CN104109559A - 一种用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法，包括下列步骤：1）取原料油加热熔化，将酯类溶剂和结晶改性剂加入熔化的原料油中，保温45～65℃，得混合物；2）将步骤1）所得混合物冷却结晶，至结晶温度降到-15～-20℃，得结晶混合物；3）将步骤2）所得结晶混合物过滤，得滤饼和滤液，将滤饼加热蒸馏，除去酯类溶剂，即得长链低熔点蜡。本发明的长链低熔点蜡的制备方法，采用酯类溶剂和结晶改性剂对原料油进行脱蜡，所得长链低熔点蜡的碳链中碳原子数均大于14，熔点低于37℃，符合非短链氯化石蜡的对于原料蜡的要求。

Description

一种用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法

技术领域

本发明属于油品脱蜡技术领域，涉及一种用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法。

背景技术

氯化石蜡是石蜡烃的氯化衍生物，具有低挥发性、阻燃、电绝缘性良好、价廉等优点，可用作阻燃剂和聚氯乙烯增塑剂；广泛用于生产电缆线、地板料、软管、人造革、橡胶等制品；还可用作涂料、润滑油等的添加剂。

短链氯化石蜡（Short Chain Chlorinated Paraffins，SCCP）是碳链长度小于13个碳原子的氯化石蜡，分子量为320～500，常温下为淡黄色或无色粘稠液体。SCCPs具有持久性、生物蓄积性、远距离环境迁移力以及对生物体具有毒性等化学性质，对环境及整个生态均有很大的影响。欧洲联盟风险评估报告中指出，短链氯化石蜡在沉积物中的半衰期超过1年。SCCP中氯化程度较低，碳链较短的组分具有挥发性，在室温下就能挥发进入大气或附着在大气中的颗粒物质上，能在大气环境中远距离迁移而不会被全部降解，出现SCCP的污染。SCCP同其他持久性有机污染物一样具有致畸、致癌、致突变的毒性，碳链越短毒性越强。因此，欧盟指令2002/45/EC（76/769/EEC指令的第20次修订）要求：不得将含有SCCP或质量百分比超过1%的配制品用于金属加工和皮革的脂肪浸渍加工；该指令已于2004年1月6日开始实施。在欧盟REACH法规中，SCCP也被定义为高度关注物质即SVHC，产品当中如果含有此类物质并达到一定程度，企业需要向欧盟药品管理局申请授权或通报，也可能被要求将相关信息传达给下游买家或普通消费者。目前，短链氯化石蜡在加拿大和德国已经停产。

我国从20世纪50年代末开始生产氯化石蜡，生产发展速度很快，目前已成为世界第一大氯化石蜡生产国。但是，我国的氯化石蜡产品没有区分碳链的长短，这成为制约氯化石蜡产业发展的瓶颈。氯化石蜡产品中含有短链氯化石蜡的原因是，用于生产氯化石蜡的原料蜡中含有短链蜡。如果提供一种不含短链蜡的原料蜡用来生产氯化石蜡，那么氯化石蜡产品中将不含短链氯化石蜡。

发明内容

本发明的目的是提供一种用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法。

为了实现以上目的，本发明所采用的技术方案是：一种用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法，包括下列步骤：

1）取5～25重量份的原料油，加热熔化，将5～90重量份的酯类溶剂和0.1～2重量份的结晶改性剂加入熔化的原料油中，保温45～65℃，得混合物；

2）将步骤1）所得混合物冷却结晶，至结晶温度降到-15～-20℃，得结晶混合物；

3）将步骤2）所得结晶混合物过滤，得滤饼和滤液，将滤饼加热蒸馏，除去酯类溶剂，即得长链低熔点蜡。

步骤1）中所述原料油为常三线馏分油、常四线馏分油或减一线馏分油。

步骤1）中所述结晶改性剂为聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚酰胺蜡、EVA蜡中的任意一种或组合。

步骤2）中所述冷却结晶的过程中，当混合物的粘度增大时，加入1-90重量份的稀释剂。

所述稀释剂为水、溶剂油、汽油或脱蜡油。

将步骤3）中所述滤液进行蒸馏，除去酯类溶剂，得脱蜡油。

所述酯类溶剂为醋酸乙酯或醋酸甲酯。

步骤3）中所述蒸馏所得酯类溶剂可循环使用。

本发明的用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法，采用无毒无害的酯类溶剂用于油品脱蜡，在生产的过程中减少了有毒溶剂的使用；将滤饼和滤液分别进行蒸馏，所得溶剂可循环使用，节约资源，具有良好的经济效益和环保效益。

本发明的用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法，采用酯类溶剂和结晶改性剂对原料油进行脱蜡，所得长链低熔点蜡的碳链中碳原子数均大于14，熔点低于37℃，符合非短链氯化石蜡的对于原料蜡的要求；本发明提供了一种长链低熔点蜡的制备方法，采用本制备方法生产的长链低熔点蜡作为原料蜡生产氯化石蜡，所得产品不含短链氯化石蜡，解决了制约氯化石蜡产业发展的瓶颈，符合环保要求。

