基苯[1-(1-cholesteryloxy-1,1-difluoromethyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(2-胆固醇氧基-1,1,2,2-四氟基乙基)-2,4-二氨基苯[1-(2-cholesteryloxy-1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(3-胆固醇氧基-1,1,2,2,3,3-六氟基丙基)-2,4-二氨基苯[1-(3-cholesteryloxy-1,1,2,2,3,3-hexafluoropropyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(4-胆固醇氧基-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟基丁基)-2,4-二氨基苯[1-(4-cholesteryloxy-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(1-胆固醇氧基-1,1-二氟基甲基)-3,5-二氨基苯[1-(1-cholesteryloxy-1,1-difluoromethyl)-3,5-diaminobenzene]、1-(2-胆固醇氧基-1,1,2,2-四氟基乙基)-3,5-二氨基苯[1-(2-cholesteryloxy-1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-3,5-diaminobenzene]、1-(3-胆固醇氧基-1,1,2,2,3,3-六氟基丙基)-3,5-二氨基苯[1-(3-cholesteryloxy-1,1,2,2,3,3-hexafluoropropyl)-3,5-diaminobenzene]、1-(4-胆固醇氧基-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟基丁基)-3,5-二氨基苯[1-(4-cholesteryloxy-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutyl)-3,5-diaminobenzene]、1-胆固烷氧基甲基-2,4-二氨基苯(1-cholestanyloxymethyl-2,4-diaminobenzene)、2-胆固烷氧基乙基-2,4-二氨基苯(2-cholestanyloxyethyl-2,4-diaminobenzene)、3-胆固烷氧基丙基-2,4-二氨基苯(3-cholestanyloxypropyl-2,4-diaminobenzene)、4-胆固烷氧基丁基-2,4-二氨基苯(4-cholestanyloxybutyl-2,4-diaminobenzene)、1-胆固烷氧基甲基-3,5-二氨基苯(1-cholestanyloxymethyl-3,5-diaminobenzene)、2-胆固烷氧基乙基-3,5-二氨基苯(2-cholestanyloxyethyl-3,5-diaminobenzene)、3-胆固烷氧基丙基-3,5-二氨基苯(3-cholestanyloxypropyl-3,5-diaminobenzene)、4-胆固烷氧基丁基-3,5-二氨基苯(4-cholestanyloxybutyl-3,5-diaminobenzene)、1-(1-胆固烷氧基-1,1-二氟基甲基)-2,4-二氨基苯[1-(1-cholestanyloxy-1,1-difluoromethyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(2-胆固烷氧基-1,1,2,2-四氟基乙基)-2,4-二氨基苯[1-(2-cholestanyloxy-1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(3-胆固烷氧基-1,1,2,2,3,3-六氟基丙基)-2,4-二氨基苯[1-(3-cholestanyloxy-1,1,2,2,3,3-hexafluoropropyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(4-胆固烷氧基-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟基丙基)-2,4-二氨基苯[1-(4-cholestanyloxy-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoropropyl)-2,4-diaminobenzene]、1-(1-胆固烷氧基-1,1-二氟基甲基)-3,5-二氨基苯[1-(1-cholestanyloxy-1,1-difluoromethyl)-3,5-diaminobenzene]、1-(2-胆固烷氧基-1,1,2,2-四氟基乙 基)-3,5-二氨基苯[1-(2-cholestanyloxy-1,1,2,2-tetrafluoroethyl)-3,5-diaminobenzene]、1-(3-胆固烷氧基-1,1,2,2,3,3-六氟基丙基)-3,5-二氨基苯[1-(3-cholestanyloxy-1,1,2,2,3,3-hexafluoropropyl)-3,5-diaminobenzene]、1-(4-胆固烷氧基-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟基丙基)-3,5-二氨基苯[1-(4-cholestanyloxy-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoropropyl)-3,5-diaminobenzene]、3-(2,4-二氨基苯基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷[3-(2,4-diaminophenylmethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(2-(2,4-二氨基苯基)乙氧基)-4,4-二甲基胆固烷{3-[2-(2,4-diaminophenyl)ethoxy]-4,4-dimethylcholestane}、3-(3-(2,4-二氨基苯基)丙氧基)-4,4-二甲基胆固烷{3-[3-(2,4-diaminophenyl)propoxy]-4,4-dimethylcholestane}、3-(4-(2,4-二氨基苯基)丁氧基)-4,4-二甲基胆固烷{3-[4-(2,4-diaminophenyl)butoxy]-4,4-dimethylcholestane}、3-(3,5-二氨基苯基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷[3-(3,5-diaminophenylmethoxy)-4,4-dimethylcholestane]、3-(2-(3,5-二氨基苯基)乙氧基)-4,4-二甲基胆固烷{3-[2-(3,5-diaminophenyl)ethoxy]-4,4-dimethylcholestane}、3-(3-(3,5-二氨基苯基)丙氧基)-4,4-二甲基胆固烷{3-[3-(3,5-diaminophenyl)propoxy]-4,4-dimethylcholestane}、3-(4-(3,5-二氨基苯基)丁氧基)-4,4-二甲基胆固烷{3-[4-(3,5-diaminophenyl)butoxy]-4,4-dimethylcholestane}、3-(1-(2,4-二氨基苯基)-1,1-二氟基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷{3-[1-(2,4-diaminophenyl)-1,1-difluoromethoxy]-4,4-dimethylcholestane}、3-(2-(2,4-二氨基苯基)-1,1,2,2-四氟基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷{3-[2-(2,4-diaminophenyl)-1,1,2,2-tetrafluoromethoxy]-4,4-dimethylcholestane}、3-(3-(2,4-二氨基苯基)-1,1,2,2,3,3-六氟基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷{3-[3-(2,4-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3-hexafluoromethoxy]-4,4-dimethylcholestan e}、3-(4-(2,4-二氨基苯基)-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷{3-[4-(2,4-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoromethoxy]-4,4-dimethylcholest ane}、3-(1-(3,5-二氨基苯基)-1,1-二氟基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷{3-[1-(3,5-diaminophenyl)-1,1-difluoromethoxy]-4,4-dimethylcholestane}、3-(2-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2-四氟基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷{3-[2-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2-tetrafluoromethoxy]-4,4-dimethylcholestane}、3-(3-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2,3,3-六氟基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷{3-[3-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3-hexafluoromethoxy]-4,4-dimethylcholestan e}、3-(4-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟基甲氧基)-4,4-二甲基胆固烷{3-[4-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoromethoxy]-4,4-dimethylcholest ane}、3-(2,4-二氨基苯基)甲氧基胆烷-24-酸十六烷酯[3-(2,4-diaminophenyl)methoxycholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(2-(2,4-二氨基苯基)乙氧基)胆烷-24-酸十六烷酯{3-[2-(2,4-diaminophenyl)ethoxy]cholane-24-oic hexadecyl ester}、3-(3-(2,4-二氨基苯基)丙氧基)胆烷-24-酸十六烷酯{3-[3-(2,4-diaminophenyl)propoxy]cholane-24-oic hexadecyl ester}、3-(4-(2,4-二氨基苯基)丁氧基)胆烷-24-酸十六烷酯{3-[4-(2,4-diaminophenyl)butoxy]cholane-24-oic hexadecyl ester}、3-(3,5-二氨基苯基)甲氧基胆烷-24-酸十六烷酯[3-(3,5-diaminophenyl)methoxycholane-24-oic hexadecyl ester]、3-(2-(3,5-二氨基苯基)乙氧基)胆烷-24-酸十六烷酯{3-[2-(3,5-diaminophenyl)ethoxy]cholane-24-oichexadecyl ester}、3-(3-(3,5-二氨基苯基)丙氧基)胆烷-24-酸十六烷酯{3-[3-(3,5-diaminophenyl)propoxy]cholane-24-oic hexadecyl ester}、3-(4-(3,5-二氨基苯基)丁氧基)胆烷-24-酸十六烷酯{3-[4-(3,5-diaminophenyl)butoxy]cholane-24-oichexadecyl ester}、3-(1-(3,5-二氨基苯基)-1,1-二氟甲氧基)胆烷-24-酸十六烷酯{3-[1-(3,5-diaminophenyl)-1,1-difluoromethoxy]cholane-24-oic hexadecyl ester}、3-(2-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2-四氟甲氧基)胆烷-24-酸十六烷酯{3-[2-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2-tetrafluoromethoxy]cholane-24-oic hexadecyl ester}、3-(3-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2,3,3-六氟丙氧基)胆烷-24-酸十六烷酯{3-[3-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3-hexafluoropropoxy]cholane-24-oichexadecy