CN104173196B - 齿科义齿基托用纤维增强复合材料及其制备方法 - Google Patents
齿科义齿基托用纤维增强复合材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104173196B CN104173196B CN201310205525.4A CN201310205525A CN104173196B CN 104173196 B CN104173196 B CN 104173196B CN 201310205525 A CN201310205525 A CN 201310205525A CN 104173196 B CN104173196 B CN 104173196B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nano
- tio
- fibre
- modified
- fiber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Dental Prosthetics (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
本发明提供了一种齿科义齿基托用纤维增强复合材料。所述纤维增强复合材料包括：表面改性后的PBO纤维或硼纤维中的任意一种高性能纤维作为增强相；以及纳米改性的增韧PMMA树脂，作为基体；所述复合材料由所述的高性能增强纤维混入上所述的增韧树脂中复合而成。本发明还提供了所述的齿科义齿基托用纤维增强复合材料的制备方法。本发明所述的纤维增强复合材料具有良好的生物安全性以及足够的挠曲强度，是一种较理想的齿科用材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于齿科义齿基托的复合材料及其制备方法，特别是涉及一种可用于各类牙列缺损、牙列缺失，适用于局部及全口义齿基托的混杂纤维增强复合材料及其制备方法。
背景技术
随着社会老龄化的加速，牙齿缺失的比例不断增加，临床对义齿的需求度日益提高。良好的义齿必须在恢复功能和美观的同时，兼备优良的机械力学性能，保证其在口腔复杂环境中坚固耐用，方可获得理想的修复效果。基托作为活动义齿的三大要素之一，在临床上具有重要的地位，是决定义齿使用效果及寿命的重要因素。目前临床常用齿科义齿基托为聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）基托，尽管其具有良好的生物性能、色泽美观且易于加工等诸多优点，但仍有以下缺点：脆性较大、强度较低，易折裂及老化，常因自身折裂而影响到义齿的使用寿命，导致修复失败。为解决这一问题，临床多采用以下方法对基托进行加强，但均存在不足：如局部增强法（局部埋入不锈钢丝、尼龙网、金属铸造网等）难以获得理想的基托均匀增强效果，在口腔复杂应力环境中，易出现局部薄弱应力集中点，从而导致义齿破裂，修复失败；金属铸造支架基托虽然自身强度较好，但因其自身金属外露，美观性能较差。
相比于上述义齿材料增强法，纤维增强法最大的优点在于：可充分发挥增强体和基体的性能，具有多种材料性能的兼容性，在结构及性能上可设计性强；以上特性使其成为增强义齿基托的可行方法。目前，应用于义齿基托的增强纤维相是采用玻璃纤维、石英纤维等增强结构，所用增强纤维自身性能多较普通；且纤维-树脂界面结合力较弱，从而大大影响了义齿基托的强度。
与玻璃纤维和石英纤维相比，高性能纤维（如聚对苯撑苯并二噁唑纤维或硼纤维等）表现更为优良。聚对苯撑苯并二噁唑纤维（PBO纤维）强度和模量为所有有机纤维之最，被称为21世纪的超级纤维。将高性能PBO纤维用于医疗器械及人造坚硬性人体器官中时，发现可获得比其它纤维增强材料更优异的力学性能。虽然PBO纤维自身性能优良，但其最大的缺点在于表面惰性大，不易与基质进行结合。
发明内容
本发明针对临床常用义齿基托材料（PMMA）挠曲强度不足，易折断，使用寿命短，难以满足患者对义齿强度要求的现状，提出了一种齿科义齿基托用高性能纤维（PBO纤维或硼纤维）增强复合材料的设计和加工方法。主要是以提高齿科义齿基托整体力学强度，提高义齿使用寿命为主要目的。为实现上述目的，本发明采用高性能纤维PBO纤维或硼纤维作为增强结构，提供了一种齿科义齿基托用纤维增强树脂基复合材料。
本发明所述的齿科义齿基托用纤维增强复合材料，其包括：表面改性后的PBO纤维或硼纤维中的任意一种高性能纤维作为增强相；以及纳米改性的增韧PMMA树脂，作为基体；所述复合材料由所述的高性能增强纤维混入上所述的增韧树脂中复合而成。
根据本发明所述的纤维增强复合材料的进一步特征，所述增强纤维的质量分数为4%～5%。
