CN104140630B - 一种壳聚糖基双网络水凝胶及其制备方法 - Google Patents
一种壳聚糖基双网络水凝胶及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104140630B CN104140630B CN201410375076.2A CN201410375076A CN104140630B CN 104140630 B CN104140630 B CN 104140630B CN 201410375076 A CN201410375076 A CN 201410375076A CN 104140630 B CN104140630 B CN 104140630B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- network
- hydrogel
- chitosan
- preparation
- based double
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
本发明提供了一种壳聚糖基双网络水凝胶,该水凝胶为双网络结构,其中第一网络为壳聚糖接枝水凝胶,所述壳聚糖接枝水凝胶由壳聚糖溶液、引发剂、第一单体以及交联剂进行接枝反应而成,第二网络穿插在第一网络的内部,第二网络为由第二单体、交联剂和光引发剂在紫外光照射下聚合而成的水凝胶,该水凝胶具有较高的压缩强度和拉伸强度。并且由于壳聚糖的引入,提高了该水凝胶的生物相容性,从而提高了该双网络水凝胶在生物医药、建筑业、化工业、矿业等领域的应用。本发明还提供了制备上述该方法壳聚糖基双网络水凝胶的制备方法,该方法工艺简单,易于产业化。
Description
技术领域
本发明提供了一种高强度壳聚糖基双网络水凝胶,属于水凝胶技术领域,本发明还提供了上述水凝胶的制备方法。
背景技术
高分子水凝胶是一类含有丰富亲水基团的在水溶液中能够吸水溶胀而不溶解于水的适度交联高分子网络体系。作为高吸水高保水材料,高分子水凝胶被广泛应用在生理护理、农林园艺、日用化工、建筑工程及环境保护等领域。另外,处于溶胀平衡的高分子水凝胶也具备一定的机械强度,这种材料类似于生物体中的软骨组织,柔韧而富有弹性,因此,它被认为是一种相当合适的人类软骨组织替代材料,在生物组织工程中富有很好的应用前景。
壳聚糖,作为一种天然大分子多糖,具有来源广泛、无毒、无味、良好的生物相容性和生物降解性等特征,并且其降解产物无毒,是理想的高分子材料。在壳聚糖分子结构中存在大量游离氨基,是天然多糖中少见的带正电荷的高分子化合物。由于分子链上含有大量的-OH和-NH2等亲水活性基团,壳聚糖可以通过接枝共聚反应合成高分子水凝胶,并表现出一些新颖的特性,具有良好的应用潜力。
目前的高分子水凝胶的应用领域十分有限,主要是基于它的吸水、保水特性。其中一个十分重要的原因是高分子水凝胶含水量较大,导致了水凝胶较低的机械强度,从而限制了其在药物控制释放系统、传感器、生物细胞支架及生物组织工程等领域的广泛应用。
2003年,Gong等(Adv.Mater,2003,15,1155.)首次制备出了双网络水凝胶,通过两步聚合法使这种水凝胶具有两个独立的网络结构。由于其优越的机械性能,双网络水凝胶在学术界和工业界引起了极大的重视。双网络水凝胶的合成分为两步法:首先由硬而脆的聚电解质合成高密度交联的刚性的网络凝胶支架,第二步是在第一网络的基础上由软而韧的中性聚合物合成松散的低交联的柔性网络结构。而双网络水凝胶力学性能得到提高是因为松散交联的第二网络通过自身结构的变形和滑动的分子链的物理缠结点可以使局部应力得到有效松弛。双网络水凝胶不仅具有高强度的机械强度,还保留了高分子水凝胶的吸水、保水性以及离子吸附性,从而扩大了其在生物医药、建筑业、化工业、矿业等领域的应用。
发明内容
本发明提供给了一种壳聚糖基双网络水凝胶,该水凝胶具有较高的压缩强度和拉伸强度。并且由于壳聚糖的引入,提高了该水凝胶的生物相容性,从而提高了该双网络水凝胶在生物医药、建筑业、化工业、矿业等领域的应用。
实现本发明上述目的所采用的技术方案为:
一种壳聚糖基双网络水凝胶,该水凝胶为双网络结构,其中第一网络为壳聚糖接枝水凝胶,所述壳聚糖接枝水凝胶由壳聚糖溶液、引发剂、第一单体以及交联剂进行接枝反应而成,第二网络穿插在第一网络内部,第二网络为由第二单体、交联剂和光引发剂在紫外光照射下聚合而成的水凝胶。