l ester}、3-(4-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟甲氧基)胆烷-24-酸十六烷酯{3-[4-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoropropoxy]cholane-24-oichexad ecylester}、3-(3,5-二氨基苯基)甲氧基胆烷-24-酸十八烷酯[3-(3,5-diaminophenyl)methoxycholane-24-oic stearyl ester]、3-(2-(3,5-二氨基苯基)乙氧基)胆烷-24-酸十八烷酯{3-[2-(3,5-diaminophenyl)ethoxy]cholane-24-oic stearyl ester}、3-(3-(3,5-二氨基苯基)丙氧基)胆烷-24-酸十八烷酯{3-[3-(3,5-diaminophenyl)propoxy]cholane-24-oic stearyl ester}、3-(4-(3,5-二氨基苯基)丁氧基)胆烷-24-酸十八烷酯{3-[4-(3,5-diaminophenyl)butoxy]cholane-24-oic stearyl ester}、3-(1-(3,5-二氨基苯基)-1,1-二氟甲氧基)胆烷-24-酸十八烷酯{3-[1-(3,5-diaminophenyl)-1,1-difluoromethoxy]cholane-24-oic stearyl ester}、3-(2-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2-四氟甲氧基)胆烷-24-酸十八烷酯{3-[2-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2-tetrafluoromethoxy]cholane-24-oic stearyl ester}、3-(3-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2,3,3-六氟丙氧基)胆烷-24-酸十八烷酯{3-[3-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3-hexafluoropropoxy]cholane-24-oic stearyl ester}、3-(4-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟甲氧基)胆烷-24-酸十八烷酯{3-[4-(3,5-diaminophenyl)-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluoropropoxy]cholane-24-oicsteary l ester}或如下式(II-2)至式(II-18)所示的二胺化合物(b-2)：
其中，如上述式(II)所示的二胺化合物(b-2)较佳为1-胆固醇氧基甲基-2,4-二氨基苯、2-胆固醇氧基乙基-2,4-二氨基苯、1-胆固醇氧基甲基-3,5-二氨基苯、 2-胆固醇氧基乙基-3,5-二氨基苯、1-胆固烷氧基甲基-2,4-二氨基苯、2-胆固烷氧基乙基-2,4-二氨基苯、1-胆固烷氧基甲基-3,5-二氨基苯、2-胆固烷氧基乙基-3,5-二氨基苯，或者上式(II-2)、(II-3)、式(II-10)、式(II-11)、式(II-12)、式(II-16)或式(II-17)所示的二胺化合物(b-2)。
上述具有式(II)所示的结构的二胺化合物(b-2)可以单独一种使用或混合多种使用。
本发明的二胺化合物(b-2)亦可具有如下式(III)所示的结构：
于式(III)中，B2代表前述的基团，且B14代表下式(III-1)所示的结构：
于式(III-1)中，B6、B7、B8、B9、B10及B11分别代表如上所述的基团，a、b、c及d分别代表如上所述的数值，且k、p及q各自代表0至3的整数，其中k+p+q≧3。
具有式(III)所示的结构的二胺化合物(b-2)的具体例，如下式(III-2)至式(III-9)所示：
于式(III-2)至式(III-9)中，B15以氢原子、碳数为1至10的烷基或碳数为1至10的烷氧基为较佳。
其中，如上述式(III)所示的二胺化合物(b-2)较佳为如下式(III-10)及式(III-14)所示的二胺化合物：
上述的二胺化合物(b-2)可单独一种使用或混合多种使用。
基于二胺组份(b)的总使用量为100摩尔，二胺化合物(b-2)的使用量通常为15摩尔至50摩尔，较佳为18摩尔至45摩尔，更佳为20摩尔至40摩尔。
于本发明的液晶配向剂中，当二胺组份(b)同时使用二胺化合物(b-1)及二胺化合物(b-2)时，所制作的液晶配向剂具有良好的长时间印刷性。
其中，二胺化合物(b-1)与二胺化合物(b-2)的摩尔比通常为0.15至3.0，较佳为0.18至2.8，更佳为0.2至2.5。若二胺化合物(b-1)与二胺化合物(b-2)的摩尔比值[(b-1)/(b-2)]是介于上述的范围时，本发明的二胺组份(b)可进一步提升液晶配向剂的长时间印刷性。
其他二胺化合物(b-3)
该其他二胺化合物(b-3)可包含但不限于1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、4,4’-二氨基庚烷、1,3-二氨基-2,2-二甲基丙烷、1,6-二氨基-2,5-二甲基己烷、1,7-二氨基-2,5-二甲基庚烷、1,7-二氨基-4,4-二甲基庚烷、1,7-二氨基-3-甲基庚烷、1,9-二氨基-5-甲基壬烷、2,11-二氨基十二烷、1,12-二氨基十八烷、1,2-双(3-氨基丙氧基)乙烷、4,4’-二氨基二环己基甲烷、4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基氨、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、异佛尔酮二氨、四氢二环戊二烯二氨、三环(6.2.1.02,7)-十一碳烯二甲基二氨、4,4’-亚甲基双(环己基氨)、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基乙烷、4,4’-二氨基二苯基砜、4,4’-二氨基苯甲酰苯氨、4,4’-二氨基二苯基醚、3,4’-二氨基二苯基醚、1,5-二氨基萘、5-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、6-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1,3,3-三甲基氢茚、六氢-4,7-甲桥伸氢茚基二亚甲基二氨、3,3’-二氨基二苯甲酮、3,4’-二氨基二苯甲酮、4,4’- 