根据本发明所述的纤维增强复合材料的进一步特征，所述高性能增强纤维为短切纤维，长度为0.5～0.6cm。优选地，所述高性能增强纤维为无序随机排列的短切纤维，表现为各项均匀增强。也就是，所述增强纤维的突出特点是：这些纤维并非长纤维单向均匀增强，而为短切纤维无序随机排列，表现为各项均匀增强。
根据本发明所述的纤维增强复合材料的进一步特征，所述增强纤维是通过以下方法进行表面改性的：硅烷偶联剂改性或纳米二氧化钛涂覆改性。
根据本发明所述的纤维增强复合材料的进一步特征，所述树脂基体为热固化型树脂基体。优选地，所述热固化型树脂基体为聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA），主要由牙托粉和牙托水（MMA）合成得到。
根据本发明所述的纤维增强复合材料的进一步特征，所述树脂的纳米改性增韧方法为通过原位分散法纳米使二氧化钛与树脂共混改性，制备纳米TiO2增强树脂。
本发明还提供了所述的纤维增强复合材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）纳米TiO2增韧粒子的表面处理：采用钛酸酯偶联剂对增韧纳米TiO2粒子进行表面改性处理；
（2）增强纤维的表面改性处理：采用硅烷偶联剂化学处理法或纳米TiO2涂覆法对增强纤维进行表面改性；
（3）复合材料的成型：采用超声波分散或机械共混法在单体溶液中分散纳米TiO2增韧粒子与改性后增强纤维，与树脂基体共混聚合，获得复合材料。
根据本发明所述的纤维增强复合材料的制备方法的进一步特征，当通过硅烷偶联剂改性时，将预处理后的高性能纤维浸泡于Z-6040偶联剂中，1小时后取出置于100℃真空烘箱内烘干，2小时后取出，备用；当通过纳米二氧化钛涂覆改性时，将预处理后的增强纤维，置于纳米TiO2溶胶中浸泡10～15分钟，取出并在室温下放置24小时，晾干，然后再将纤维放入通氮气保护的300℃高温烘箱中行热处理，得到纳米TiO2改性后纤维，备用。
本发明所述的齿科义齿基托用纤维增强复合材料的优势在于：联合采用纤维及纳米粒子增强法对现有义齿基托常用树脂进行增韧处理，将高性能PBO纤维及硼纤维增强相引入齿科义齿基托材料中，改善了现有义齿基托树脂材料的挠曲性能。本发明解决了PBO纤维及硼纤维复合材料性能开发中的关键问题，即保证高性能纤维与树脂基质间界面良好的结合力。本发明通过一定的表面改性工艺，可成功改善高性能纤维的表面活性，获得理想的界面结合。另外，增强纤维为短切无定向混入增强，可保证纤维在复合材料中的均匀分布及均匀增强，有效避免层合复合材料的层间分层现象，从而保证了复合材料在纵向、横向和厚度方向的力学性能都得到增强。
经实验表明，本发明所述的复合材料最终的弹性模量范围为3.19～3.42GPa；挠曲强度范围为103.53～107.46MPa。材料的挠曲性能比单一的聚甲基丙烯酸甲酯和聚丙烯酸甲酯高；且所制备的复合材料纤维分散均匀，纤维与基体界面结合良好。因此，本发明所述的纤维增强复合材料是一种较理想的齿科用材料，具有以下特性：良好的生物安全性，这是齿科修复材料的必备前提；足够的挠曲强度，以便在行义齿修复时，能更好地抵御应力，降低其出现折断的概率，提高修复寿命。本发明所述的复合材料可用于各类牙列缺损、牙列缺失，适用于制备局部及全口义齿基托。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例一：PBO纤维增强复合材料的制备
原材料：基托树脂，即热凝牙托粉、牙托水（Heraeus Kulzer公司，德国）；PBO纤维（Zylon AS，长度0.5～0.6cm，东洋纺公司，日本）；硅烷偶联剂（Z-6040，道康宁公司，美国）；丙酮（分析纯）；去离子水；纳米TiO2（粒径25nm，Sigma公司，美国）；钛酸酯偶联剂（Sigma公司，美国）；醚类稀释剂；钛酸四正丁酯；三乙醇胺；无水乙醇。
（1）纳米TiO2增韧粒子的表面处理
取纳米TiO2粒料质量的0.5%～1.0%的钛酸酯偶联剂，用2～5倍醚类稀释剂，调节pH值为7～9，用高速乳化剪切机充分分散30min，加入粒料充分搅拌，然后将温度升高至100～120℃，再分散20min，烘干，得到表面处理纳米TiO2的粉末，备用。
（2）增强纤维的表面改性处理
A）纤维预处理：将PBO纤维用丙酮抽提12h，再用去离子水抽提24h，除去表面杂质，烘干备用。
B）硅烷偶联剂表面改性：将表面预处理后的PBO纤维，置于Z-6040溶液中浸泡1h，100℃真空烘箱内烘干2h，得到硅烷偶联剂改性后纤维，备用。
C）纳米TiO2溶胶制备：钛酸四正丁酯中缓慢加入三乙醇胺，60℃水浴搅拌均匀，加入适量无水乙醇，冷凝回流4h。然后，缓慢滴加无水乙醇-去离子水的混合液，控制体系的pH值为8～9，得无色透明纳米TiO2溶液。