本发明还提供了制备上述该方法壳聚糖基双网络水凝胶的制备方法,该方法工艺简单,易于产业化。该制备方法包括以下步骤:(1)、将壳聚糖溶解在乙酸溶液中,充分搅拌后制得壳聚糖乙酸溶液,在壳聚糖乙酸溶液中加入引发剂,所述的壳聚糖与引发剂的质量比为:1:0.1~0.5,待反应5~20min后,加入第一单体以及交联剂,在30~80℃下进行接枝反应2~8h,得到第一网络;所述的壳聚糖、第一单体和交联剂的质量比为:0.1~0.33:1:0.01~0.1;
(2)、将第二单体、交联剂和光引发剂按照10000:1~20:1~20的摩尔比溶于水中并充分搅拌,制得第二网络溶液;所述的第二单体的摩尔量是第一单体的5~30倍;
(3)、将第一网络放入第二网络溶液中,待第一网络溶胀20~60h后,取出溶胀后的第一网络并洗净、吸干表面水分,采用功率为100~3000W的紫外灯照射,照射时间为1~300s,在紫外光和光引发剂的作用下,第二网络聚合成型并穿插在第一网络的内部,从而制得壳聚糖基双网络水凝胶。
所述的第一单体为丙烯酸或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。
所述的第二单体为丙烯酰胺或N-异丙基丙烯酰胺。
所述的引发剂为过硫酸胺、过硫酸钾中的一种或两种。
所述的光引发剂为α-酮戊二酸。
所述的交联剂为N,N'-亚甲基双丙烯酰胺或戊二醛。
与现有技术相比,本发明提供的壳聚糖基双网络水凝胶及制备方法的有益效果是:
(1)将壳聚糖溶解于乙酸溶液中,得到了分散均匀的壳聚糖乙酸溶液,并利用过硫酸盐做引发剂,通过原位溶液聚合法制备出均一的第一网络水凝胶。
(2)通过两步法制备的双网络水凝胶,不仅保持了传统水凝胶优异的物理性能,例如粘弹性、高含水量、良好的透光性等,而且突破了传统高分子水凝胶力学性能低的缺点,其拉伸强度和压缩强度得到了很大的提高。
(3)壳聚糖的引入,也提高了双网络水凝胶的生物相容性,从而扩展了双网络水凝胶在生物医药、建筑业、化工业、矿业等领域的应用。
附图说明
图1为本发明具体实施例中提供的壳聚糖基双网络水凝胶的压缩强度曲线及两个单网络水凝胶的压缩强度曲线;
图2为本发明具体实施例中提供的壳聚糖基双网络水凝胶的拉伸强度曲线及两个单网络水凝胶的拉伸强度曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做详细具体的说明,但是本发明的保护范围并不局限于以下实施例。
实施例1
本实施例所提供的壳聚糖基双网络水凝胶,该水凝胶为双网络结构,其中第一网络为壳聚糖接枝水凝胶,所述壳聚糖接枝水凝胶由壳聚糖溶液、引发剂、第一单体以及交联剂进行接枝反应而成,第二网络穿插在第一网络的内部,第二网络为由第二单体、交联剂和光引发剂在紫外光照射下聚合而成的水凝胶。
本实施例中的制备方法如下:将1g壳聚糖溶解于60mL1%v/v的稀乙酸溶液中,用玻璃棒搅拌1h,使壳聚糖均匀分散在溶液中,将得到的均匀分散液置于磁力搅拌器中继续搅拌12h,制得壳聚糖乙酸溶液。然后置于60℃恒温水浴中,边搅拌边将0.2g的引发剂过硫酸铵加入溶液中,以引发壳聚糖链产生自由基。反应10min后,向上述溶液中加入7.2g的丙烯酸、0.2g的N,N’-亚甲基双丙烯酰胺,充分搅拌。将上述溶液置于模具中,在60℃的恒温水浴中反应4h,最终得第一层网络:壳聚糖接枝丙烯酸水凝胶。
将丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、α-酮戊二酸按照10000:2:3的摩尔比溶于水中,充分搅拌,配置成第二网络溶液,第二网络溶液中第二单体的浓度为3.5mol/L,所使用的第二单体的摩尔量是第一单体的6倍。
将第一网络水凝胶置于第二网络溶液中,待第一网络溶胀48h后,将溶胀后的水凝胶用蒸馏水洗净表面溶液,并吸干表面水分,在1000 W下的紫外光固化仪下照射40s,第二网络聚合成型并穿插在第一网络的内部,从而制得壳聚糖基双网络水凝胶。
实施例2
本实施例所提供的壳聚糖基双网络水凝胶,该水凝胶为双网络结构,其中第一网络为壳聚糖接枝水凝胶,所述壳聚糖接枝水凝胶由壳聚糖溶液、引发剂、第一单体以及交联剂进行接枝反应而成,第二网络穿插在第一网络的内部,第二网络为由第二单体、交联剂和光引发剂在紫外光照射下聚合而成的水凝胶。
本实施例中的制备方法如下:将1g壳聚糖溶解于60mL1%v/v的稀乙酸溶液中,用玻璃棒搅拌1h,使壳聚糖均匀分散在溶液中,将得到的均匀分散液置于磁力搅拌器中继续搅拌12h,制得壳聚糖乙酸溶液。然后置于60℃恒温水浴中,边搅拌边将0.3g的引发剂过硫酸钾加入溶液中,以引发壳聚糖链产生自由基。反应7min后,向上述溶液中加入6.8g的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、0.13g的N,N’-亚甲基双丙烯酰胺,充分搅拌。将上述溶液置于模具中,在35℃的恒温水浴中反应8h,最终得第一层网络:壳聚糖接枝丙烯酸水凝胶。
将丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、α-酮戊二酸按照10000:10:9的摩尔比溶于水中,充分搅拌,配置成第二网络溶液,第二网络溶液中第二单体的浓度为4.5mol/L,所使用的第二单体的摩尔量是第一单体的15倍。
将第一网络水凝胶置于第二网络溶液中,待第一网络溶胀60h后,将溶胀后的水凝胶用蒸馏水洗净表面溶液,并吸干表面水分,在200W下的紫外光固化仪下照射240s,第二网络聚合成型并穿插在第一网络的内部,从而制得壳聚糖基双网络水凝胶。
实施例3
本实施例所提供的壳聚糖基双网络水凝胶,该水凝胶为双网络结构,其中第一网络为壳聚糖接枝水凝胶,所述壳聚糖接枝水凝胶由壳聚糖溶液、引发剂、第一单体以及交联剂进行接枝反应而成,第二网络穿插在第一网络的内部,第二网络为由第二单体、交联剂和光引发剂在紫外光照射下聚合而成的水凝胶。
本实施例中的制备方法如下:将1g壳聚糖溶解于60mL1%v/v的稀乙酸溶液中,用玻璃棒搅拌1h,使壳聚糖均匀分散在溶液中,将得到的均匀分散液置于磁力搅拌器中继续搅拌12h,制得壳聚糖乙酸溶液。然后置于60℃恒温水浴中,边搅拌边将0.4g的引发剂过硫酸钾加入溶液中,以引发壳聚糖链产生自由基。反应20min后,向上述溶液中加入4g的丙烯酸、0.35g的戊二醛,充分搅拌。将上述溶液置于模具中,在75℃的恒温水浴中反应3h,最终得第一层网络:壳聚糖接枝丙烯酸水凝胶。
将N-异丙基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、α-酮戊二酸按照10000:19:20的摩尔比溶于水中,充分搅拌,配置成第二网络溶液,第二网络溶液中第二单体的浓度为5.5mol/L,所使用的第二单体的摩尔量是第一单体的29倍。
将第一网络水凝胶置于第二网络溶液中,待第一网络溶胀24h后,将溶胀后的水凝胶用蒸馏水洗净表面溶液,并吸干表面水分,在2500W下的紫外光固化仪下照射3s,第二网络聚合成型并穿插在第一网络的内部,从而制得壳聚糖基双网络水凝胶。
本发明以上实施例中所制得的壳聚糖基双网络水凝胶的压缩强度曲线如图1所示,拉伸强度曲线如图1所示,在图1和图2中SN-1gel为第一网络水凝胶,SN-2gel为第二网络水凝胶,DN-3.5、DN-4.5、DN-5.5分别表示在本发明三个实施例中所制备的双网络水凝胶,3.5、4.5、5.5分别表示所采用的第二网络溶液中第二单体的浓度为3.5mol/L、4.5mol/L、5.5mol/L。
在图1和图2中可以看出,与单网络水凝胶相比,双网络水凝胶的压缩强度和拉伸强度有了很大提高,且随着第二网络溶液中第二单体浓度的增加,压缩强度和拉伸强度也随之增大。双网络水凝胶的第二单体浓度为5.5mol/L时,其压缩强度是第一网络水凝胶的35倍,拉伸强度是17倍。
由以上测试结果可知,本发明所制备的壳聚糖基双网络水凝胶克服了单网络水凝胶强度差的缺点,并保留了高分子水凝胶的吸水、保水性以及离子吸附性,使水凝胶具有在建筑业、化工业、矿业等领域具有应用前景。还借助壳聚糖较好的生物相容性、可生物降解性且降解产物无毒的优点而具有生物医药领域的应用潜力。
Claims (6)
1.一种壳聚糖基双网络水凝胶的制备方法,其特征在于:该水凝胶为双网络结构,其中第一网络为壳聚糖接枝水凝胶,所述壳聚糖接枝水凝胶由壳聚糖溶液、引发剂、第一单体以及交联剂进行接枝反应而成,第二网络穿插在第一网络内部,第二网络为由第二单体、交联剂和光引发剂在紫外光照射下聚合而成的水凝胶;
其具体制备方法包括以下步骤:(1)、将壳聚糖溶解在乙酸溶液中,充分搅拌后制得壳聚糖乙酸溶液,在壳聚糖乙酸溶液中加入引发剂,所述的壳聚糖与引发剂的质量比为:1:0.1~0.5,待反应5~20min后,加入第一单体以及交联剂,在30~80℃下进行接枝反应2~8h,得到第一网络;所述的壳聚糖、第一单体和交联剂的质量比为:0.1~0.33:1:0.01~0.1;
(2)、将第二单体、交联剂和光引发剂按照10000:1~20:1~20的摩尔比溶于水中并充分搅拌,制得第二网络溶液;所述的第二单体的摩尔量是第一单体的5~30倍;
(3)、将第一网络放入第二网络溶液中,待第一网络溶胀20~60h后,取出溶胀后的第一网络并洗净、吸干表面水分,采用功率为100~3000W的紫外灯照射,照射时间为1~300s,在紫外光和光引发剂的作用下,第二网络聚合成型并穿插在第一网络的内部,从而制得壳聚糖基双网络水凝胶。