二氨基二苯甲酮、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、9,9-双(4-氨基苯基)-10-氢蒽、9,10-双(4-氨基苯基)蒽[9,10-bis(4-aminophenyl)anthracene]、2,7-二氨基茀、9,9-双(4-氨基苯基)茀、4,4’-亚甲基-双(2-氯苯氨)、4,4’-(对-亚苯基异亚丙基)双苯氨、4,4’-(间-亚苯基异亚丙基)双苯氨、2,2’-双[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4’-双[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟联苯、5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1,3-二氨基苯{5-[4-(4-n-pentylcyclohexyl)cyclohexyl]phenylmethylene-1,3-diaminobenzene}、1,1-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烷{1,1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-(4-ethylphenyl)cyclohexane}或下式(VI-1)至式(VI-25)所示的其他二胺化合物(b-3)：
于式(VI-1)中，B16代表 B17代表含甾基团、三氟甲基、氟基、碳数为2至30的烷基或衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶及哌嗪等含氮原子环状结构的一价基团。
上式(VI-I)所示的其他二胺化合物(b-3)较佳为2,4-二氨基苯基甲酸乙酯(2,4-diaminophenyl ethyl formate)、3,5-二氨基苯基甲酸乙酯(3,5-diaminophenyl ethylformate)、2,4-二氨基苯基甲酸丙酯(2,4-diaminophenyl propyl formate)、3,5-二氨基苯基甲酸丙酯(3,5-diaminophenyl propyl formate)、1-十二烷氧基-2,4-氨基苯(1-dodecoxy-2,4-aminobenzene)、1-十六烷氧基-2,4-氨基苯(1-hexadecoxy-2,4-aminobenzene)、1-十八烷氧基-2,4-氨基苯(1-octadecoxy-2,4-aminobenzene)或下式(VI-1-1)至式(VI-1-4)所示的其他二胺化合物(b-3)：
于式(VI-2)中，B18代表 B19及B20表示脂肪族环、芳香族环或杂环基团；B21 代表碳数为3至18的烷基、碳数为3至18的烷氧基、碳数为1至5的氟烷基、碳数为1至5的氟烷氧基、氰基或卤素原子。
上式(VI-2)所示的其他二胺化合物(b-3)较佳为如下式(VI-2-1)至式(VI-2-13)所示的二胺化合物：
于式(VI-2-10)至式(VI-2-13)中，s可代表3至12的整数。
于式(VI-3)中，B22代表氢、碳数为1至5的酰基、碳数为1至5的烷基、碳数为1至5的烷氧基或卤素，且每个重复单元中的B22可为相同或不同；B23为1至3的整数。
该式(VI-3)所示的二胺化合物较佳是选自于(1)B23为1：对-苯二胺、间-苯二胺、邻-苯二胺或2,5-二氨甲苯等；(2)B23为2：4,4’-二氨基联苯、2,2’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氨基联苯、2,2’-二氯-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二氯-4,4’-二氨基联苯、2,2’,5,5’-四氯-4,4’-二氨基联苯、2,2’-二氯-4,4’-二氨基-5,5’-二甲氧基联苯或4,4’-二氨基-2,2’-双(三氟甲基)联苯等；(3)B23为3：1,4-双(4’-氨基苯基)苯等，更佳是选自于对-二氨苯、2,5-二氨甲苯、4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氨基联苯或1,4-双(4’-氨基苯基)苯。
于式(VI-4)中，B24代表2至12的整数。
于式(VI-5)中，B25代表1至5的整数。该式(VI-5)较佳是选自于4,4’-二氨基二苯基硫醚。
于式(VI-6)中，B26及B28可为相同或不同，且分别代表二价有机基团，B27代表衍生自吡啶、嘧啶、三嗪、哌啶及哌嗪等含氮原子环状结构的二价基团。
于式(VI-7)中，B29、B30、B31及B32分别为相同或不同，且可代表碳数为1至12的烃基。B33代表1至3的整数，且B34代表1至20的整数。
于式(VI-8)中，B35代表或亚环己烷基，B36代表B37代表亚苯基或亚环己烷基，B38代表氢或庚基。
该式(VI-8)所示的二胺化合物较佳是选自于如下式(VI-8-1)至式(VI-8-2)所示的二胺化合物：
式(VI-9)至式(VI-25)所示的其他二胺化合物(b-3)如下所示：
于式(VI-17)至式(VI-25)中，B39以碳数为1至10的烷基，或着碳数为1至10的烷氧基为较佳，而B40以氢原子、碳数为1至10的烷基或碳数为1至10的烷氧基为较佳。
该其他二胺化合物(b-3)较佳是包含但不限于1,2-二氨基乙烷、4,4’-二氨基二环己基甲烷、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基醚、5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1,3-二氨基苯、1,1-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-4-(4-乙基苯基)环己烷、2,4-二氨基苯基甲酸乙酯、式(VI-1-1)、式(VI-1-2)、式(VI-2-1)、式(VI-2-11)、对-苯二胺、间-苯二胺、邻-苯二胺或式(VI-8-1)所表示的化合物。
基于该二胺组份(b)的使用量为100摩尔，上述的其他二胺化合物(b-3)的使用量通常为1摩尔至80摩尔，较佳为10摩尔至72摩尔，更佳为20摩尔至65摩尔。
制备聚合物组合物(A)的方法
制备聚酰胺酸聚合物的方法
制备该聚酰胺酸聚合物的方法是先将一混合物溶解于溶剂中，其中混合物包括四羧酸二酐组份(a)与二胺组份(b)，并于0℃至100℃的温度下进行聚缩合反应。反应1小时至24小时后，以蒸发器对上述的反应溶液进行减压蒸馏，即可得到聚酰胺酸聚合物。或者，将上述的反应溶液倒入大量的贫溶剂中，以得到一析出物。接着，以减压干燥的方式干燥该析出物，即可得到聚酰胺 酸聚合物。