D）PBO纤维纳米TiO2表面涂覆改性：将表面预处理后的增强纤维，置于纳米TiO2溶胶中浸泡15min，取出并在室温下放置24h，晾干，然后再将纤维放入通氮气保护的300℃高温烘箱中行热处理，得到纳米TiO2改性后纤维，备用。
（3）复合材料的成型及加工
A）按照2%的比例将经过表面处理的纳米TiO2添加到牙托水中，超声分散30min，制得混有纳米增韧粒子的悬浮液，备用。
B）将预处理后的PBO纤维按质量分数为4.0wt%加入到牙托粉中混匀。
C）固化成型：按照厂家指定的比例混合牙托水及牙托粉，待调和物进入面团期，充填入制备试样的模具中（模具尺寸为64.0mm×10.0mm×3.5mm），并稍稍加压，加热固化。固化条件为，74℃水浴中恒温1h，升温至100℃，再恒温1h后取出，抛光试样。
实施例二：硼纤维增强复合材料的制备
原材料：基托树脂，即热凝牙托粉、牙托水（Heraeus Kulzer公司，德国）；硼纤维（长度0.5～0.6cm，Textron Systems公司，美国）；硅烷偶联剂（Z-6040，道康宁公司，美国）；丙酮（分析纯）；去离子水；纳米TiO2（粒径25nm，Sigma公司，美国）；钛酸酯偶联剂（Sigma公司，美国）；醚类稀释剂；钛酸四正丁酯；三乙醇胺；无水乙醇。
（1）纳米TiO2增韧粒子的表面处理
取纳米TiO2粒料质量的0.5%～1.0%的钛酸酯偶联剂，用2～5倍醚类稀释剂，调节pH值为7～9，用高速乳化剪切机充分分散30min，加入粒料充分搅拌，然后将温度升高至100～120℃，再分散20min，烘干，得到表面处理纳米TiO2的粉末，备用。
（2）增强纤维的表面改性处理
A）纤维预处理：将硼纤维用丙酮抽提12h，再用去离子水抽提24h，除去表面杂质，烘干备用。
B）硅烷偶联剂表面改性：将表面预处理后的硼纤维，置于Z-6040溶液中浸泡0.5h，100℃真空烘箱内烘干2h，得到硅烷偶联剂改性后纤维，备用。
C）纳米TiO2溶胶制备：钛酸四正丁酯中缓慢加入三乙醇胺，60℃水浴搅拌均匀，加入适量无水乙醇，冷凝回流4h。然后，缓慢滴加无水乙醇-去离子水的混合液，控制体系的pH值为8～9，得无色透明纳米TiO2溶液。
D）硼纤维纳米TiO2表面涂覆改性：将表面预处理后的增强纤维，置于纳米TiO2溶胶中浸泡10min，取出并在室温下放置24h，晾干，然后再将纤维放入通氮气保护的300℃高温烘箱中行热处理，得到纳米TiO2改性后纤维，备用。
（3）复合材料的成型及加工
A）按照2.5%的比例将经过表面处理的纳米TiO2添加到牙托水中，超声分散30min，制的混有纳米增韧粒子的悬浮液，备用。
B）将预处理后的硼纤维按质量分数为5.0wt%加入到牙托粉中混匀。
C）固化成型：按照厂家指定的比例混合牙托水及牙托粉，待调和物进入面团期，充填入制备试样的模具中（模具尺寸为64.0mm×10.0mm×3.5mm），并稍稍加压，加热固化。固化条件为，74℃水浴中恒温1h，升温至100℃，再恒温1h后取出，抛光试样。
实施例三：三种复合材料的挠曲性能测试：
材料：实施例一中制的的自制PBO纤维增强复合材料、实施例二中制得的自制硼纤维增强复合材料和实施例三中制得的对照组复合材料。
（1）每组5个试样，用电子数显卡尺分别测量每组试样长度中点加载处的宽度、厚度。
（2）根据YY0270-2003标准，进行三点抗弯强度试验测试其挠曲强度（MPa）及弹性模量（GPa）。保持室内温度（22±1）℃，湿度（50±10）％，支点间跨度50mm，加载杆和支撑柱直径均为3.2mm，加载部位为试样中心点处，加载方向垂直于试样长轴，加载速度为5.0mm/min，匀速加压直至试样被破坏。记录试样弯曲或折断所承受的最大载荷值，生成加载-位移曲线。挠曲强度用公式1计算，弹性模量用公式2计算：
公式中，σ：挠曲强度（MPa）；F：最大载荷值（N）；l：支点间跨距（mm）；b：试条的宽度（mm）；h：试条的高度（mm）。
公式中，E：弹性模量（GPa）；Fl：加载-位移曲线开始直线部分中某点的力(N)；l：支点间跨距（cm）；d：加载力为Fl时的挠度（mm）。
所得的挠曲性能比较数据见表1。
表1三组义齿基托用复合材料挠曲性能比较
注：同列字母不同表示组间有显著性差异（P＜0.05）。
实施例四：自制义齿基托材料行全口活动义齿修复：
（1）模型准备：全口无牙颌模型一副，表面涂覆分离剂，行蜡型全口排牙，得到全口义齿的蜡型。选择合适的牙型盒，用石膏将义齿蜡型包埋，待石膏凝固后，用沸水将蜡熔化冲净，使之形成带腔的模型，并在石膏表面涂分离剂备用。
（2）粉液调和：按实施例一或二中将混入增强纤维及纳米粒子的牙托粉和牙托水按规定比例混合，搅拌使之混合均匀。
（3）静置溶胀：待调和物进入面团期，取出调和物，用手充分揉合，保证其混合均匀，填入模具内。