2.根据权利要求1所述的壳聚糖基双网络水凝胶的制备方法,其特征在于:所述的第一单体为丙烯酸或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。
3.根据权利要求1所述的壳聚糖基双网络水凝胶的制备方法,其特征在于:所述的第二单体为丙烯酰胺或N-异丙基丙烯酰胺。
4.根据权利要求1所述的壳聚糖基双网络水凝胶的制备方法,其特征在于:所述的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾中的一种或两种。
5.根据权利要求1所述的壳聚糖基双网络水凝胶的制备方法,其特征在于:所述的光引发剂为α-酮戊二酸。
6.根据权利要求1所述的壳聚糖基双网络水凝胶的制备方法,其特征在于:所述的交联剂为N,N'-亚甲基双丙烯酰胺或戊二醛。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410375076.2A CN104140630B (zh) | 2014-07-31 | 2014-07-31 | 一种壳聚糖基双网络水凝胶及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410375076.2A CN104140630B (zh) | 2014-07-31 | 2014-07-31 | 一种壳聚糖基双网络水凝胶及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104140630A CN104140630A (zh) | 2014-11-12 |
CN104140630B true CN104140630B (zh) | 2017-05-31 |
Family
ID=51849977
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410375076.2A Expired - Fee Related CN104140630B (zh) | 2014-07-31 | 2014-07-31 | 一种壳聚糖基双网络水凝胶及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104140630B (zh) |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104693360B (zh) * | 2015-02-15 | 2017-10-31 | 青岛大学 | 一种高强度水凝胶的制备方法 |
CN104829788B (zh) * | 2015-04-16 | 2017-11-28 | 西北师范大学 | 壳聚糖/2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸水凝胶的制备方法 |
CN105130548A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-12-09 | 三峡大学 | 一种综合性活性微生物包膜缓释复混肥颗粒及其制备方法 |
CN105036909A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-11-11 | 三峡大学 | 一种护坡植物三级缓释掺混肥及其制备方法 |
CN105130713A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-12-09 | 三峡大学 | 一种综合性活性微生物包膜缓释复混肥及其制备方法 |
CN104987213A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-10-21 | 三峡大学 | 一种木蓝属植物通用型缓释掺混肥及其制备方法 |
CN104973970A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-10-14 | 三峡大学 | 一种护坡草本植物三级缓释掺混肥及其制备方法 |
CN105294934B (zh) * | 2015-11-30 | 2018-07-20 | 齐鲁工业大学 | 一种高强度抗菌水凝胶及其制备方法 |
CN107189079A (zh) * | 2017-04-29 | 2017-09-22 | 成都博美实润科技有限公司 | 一种高强度双网络水凝胶的制备方法 |
CN107056983B (zh) * | 2017-06-06 | 2019-08-23 | 中国地质大学(北京) | 制备正交调控机械性能和药物释放性能双网络水凝胶方法 |