具体实施方式

下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明。

实施例1

本实施例的用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法，包括下列步骤：

1）取炼油厂生产的常四线馏分油25克作为原料油加热到45℃熔化，将70克醋酸乙酯及2克结晶改进剂聚乙烯蜡加入已经熔化的原料中，并保温45℃，得混合物；

2）将步骤1）所得混合物慢慢冷却结晶，当上述混合物粘度增大时，加入稀释剂水1克继续降低温度结晶直至结晶温度降到-15℃，得结晶混合物；

3）把步骤2）所得结晶混合物用过滤器过滤，得到滤饼和滤液；把滤饼加热蒸馏得到长链蜡和溶剂；把滤液蒸馏得到脱蜡油及溶剂。

本实施例所得长链蜡熔点33.2℃，用气相色谱法测得其碳链中碳原子数均大于14，符合非短链氯化石蜡对于原料蜡的要求；所得脱蜡油凝固点为-13℃。

实施例2

本实施例的用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法，包括下列步骤：

1）取炼油厂生产的减一线馏分油5克作为原料油加热到50℃熔化，将5克醋酸乙酯及0.1克结晶改进剂聚丙烯蜡加入已经熔化的原料中，并保温50℃，得混合物；

2）将步骤1）所得混合物慢慢冷却结晶，当上述混合物粘度增大时，加入稀释剂汽油50克继续降低温度结晶直至结晶温度降到-20℃，得结晶混合物；

3）把步骤2）所得结晶混合物用过滤器过滤，得到滤饼和滤液；把滤饼加热蒸馏得到长链蜡和溶剂；把滤液蒸馏得到脱蜡油及溶剂。

本实施例所得长链蜡熔点36.6℃，用气相色谱法测得其碳链中碳原子数均大于16，符合非短链氯化石蜡对于原料蜡的要求；所得脱蜡油凝固点为-10.5℃。

实施例3

本实施例的用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法，包括下列步骤：

1）取炼油厂生产的常三线馏分油8克作为原料油加热到65℃熔化，将90克醋酸乙酯及1.0克结晶改进剂聚酰胺蜡加入已经熔化的原料中，并保温65℃，得混合物；

2）将步骤1）所得混合物慢慢冷却结晶，当上述混合物粘度增大时，加入稀释剂溶剂油90克继续降低温度结晶直至结晶温度降到-20℃，得结晶混合物；

3）把步骤2）所得结晶混合物用过滤器过滤，得到滤饼和滤液；把滤饼加热蒸馏得到长链蜡和溶剂；把滤液蒸馏得到脱蜡油及溶剂。

本实施例所得长链蜡熔点36.6℃，用气相色谱法测得其碳链中碳原子数均大于16，符合非短链氯化石蜡对于原料蜡的要求；所得脱蜡油凝固点为-10.5℃。

实施例4

本实施例的用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法，包括下列步骤：

1）取炼油厂生产的减一线馏分油15克作为原料油加热到65℃熔化，将40克醋酸乙酯及1.5克结晶改进剂EVA蜡加入已经熔化的原料中，并保温65℃，得混合物；

2）将步骤1）所得混合物慢慢冷却结晶，当上述混合物粘度增大时，加入稀释剂脱蜡油90克继续降低温度结晶直至结晶温度降到-20℃，得结晶混合物；

3）把步骤2）所得结晶混合物用过滤器过滤，得到滤饼和滤液；把滤饼加热蒸馏得到长链蜡和溶剂；把滤液蒸馏得到脱蜡油及溶剂。

本实施例所得长链蜡熔点36.1℃，用气相色谱法测得其碳链中碳原子数均大于16，符合非短链氯化石蜡对于原料蜡的要求；所得脱蜡油凝固点为-10.9℃。

Claims (7)

1.一种用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法，其特征在于：包括下列步骤：

1）取5～25重量份的原料油，加热熔化，将5～90重量份的酯类溶剂和0.1～2重量份的结晶改性剂加入熔化的原料油中，保温45～65℃，得混合物；

2）将步骤1）所得混合物冷却结晶，至结晶温度降到-15～-20℃，得结晶混合物；

3）将步骤2）所得结晶混合物过滤，得滤饼和滤液，将滤饼加热蒸馏，除去酯类溶剂，即得长链低熔点蜡。

2.根据权利要求1所述的用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法，其特征在于：步骤1）中所述原料油为常三线馏分油、常四线馏分油或减一线馏分油。

3.根据权利要求1所述的用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法，其特征在于：步骤1）中所述结晶改性剂为聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚酰胺蜡、EVA蜡中的任意一种或组合。

4.根据权利要求1所述的用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法，其特征在于：步骤2）中所述冷却结晶的过程中，当混合物的粘度增大时，加入1-90重量份的稀释剂。

5.根据权利要求4所述的用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法，其特征在于：所述稀释剂为水、溶剂油、汽油或脱蜡油。

6.根据权利要求1所述的用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法，其特征在于：将步骤3）中所述滤液进行蒸馏，除去酯类溶剂，得脱蜡油。

7.根据权利要求1或6所述的用于生产非短链氯化石蜡的长链低熔点蜡的制备方法，其特征在于：所述酯类溶剂为醋酸乙酯或醋酸甲酯。