其中，基于该二胺组份(b)的总使用量为100摩尔，该四羧酸二酐组份(a)的使用量较佳为20摩尔至200摩尔，更佳为30摩尔至120摩尔。
该用于聚缩合反应中的溶剂可与下述该液晶配向剂中的溶剂相同或不同，且该用于聚缩合反应中的溶剂并无特别的限制，只要是可溶解反应物与生成物即可。较佳地，该溶剂包含但不限于(1)非质子系极性溶剂，例如：N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidinone；NMP)、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、γ-丁内酯、四甲基尿素或六甲基磷酸三胺等的非质子系极性溶剂；(2)酚系溶剂，例如：间-甲酚、二甲苯酚、酚或卤化酚类等的酚系溶剂。基于该混合物的总使用量为100重量份，该用于聚缩合反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份，更佳为300重量份至1800重量份。
特别地，于该聚缩合反应中，该溶剂可并用适量的贫溶剂，其中该贫溶剂不会造成该聚酰胺酸聚合物析出。该贫溶剂可以单独一种使用或者混合多种使用，且其包含但不限于(1)醇类，例如：甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇或三乙二醇等的醇类；(2)酮类，例如：丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等的酮类；(3)酯类，例如：醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯或乙二醇乙基醚醋酸酯等的酯类；(4)醚类，例如：二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚或二乙二醇二甲基醚等的醚类；(5)卤化烃类，例如：二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯或邻-二氯苯等的卤化烃类；(6)烃类，例如：四氢呋喃、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯或二甲苯等的烃类或上述溶剂的任意组合。基于二胺组份(b)的使用量为100重量份，该贫溶剂的用量较佳为0重量份至60重量份，更佳为0重量份至50重量份。
聚酰亚胺聚合物
制备该聚酰亚胺聚合物的方法是先将一混合物溶解于溶液中，其中混合物包含四羧酸二酐组份(a)与二胺组份(b)，并进行聚合反应，以形成聚酰胺酸聚合物。接着，在脱水剂及催化剂的存在下，进一步加热，并进行脱水闭环 反应，使得该聚酰胺酸聚合物中的酰胺酸官能基经由脱水闭环反应转变成酰亚胺官能基(即酰亚胺化)，而得到聚酰亚胺聚合物。
该用于脱水闭环反应中的溶剂可与下述该液晶配向剂中的溶剂相同，故在此不另赘述。基于聚酰胺酸聚合物的使用量为100重量份，该用于脱水闭环反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份，更佳为300重量份至1800重量份。
为获得较佳的聚酰胺酸聚合物的酰亚胺化程度，该脱水闭环反应的操作温度较佳为40℃至200℃，更佳为40℃至150℃。若该脱水闭环反应的操作温度低于40℃时，酰亚胺化的反应不完全，而降低该聚酰胺酸聚合物的酰亚胺化程度。然而，若脱水闭环反应的操作温度高于200℃时，所得的聚酰亚胺聚合物的重量平均分子量偏低。
该聚合物组合物(A)的酰亚胺化率范围通常为30％至90％，较佳为35％至88％，更佳为40％至85％。当聚合物组合物(A)的酰亚胺化率介于上述的范围时，则可制得高电压保持率的液晶显示元件。
用于脱水闭环反应中的脱水剂可选自于酸酐类化合物，其具体例如：醋酸酐、丙酸酐或三氟醋酸酐等的酸酐类化合物。基于该聚酰胺酸聚合物为1摩尔，该脱水剂的使用量为0.01摩尔至20摩尔。该用于脱水闭环反应中的催化剂可选自于(1)吡啶类化合物，例如：吡啶、三甲基吡啶或二甲基吡啶等的吡啶类化合物；(2)三级胺类化合物，例如：三乙基胺等的三级胺类化合物。基于该脱水剂的使用量为1摩尔，该催化剂的使用量为0.5摩尔至10摩尔。
聚酰亚胺系嵌段共聚合物
该聚酰亚胺系嵌段共聚合物是选自于聚酰胺酸嵌段共聚合物、聚酰亚胺嵌段共聚合物、聚酰胺酸-聚酰亚胺嵌段共聚合物或上述聚合物的任意组合。
较佳地，制备该聚酰亚胺系嵌段共聚合物的方法是先将一起始物溶解于溶剂中，并进行聚缩合反应，其中该起始物包括上述的至少一种聚酰胺酸聚合物及/或上述的至少一种聚酰亚胺聚合物，且可进一步地包括四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)。
该起始物中的四羧酸二酐组份(a)与二胺组份(b)是与上述制备聚酰胺酸聚合物中所使用的四羧酸二酐组份(a)与二胺组份(b)相同，且该用于聚缩合反应 中的溶剂可与下述该液晶配向剂中的溶剂相同，在此不另赘述。
基于该起始物的使用量为100重量份，该用于聚缩合反应中的溶剂的使用量较佳为200重量份至2000重量份，更佳为300重量份至1800重量份。该聚缩合反应的操作温度较佳为0℃至200℃，更佳为0℃至100℃。
较佳地，该起始物包含但不限于(1)二种末端基相异且结构相异的聚酰胺酸聚合物；(2)二种末端基相异且结构相异的聚酰亚胺聚合物；(3)末端基相异且结构相异的聚酰胺酸聚合物及聚酰亚胺聚合物；(4)聚酰胺酸聚合物、四羧酸二酐组份及二胺组份，其中，该四羧酸二酐组份及二胺组份的中的至少一种与形成聚酰胺酸聚合物所使用的四羧酸二酐组份及二胺组份的结构相异；(5)聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐组份及二胺组份，其中，该四羧酸二酐组份及二胺组份中的至少一种与形成聚酰亚胺聚合物所使用的四羧酸二酐组份及二胺组份的结构相异；(6)聚酰胺酸聚合物、聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐组份及二胺组份，其中，该四羧酸二酐组份及二胺组份中的至少一种与形成聚酰胺酸聚合物或聚酰亚胺聚合物所使用的四羧酸二酐组份及二胺组份的结构相异；(7)二种结构相异的聚酰胺酸聚合物、四羧酸二酐组份及二胺组份；(8)二种结构相异的聚酰亚胺聚合物、四羧酸二酐组份及二胺组份；(9)二种末端基为酸酐基且结构相异的聚酰胺酸聚合物以及二胺组份；(10)二种末端基为胺基且结构相异的聚酰胺酸聚合物以及四羧酸二酐组份；(11)二种末端基为酸酐基且结构相异的聚酰亚胺聚合物以及二胺组份；(12)二种末端基为胺基且结构相异的聚酰亚胺聚合物以及四羧酸二酐组份。