CN108011083B (zh) * | 2017-11-22 | 2020-04-03 | 南京师范大学 | 一种双网络水凝胶衍生的Si@C/G纳米多孔复合材料的制备方法及其所得材料和应用 |
CN107955099A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-04-24 | 安徽省东乾食品有限公司 | 一种基于果蔬包装的吸水膜的制备方法 |
CN108359054A (zh) * | 2018-02-10 | 2018-08-03 | 西北大学 | 一种葡萄糖敏感型全互穿网络水凝胶及其制备方法 |
CN108727610B (zh) * | 2018-06-11 | 2020-09-15 | 浙江大学 | 一种具有高强韧、形状记忆和自修复特性的双网络水凝胶及其制备方法 |
CN109134761A (zh) * | 2018-09-13 | 2019-01-04 | 长春工业大学 | 一种淀粉/壳聚糖粘韧水凝胶及其制备方法 |
CN109181707A (zh) * | 2018-09-21 | 2019-01-11 | 佛山市禅城区诺高环保科技有限公司 | 一种土壤保水剂及其制备方法 |
CN109294142B (zh) * | 2018-11-15 | 2021-03-30 | 湖北大学 | 一种水凝胶、油水分离器及其制备方法和应用 |
CN109897197A (zh) * | 2019-03-12 | 2019-06-18 | 南京邮电大学 | 一种木质素磺酸钠壳聚糖水凝胶及其制备方法 |
CN110372885B (zh) * | 2019-06-28 | 2021-12-17 | 浙江工业大学 | 一种壳聚糖/两性离子与丙烯酸共聚物双网络自愈合水凝胶及其制备方法 |
CN110372886B (zh) * | 2019-06-28 | 2021-12-17 | 浙江工业大学 | 一种壳聚糖/聚磺酸基甜菜碱双网络自愈合水凝胶及其制备方法 |
CN113012947B (zh) * | 2021-02-07 | 2022-12-06 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种水系固态电解质的制备方法及其应用 |
CN113150320B (zh) * | 2021-03-31 | 2022-06-24 | 中国地质大学(武汉) | 一种辐照引发壳聚糖基双网络高强度水凝胶的制备方法及其应用 |
CN113248729A (zh) * | 2021-04-20 | 2021-08-13 | 河南工业大学 | 一种壳聚糖基新型双网络水凝胶的制备方法 |
CN113288861B (zh) * | 2021-05-26 | 2022-11-11 | 湘雅生物医药(湖州)有限公司 | 一种高强度医用材料及其制备方法 |
CN114716724B (zh) * | 2022-03-16 | 2023-08-22 | 华南理工大学 | 一种基于墨鱼骨的仿生智能水凝胶及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101161696A (zh) * | 2007-09-27 | 2008-04-16 | 北京师范大学 | 一类水凝胶及其制备方法 |
CN103242554A (zh) * | 2013-05-13 | 2013-08-14 | 中国科学院化学研究所 | 一种纳米复合凝胶及其制备方法 |
-
2014
- 2014-07-31 CN CN201410375076.2A patent/CN104140630B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101161696A (zh) * | 2007-09-27 | 2008-04-16 | 北京师范大学 | 一类水凝胶及其制备方法 |
CN103242554A (zh) * | 2013-05-13 | 2013-08-14 | 中国科学院化学研究所 | 一种纳米复合凝胶及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Double-Network Hydrogels with Extremely High Mechanical Strength;J.P. Gong, et al.;《Advanced Materials》;20030721;第15卷(第14期);第1155-1158页 * |