（4）充填：全部充填工作应在面团期内完成。试压一两次，修整边缘取出多余树脂，压力为2～4MPa。
（5）加热固化：固化条件为，74℃水浴中恒温1h，升温至100℃，再恒温1h后取出，抛光试样。
Claims (4)
1.一种齿科义齿基托用纤维增强复合材料，其特征在于，所述复合材料包括：表面改性后的硼纤维作为增强相；以及纳米改性的增韧树脂，作为基体；所述复合材料由所述的硼纤维混入所述的增韧树脂中复合而成；所述硼纤维的质量分数为4%~5%；所述硼纤维为短切纤维，长度为0.5~0.6cm；所述硼纤维为短切纤维无序随机排列，表现为各项均匀增强；所述硼纤维是通过以下方法进行表面改性的：硅烷偶联剂改性或纳米二氧化钛涂覆改性；所述树脂基体为聚甲基丙烯酸甲酯；所述树脂的纳米改性增韧方法为通过原位分散法使纳米二氧化钛与树脂共混改性，制备纳米TiO2增韧树脂。
2.根据权利要求1所述的纤维增强复合材料，其特征在于：所述树脂基体主要由牙托粉和牙托水合成得到。
3.根据权利要求1所述的纤维增强复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）纳米TiO2增韧粒子的表面处理：采用钛酸酯偶联剂对增韧纳米TiO2粒子进行表面改性处理；
（2）硼纤维的表面改性处理：采用硅烷偶联剂化学处理法或纳米TiO2涂覆法对硼纤维进行表面改性；
（3）复合材料的成型：采用超声波分散或机械共混法在单体溶液中分散纳米TiO2增韧粒子与改性后的硼纤维，与树脂基体共混聚合，获得复合材料。
4.根据权利要求3所述的纤维增强复合材料的制备方法，其特征在于：当通过硅烷偶联剂改性时，将预处理后的硼纤维浸泡于Z-6040偶联剂中，1小时后取出置于100℃真空烘箱内烘干，2小时后取出，备用；当通过纳米二氧化钛涂覆改性时，将预处理后的硼纤维，置于纳米TiO2溶胶中浸泡10~15分钟，取出并在室温下放置24小时，晾干，然后再将纤维放入通氮气保护的300℃高温烘箱中进行热处理，得到纳米TiO2改性后的纤维，备用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310205525.4A CN104173196B (zh) | 2013-05-28 | 2013-05-28 | 齿科义齿基托用纤维增强复合材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310205525.4A CN104173196B (zh) | 2013-05-28 | 2013-05-28 | 齿科义齿基托用纤维增强复合材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104173196A CN104173196A (zh) | 2014-12-03 |
| CN104173196B true CN104173196B (zh) | 2018-01-12 |
Family
ID=51954730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310205525.4A Expired - Fee Related CN104173196B (zh) | 2013-05-28 | 2013-05-28 | 齿科义齿基托用纤维增强复合材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104173196B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106466231B (zh) * | 2016-09-26 | 2019-09-20 | 南方医科大学南方医院 | 齿科彩色复合树脂高强纤维暂时修复体及其制备方法 |
| CN106511101A (zh) * | 2016-09-26 | 2017-03-22 | 南方医科大学南方医院 | 一种长效抗菌树脂复合义齿基托及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101214196A (zh) * | 2007-12-27 | 2008-07-09 | 上海交通大学医学院附属第九人民医院 | 一种义齿基托树脂——纳米氧化锆复合材料及其制备方法 |
| CN102488623A (zh) * | 2011-12-16 | 2012-06-13 | 天津大学 | 一种聚甲基丙烯酸甲酯—硅纳米管复合义齿基托材料及其制备方法和应用 |
| CN102675825A (zh) * | 2011-12-03 | 2012-09-19 | 西北工业大学 | 一种基于pbo纤维的高性能透波复合材料及其制备方法 |