在不影响本发明的功效范围内，较佳地，该聚酰胺酸聚合物、该聚酰亚胺聚合物以及该聚酰亚胺系嵌段共聚合物可以是先进行分子量调节后的末端修饰型聚合物。藉由使用末端修饰型的聚合物，可改善该液晶配向剂的涂布性能。制备该末端修饰型聚合物的方式可藉由在该聚酰胺酸聚合物进行聚缩合反应的同时，加入一单官能性化合物来制得，该单官能性化合物包含但不限于(1)一元酸酐，例如：马来酸酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐或正十六烷基琥珀酸酐等的一元酸酐；(2)单胺化合物，例如：苯胺、环己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺或 正二十烷胺等的单胺化合物；(3)单异氰酸酯化合物，例如：异氰酸苯酯或异氰酸萘基酯等的单异氰酸酯化合物。
溶剂(B)
适用于本发明的溶剂以N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、γ-丁内酯、γ-丁内酰胺、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲基醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇正丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺等为较佳。其中，该溶剂(B)可以单独一种使用或者混合多种使用。
添加剂(C)
在不影响本发明的功效范围内，该液晶配向剂还可选择性地添加一添加剂(C)，且该添加剂(C)为环氧化合物或具有官能性基团的硅烷化合物等。该添加剂(C)的作用是用来提高该液晶配向膜与基板表面的附着性。该添加剂(C)可以单独一种使用或者混合多种使用。
该环氧化合物包含但不限于乙二醇二环氧丙基醚、聚乙二醇二环氧丙基醚、丙二醇二环氧丙基醚、三丙二醇二环氧丙基醚、聚丙二醇二环氧丙基醚、新戊二醇二环氧丙基醚、1,6-己二醇二环氧丙基醚、丙三醇二环氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二环氧丙基醚、1,3,5,6-四环氧丙基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’-四环氧丙基-间-二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二环氧丙基氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四环氧丙基-4,4’-二氨基二苯基甲烷、N,N-环氧丙基-对-环氧丙氧基苯胺、3-(N-烯丙基-N-环氧丙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N,N-二环氧丙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等。
基于聚合物组合物(A)的使用量为100重量份，该环氧化合物的使用量一般为40重量份以下，较佳为0.1重量份至30重量份。
该具有官能性基团的硅烷化合物包含但不限于3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙 基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷(3-ureidopropyltrimethoxysilane)、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三伸乙三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三伸乙三胺、10-三甲氧基硅烷基-1,4,7-三吖癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三吖癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二吖壬基醋酸酯、N-苯甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯甲基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧化乙烯)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧化乙烯)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。
基于聚合物组合物(A)的使用量为100重量份，该硅烷化合物的使用量一般为10重量份以下，较佳为0.5重量份至10重量份。
制备液晶配向剂
本发明的液晶配向剂的制备方法并无特别的限制，其可采用一般的混合方法来制备。例如：先将四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)混合均匀，以反应形成一聚合物组合物(A)。接着，将聚合物组合物(A)于温度为0℃至200℃的条件下加入溶剂(B)，并可选择性地添加添加剂(C)，以搅拌装置持续搅拌至溶解即可。较佳地，于20℃至60℃的温度下，将该溶剂(B)添加至该聚合物组合物中。
较佳地，于25℃时，本发明的液晶配向剂的粘度通常为15cps至35cps，较佳为17cps至33cps，更佳为20cps至30cps。
液晶配向膜的制备
本发明的液晶配向膜的形成方式包含下列步骤。利用辊涂布法、旋转涂布法、印刷法、喷墨法(ink-jet)等方法，将上述制得的液晶配向剂涂布在一基材的表面上，以形成一预涂层。接着，将该预涂层经过预烤处理(pre-bake treatment)、后烤处理(post-baketreatment)及配向处理(alignment treatment)而制得。
上述的预烤处理目的在于使该预涂层中的有机溶剂挥发。该预烤处理的操作温度通常为30℃至120℃，较佳为40℃至110℃，更佳为50℃至100℃。
该配向处理并无特别的限制，其可采用尼龙、人造丝、棉类等纤维所制成的布料缠绕在滚筒上，并以一定方向摩擦进行配向。上述的配向处理为本技术领域者所周知，在此不另赘述。
上述的后加热处理步骤的目的在于使该预涂层中的聚合物再进一步进行脱水闭环(酰亚胺化)反应。该后加热处理的操作温度范围通常为150℃至300℃，较佳为180℃至280℃，更佳为200℃至250℃。
液晶显示元件的制造方法
该液晶显示元件的制作方式为本技术领域者所周知。因此，以下仅简单地进行陈述。
请参照图1，其是绘示根据本发明一实施例的液晶显示元件的侧视图。在一较佳实施例中，本发明的液晶显示元件100包含一第一单元110、一第二单元120及一液晶单元130，其中第二单元120与第一单元110间隔相对，且液晶单元130是设置在该第一单元110与第二单元120之间。
该第一单元110包括一第一基板111、一第一导电膜113及一第一液晶配向膜115，其中第一导电膜113形成于该第一基板111的表面，且第一液晶配向膜115形成在该第一导电膜113的表面。