Modified chitosan 4. Superabsorbent hydrogels from poly(acrylic acid-co-acrylamide) grafted chitosan with salt- and pH-responsiveness properties;G.R. Mahdavinia, et al.;《European Polymer Journal》;20040318;第40卷(第7期);第1399-1407页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104140630A (zh) | 2014-11-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104140630B (zh) | 一种壳聚糖基双网络水凝胶及其制备方法 | |
Chen | Hydrogels based on natural polymers | |
Qureshi et al. | Polysaccharide based superabsorbent hydrogels and their methods of synthesis: A review | |
Zhu et al. | Research progress in bio-based self-healing materials | |
CN105732999B (zh) | 高强度交联水凝胶和弹性体及其制备方法 | |
CN104140631B (zh) | 一种氧化石墨烯/壳聚糖接枝型双网络水凝胶及其制备方法 | |
Hasan et al. | Cellulose-based superabsorbent hydrogels | |
Liu et al. | Formation of uniform multi-stimuli-responsive and multiblock hydrogels from dialdehyde cellulose | |
Duquette et al. | Comparative studies of chemical crosslinking reactions and applications of bio-based hydrogels | |
CN106432759A (zh) | 一种高强度聚乙烯醇水凝胶的制备方法 | |
CN106633111A (zh) | 一种高强度聚乙烯醇基双网络水凝胶的制备方法 | |
CN104356319A (zh) | 一种以改性明胶为交联剂的多孔性生物材料及其制备方法 | |
CN105713106B (zh) | 一种海藻酸钠双交联水凝胶及其制备方法与应用 | |
CN106243410B (zh) | 一种羟乙基壳聚糖/透明质酸双网络水凝胶及其制备方法 | |
CN110372885A (zh) | 一种壳聚糖/两性离子与丙烯酸共聚物双网络自愈合水凝胶及其制备方法 | |
CN108484936B (zh) | 一种接枝改性材料所制备的水凝胶及其制备方法和应用 | |
Huang et al. | A tannin-functionalized soy protein-based adhesive hydrogel as a wound dressing | |
CN103638562A (zh) | 软骨组织工程支架材料及其制备方法 | |
CN105920652A (zh) | 一种共价接枝抗菌多肽的抗菌凝胶及其制备方法 | |
CN110152055A (zh) | 海藻酸胺化衍生物/细菌纤维素纳米晶复合凝胶构筑的功能性药物缓释医用敷料 | |
CN109970999A (zh) | 一种壳聚糖/聚磺酸基甜菜碱离子供价双网络水凝胶及其制备方法 | |
CN103007342B (zh) | 生物可降解医用磷酸三钙/γ-聚谷氨酸复合材料及其制备方法 | |
Ghosal et al. | Intelligent hydrogels in diagnostics and therapeutics | |
CN101530629A (zh) | 一种光交联壳聚糖水凝胶膜的制备方法 | |
Shen et al. | Cellulose gel mechanoreceptors–principles, applications and prospects |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170531 Termination date: 20180731 |