| CN102808325A (zh) * | 2012-07-10 | 2012-12-05 | 西北工业大学 | 一种pbo纤维的表面改性方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4894012A (en) * | 1987-11-16 | 1990-01-16 | The University Of Connecticut | Passive dental appliances of fiber-reinforced composites |
| DE69835554T2 (de) * | 1997-04-18 | 2007-08-09 | Ivoclar Vivadent Ag | Verfahren zur Herstellung einer Zahnprothese |
| CN1320873C (zh) * | 2003-12-09 | 2007-06-13 | 西北工业大学 | 齿科用树脂基复合材料桩钉及其制备方法 |
-
2013
- 2013-05-28 CN CN201310205525.4A patent/CN104173196B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101214196A (zh) * | 2007-12-27 | 2008-07-09 | 上海交通大学医学院附属第九人民医院 | 一种义齿基托树脂——纳米氧化锆复合材料及其制备方法 |
| CN102675825A (zh) * | 2011-12-03 | 2012-09-19 | 西北工业大学 | 一种基于pbo纤维的高性能透波复合材料及其制备方法 |
| CN102488623A (zh) * | 2011-12-16 | 2012-06-13 | 天津大学 | 一种聚甲基丙烯酸甲酯—硅纳米管复合义齿基托材料及其制备方法和应用 |
| CN102808325A (zh) * | 2012-07-10 | 2012-12-05 | 西北工业大学 | 一种pbo纤维的表面改性方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| PBO纤维表面等离子改性及界面性能;刘丹丹等;《华南理工大学学报(自然科学版)》;20060331;第34卷(第3期);第10-14页，尤其是第10页1.2、1.3，第11页表1，第13页右栏倒数第1段 * |
| 环氧树脂/二氧化钛纳米复合材料的制备及性能;董元彩等;《塑料工业》;19991130;第27卷(第6期);第37-38页，尤其是第37页左栏第1段、1.2 * |
| 纳米TiO2涂覆法改善PBO纤维/环氧树脂界面剪切强度;樊黎虹等;《固体火箭技术》;20100831;第33卷(第4期);第472-476页，尤其是摘要、第473页1.4 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104173196A (zh) | 2014-12-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Raszewski et al. | Mechanical properties of hot curing acrylic resin after reinforced with different kinds of fibers | |
| KR101963240B1 (ko) | 치과용 복합 수지 재료의 제조 방법 및 그에 따라 제조된 물품 | |
| JP3917179B2 (ja) | ポリマーファイバープレプレグ、その製造のための方法及びこのプレプレグの利用 | |
| Kamble et al. | The effect of different fiber reinforcements on flexural strength of provisional restorative resins: an in-vitro study | |
| Shen et al. | Effect of post-silanization drying on the bond strength of composite to ceramic | |
| FI124017B (fi) | Kovettavat kuitulujitetut komposiitit ja menetelmä aplikaatio-orientuneiden kuitulujitettujen komposiittien valmistamiseksi | |