该第二单元120包括一第二基板121、一第二导电膜123及一第二液晶配向膜125，其中第二导电膜123形成于该第二基板121的表面，且第二液晶配向膜125形成在该第二导电膜123的表面。
该第一基板111与第二基板121是选自于一透明材料等，其中，该透明材料包含但不限于用于液晶显示装置的无碱玻璃、钠钙玻璃、硬质玻璃(派勒斯玻璃)、石英玻璃、聚乙烯对苯二甲酸酯、聚丁烯对苯二甲酸酯、聚醚砜、聚碳酸酯等。该第一导电膜113与第二导电膜123的材质是择自于氧化锡(SnO2)、氧化铟-氧化锡(In2O3-SnO2)等。
该第一液晶配向膜115及第二液晶配向膜125分别为上述的液晶配向膜，其作用在于使该液晶单元130形成一预倾角，且该液晶单元130可被该第一导电膜113与第二导电膜123配合产生的电场驱动。
该液晶单元130所使用的液晶可单独或混合多种使用，该液晶包含但不限于二胺基苯类液晶、哒嗪(pyridazine)类液晶、希夫氏碱(shiff base)类液晶、 氧化偶氮基(azoxy)类液晶、联苯类液晶、苯基环己烷类液晶、联苯(biphenyl)类液晶、苯基环己烷(phenylcyclohexane)类液晶、酯(ester)类液晶、三联苯(terphenyl)、联苯环己烷(biphenylcyclohexane)类液晶、嘧啶(pyrimidine)类液晶、二氧六环(dioxane)类液晶、双环辛烷(bicyclooctane)类液晶、立方烷(cubane)类液晶等，且可视需求再添加如氯化胆固醇(cholesteryl chloride)、胆固醇壬酸酯(cholesteryl nonanoate)、胆固醇碳酸酯(cholesteryl carbonate)等的胆固醇型液晶，或是以商品名为「C-15」、「CB-15」(默克公司制造)的手性(chiral)剂等，或者对癸氧基苯亚甲基-对氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等强诱电性(ferroelectric)类液晶。
以下利用数个实施方式以说明本发明的应用，然其并非用以限定本发明，本发明技术领域中具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润饰。
附图说明
图1是绘示根据本发明一实施例的液晶显示元件的侧视图；
其中，符号说明：
100液晶显示元件 110第一单元
111第一基板 113第一导电膜
115第一液晶配向膜 120第二单元
121第二基板 123第二导电膜
125第二液晶配向膜 130液晶单元。
具体实施方式
制备聚合物组合物(A)
以下是根据表1及表2制备合成例A-1-1至A-2-10及比较合成例A-3-1至A-3-6的聚合物组合物(A)。
合成例A-1-1
在一容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入氮气。然后，加入0.9克(0.005摩尔)的2,4-二氨基苯基乙酸甲酯 (b-1-1)、2.96克(0.0075摩尔)的上述式(II-11)所示的二胺化合物(b-2-1)、4.05克(0.0375摩尔)的对-苯二胺(b-3-1)及80克的N-甲基-2-吡咯烷酮(以下简称NMP)，并于室温下搅拌至溶解。接着，加入10.91克(0.05摩尔)的苯均四羧酸二酐(a-1)及20克的NMP，并于室温下反应2小时。反应结束后，将反应溶液倒入1500毫升的水中，以析出聚合物，过滤所得的聚合物，并以甲醇重复进行清洗及过滤的步骤三次。之后，将产物置入真空烘箱中，并以温度60℃进行干燥，即可得聚合物组合物(A-1-1)。所得的聚合物组合物(A-1-1)的酰亚胺化率以下述的评价方式进行评价，其结果如表1所示。其中酰亚胺化率的检测方法容后再述。
合成例A-1-2至A-1-5及合成比较例A-3-1、A-3-2与A-3-6
合成例A-1-2至A-1-5及合成比较例A-3-1、A-3-2与A-3-6是使用与合成例A-1-1的聚合物组合物的制作方法相同的制备方法，不同之处在于合成例A-1-2至A-1-5及合成比较例A-3-1、A-3-2与A-3-6是改变聚合物组合物中原料的种类与使用量，其配方及评价结果分别如表1与表2所示，此处不另赘述。
合成例A-2-1
在一容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、加热器、冷凝管及温度计，并导入氮气。然后，加入0.9克(0.005摩尔)的2,4-二氨基苯基乙酸甲酯(b-1-1)、2.96克(0.0075摩尔)的上述式(II-11)所示的二胺化合物(b-2-1)、4.05克(0.0375摩尔)的对-苯二胺(b-3-1)及80克的NMP，并于室温下搅拌至溶解。接着，加入10.91克(0.05摩尔)的苯均四羧酸二酐(a-1)及20克的NMP。室温下反应6小时后，加入97克的NMP、2.55克的醋酸酐及19.75克的吡啶，升温至60℃，且持续搅拌2小时，以进行酰亚胺化反应。反应结束后，将反应溶液倒入1500毫升的水中，以析出聚合物，过滤所得的聚合物，并以甲醇重复进行清洗及过滤的步骤三次。之后，将产物置入真空烘箱中，并以温度60℃进行干燥，即可得聚合物组合物(A-2-1)。所得的聚合物组合物(A-2-1)的酰亚胺化率的评价结果如表1所示。
合成例A-2-2至A-2-10及合成比较例A-3-3至A-3-5
合成例A-2-2至A-2-10及合成比较例A-3-3至A-3-5是使用与合成例A-2-1的聚合物组合物的制作方法相同的制备方法，不同之处在于合成例A-2-2至A-2-10及合成比较例A-3-1至A-3-5是改变聚酰亚胺聚合物中原料的种类与使用量，其配方及评价结果分别如表1与表2所示，此处不另赘述。
制备液晶配向剂
以下是根据表3及表4制备实施例1至15及比较例1至6的液晶配向剂。
实施例1
将100重量份的聚合物(A-1-1)加入1200重量份的N-甲基-2-吡咯烷酮(以下简称为B-1)及600重量份的乙二醇正丁基醚(以下简称为B-2)中，并于室温下，以搅拌装置持续搅拌至溶解，即可制得实施例1的液晶配向剂。所得的液晶配向剂以下列的评价方式进行评价，其结果如表3所示，其中长时间印刷性的检测方法容后再述。
实施例2至15及比较例1至6
实施例2至15及比较例1至6是使用与实施例1的液晶配向剂的制作方法相同的制备方法，不同之处在于实施例2至15及比较例1至6是改变液晶配向剂中原料的种类及使用量，其配方及评价结果分别如表3及表4所示，此处不另赘述。
评价方式
1.酰亚胺化率
酰亚胺化率是指通过聚酰亚胺聚合物中的酰胺酸官能基的数目和酰亚胺环的数目的合计量为基准，来计算酰亚胺环的数目所占的比例，并以百分率表示。
酰亚胺化率的检测方法是对上述的合成例A-1-1至A-2-10及比较合成例A-3-1至A-3-6的聚合物组合物(A)进行减压干燥后，将前述的聚合物组合物(A)溶解于适当的氘化溶剂(deuteration solvent；例如氘化二甲基亚砜)中，并以四 甲基硅烷作为基准物质，于室温(例如25℃)下测定1H-NMR(氢原子核磁共振)的结果，经下式(VII)计算聚合物组合物(A)的酰亚胺化率(％)：
于式(VII)中，Δ1代表NH基质子在10ppm附近的化学位移(chemical shift)所产生的峰值(peak)面积，Δ2代表其他质子的峰值面积，且α代表聚合物组合物(A)中这些聚合物的聚酰胺酸前驱物中NH基的1个质子相对于其他质子个数比例。
2.长时间印刷性
将上述实施例1至15及比较例1至6的液晶配向剂以印刷机(日本写真印刷制，型号为Angstromer S-15)进行长时间印刷性的测试。其中，印刷版为400目的APR版，并以3.6mm的压印线幅与5秒的产距时间进行印刷。长时间印刷性的测试步骤是先于1片尺寸为100毫米(mm)×100mm的玻璃基板上印刷液晶配向剂。接着，进行5次的空转印刷(即于无玻璃基板存在的情形下，印刷平台直接进行液晶配向剂的印刷)。然后，于10片尺寸亦为100mm×100mm的玻璃基板上印刷液晶配向剂，并将第10片已印刷液晶配向剂的玻璃基板放置于加热板上。以70℃的温度烘烤2分钟后，形成一涂膜。之后，使用50倍的显微镜观察涂膜表面，判断是否有积液产生或颗粒析出等印刷缺陷，并依据以下基准进行评价：
◎：涂膜表面无积液产生，且无颗粒析出。
○：涂膜表面有些许积液，无颗粒析出。
△：涂膜表面有大量积液，无颗粒析出。
╳：涂膜表面有大量积液，且有颗粒析出。
由表3及表4的结果可知，当液晶配向剂同时使用二胺化合物(b-1)及二胺化合物(b-2)时，所制作的液晶配向剂具有良好的长时间印刷性。
其次，当二胺化合物(b-1)与二胺化合物(b-2)的摩尔比介于0.15至3.0时，该二胺组份(b)可进一步提升液晶配向剂的长时间印刷性。
需补充的是，本发明虽以特定的化合物、组成、反应条件、制程、分析 方法或特定仪器作为例示，说明本发明的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件，惟本发明所属技术领域中任何具有通常知识者可知，本发明并不限于此，在不脱离本发明的精神和范围内，本发明的液晶配向剂、液晶配向膜及液晶显示元件亦可使用其他的化合物、组成、反应条件、制程、分析方法或仪器进行。
虽然本发明已以实施方式揭露如上，然其并非用以限定本发明，在本发明所属技术领域中任何具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润饰，因此本发明的保护范围当视后附的权利要求书所界定的范围为准。
a-1 苯均四羧酸二酐
a-2 1，2，3，4-环丁烷四羧酸二酐
a-3 3，4-二羧基-1，2，3，4-四氢奈-1-琥珀酸二酐
b-1-1 2，4-二氨基苯基乙酸甲酯
b-1-2 3，5-二氨基苯基乙酸乙酯
b-1-3 1，3-二氨-4-(2-丁氧基乙基)苯
b-2-1 式(II-11)的二胺化合物
b-2-2 式(II-3)的二胺化合物
b-2-3 式(II-10)的二胺化合物
b-2-4 式(III-12)的二胺化合物
b-2-5 式(III-13)的二胺化合物
b-3-1 对-苯二胺
b-3-2 4，4'-二氨基二苯基甲烷
b-3-3 4，4'-二氨基二苯基醚
b-3-4 5-[4-(4-正戊烷基环己基)环己基]苯基亚甲基-1，3-二氨基苯
B-1 N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)
B-2 乙二醇正丁基醚
B-3 N，N-二甲基乙酰胺
C-1 N，N，N'，N'-四环氧丙基-4，4'-二氨基二苯基甲烷
C-2 N，N-环氧丙基-对-环氧丙氧基苯胺。

Claims (7)

1.一种液晶配向剂，包含：
一聚合物组合物(A)，由包括四羧酸二酐组份(a)及二胺组份(b)的一混合物反应所制得；以及
一溶剂(B)；
其中，所述二胺组份(b)包括如下式(I)所示的至少一二胺化合物(b-1)、下式(II)至式(III)所构成群组的至少一二胺化合物(b-2)以及其他二胺化合物(b-3)，且所述二胺化合物(b-1)与所述二胺化合物(b-2)的摩尔比值[(b-1)/(b-2)]为0.2至25：
于式(I)中，B1代表碳数为1至6的亚烷基，B2代表-O-、 B3代表碳数为1至6的烷基、烷氧基或烯基、碳数为6至20的芳香基或碳数为7至20的芳烷基；
于式(II)中，B4代表碳数为1至12的亚烷基或亚卤烷基，B2代表-O-、 B5代表含甾基团、下式(II-1)所示的有机基团或-B51-B2-B52，其中B51代表碳数为1至10的亚烷基，B2代表-O-、 且B52代表含甾基团或下式(II-1)所示的有机基团：
于式(II-1)中，B6代表氢、氟或甲基，B7、B8或B9各自代表单键、-O-、 或碳数为1至3的亚烷基，B10代表 其中B12及B13各自代表氢、氟或甲基，B11代表氢、氟、碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的氟烷基、碳数为1至12的烷氧基、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3，a代表1或2，b、c及d各自代表0至4的整数，e、f及g代表0至3的整数，且e+f+g≧2，i及j各自代表1或2；且当B6、B7、B8、B9、B10、B12或B13为多个时，B6、B7、B8、B9、B10、B12或B13各自为相同或不同；
于式(III)中，B2代表-O-、 B14代表下式(III-1)所示的结构：
于式(III-1)中，B6代表氢、氟或甲基，B7、B8或B9各自代表单键、-O-、 或碳数为1至3的亚烷基，B10代表 其中B12及B13各自代表氢、氟或甲基，B11代表氢、氟、碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的氟烷基、碳数为1至12的烷氧基、-OCH2F、-OCHF2或-OCF3，a代表1或2，b、c及d各自代表0至4的整数，k、p及q各自代表0至3的整数，且k+p+q≧3。
2.如权利要求1所述的液晶配向剂，其中基于所述二胺组份(b)的总使用量为100摩尔，所述二胺化合物(b-1)的使用量为5摩尔至50摩尔，所述二胺化合物(b-2)的使用量为15摩尔至50摩尔，且所述其他二胺化合物(b-3)的使用量为1摩尔至80摩尔。
3.如权利要求1所述的液晶配向剂，其中，于式(II-1)中，e+f+g≧3。
4.如权利要求1所述的液晶配向剂，其中式(I)中，B2代表
5.如权利要求1所述的液晶配向剂，其中所述聚合物组合物(A)的酰亚胺化率是30％至90％。
6.一种液晶配向膜，其是由如权利要求1至5中的任一项所述的液晶配向剂所形成。
7.一种液晶显示元件，其特征在于具有如权利要求6所述的液晶配向膜。
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