| Hooshmand et al. | Interfacial fracture toughness of different resin cements bonded to a lithium disilicate glass ceramic | |
| Tacir et al. | Flexural properties of glass fibre reinforced acrylic resin polymers | |
| CN112494341B (zh) | 一种牙科修复组合物及其制备方法和应用 | |
| CN110876682B (zh) | 一种预成牙冠及其制备工艺 | |
| CN104173196B (zh) | 齿科义齿基托用纤维增强复合材料及其制备方法 | |
| Hashemikamangar et al. | Bond strength of Fiber posts to composite Core: effect of surface treatment with Er, Cr: YSGG laser and thermocycling | |
| Galav et al. | Effect of water storage on the flexural strength of heat-cured denture base resin reinforced with stick (s) glass fibers | |
| Vijay et al. | Comparative study of the flexural strength of high impact denture base resins reinforced by silver nanoparticles and e-glass fibres: An in-vitro study | |
| CN110028333A (zh) | 齿科修复用树脂渗透零维/一维多孔陶瓷复合材料及其制备方法 | |
| CN106344969A (zh) | 齿科复合树脂高强纤维牙周束带及其制备方法 | |
| CN104095760B (zh) | 齿科根管桩用纤维增强复合材料及其制备方法 | |
| Elhatery | Effect of zirconia nanoparticles incorporation on some properties of one high-impact heat cured PMMA resin | |
| Hu et al. | Preparation and characterisation of poly p-phenylene-2, 6-benzobisoxazole fibre-reinforced resin matrix composite for endodontic post material: A preliminary study | |
| Hussain et al. | The Effect of Additives on Denture Base Resin Properties | |
| Dakshinamoorthy et al. | Evaluation of shear bond strength between maxillofacial silicone and fiber-reinforced composite resin after various surface treatments | |
| Hu et al. | Enhanced mechanical properties and biosafety evaluation of surface-modified fiberglass-reinforced resin-based composite piles | |
| CN106466231B (zh) | 齿科彩色复合树脂高强纤维暂时修复体及其制备方法 | |
| KR20160000364A (ko) | 유리섬유 보철물용 광중합성 레진 조성물의 제조방법 및 이를 이용한 유리섬유 보철물의 제조방법 | |
| Karthik et al. | Evaluation of Flexural Strength of Repaired Denture Bases Using Two Reinforcement Systems: An In Vitro Study |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20180112 Termination date: 20190528 |