CN104087011B - 偶氮类分散染料制品 - Google Patents
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Abstract
本发明公开偶氮类分散染料制品,包括重量比1~9:1的分散剂和组合物;该组合物包括:0~30%式I化合物的一种或多种的染料A、2~45%式II化合物的一种或多种的染料B、40~47.5%式III化合物的一种或多种的染料C和15~46.25%式IV化合物的一种或多种的染料D;R1为氢、甲基或乙基,R2为亚甲基或R3为甲基或乙基;R4为卤素或氰基,R5和R6分别独立地为甲基或乙基,R7和R8分别独立地为氢、甲基、乙基、烯丙基、乙酰氧乙基或丙酰氧乙基;R9为卤素、硝基或氰基,R10为卤素、氢、硝基或氰基,R11为甲基、乙基或苯基,R12和R13分别独立地为甲基或乙基。该染料制品的染色性能优异。
Description
技术领域
本发明涉及染色和印染材料领域,尤其涉及一种偶氮类分散染料制品。
背景技术
随着近年来纤维材料的快速发展和人们对纺织品要求的不断提高,相应地,人们对染料本身具有的染色性能、环保性能也提出了更高的要求,即要求染料具有优异的染色性能和较好的环保性能。
偶氮类分散染料以其合成相对简单,易实现大规模工业化生产等优点占据了很大的市场份额。但是,从市场上常见的分散黑以及分散藏青等染料品种来看,在染色牢度方面,尤其在耐升华牢度方面仍然不能完全满足人们的要求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服了市场上现有的分散黑以及分散藏青等染料品种,在染色牢度方面,尤其是在耐升华牢度方面性能不佳的缺陷,提供了一种偶氮类分散染料组合物、偶氮类分散染料制品及其制备方法和应用。本发明的偶氮类分散染料组合物及偶氮类分散染料制品尤其适用于疏水性合成纤维材料及其混纺织物的印染。所述的偶氮类分散染料制品具有优异的染色性能和较好的环保性能。本发明的制备方法工艺简单,操作过程环保,利于大规模工业化生产。
本发明通过以下技术方案解决上述技术问题。
本发明提供了一种偶氮类分散染料组合物,其包括下述重量百分比的组分:0~30%的染料A、2~45%的染料B、40~47.5%的染料C和15~46.25%的染料D;其中,染料A为式I化合物中的一种或多种,染料B为式II化合物中的一种或多种,染料C为式III化合物中的一种或多种,染料D为式IV化合物中的一种或多种;
所述的式I化合物为:
式I中,R1为氢、甲基或乙基,R2为亚甲基或
所述的式II化合物为:
式II中,R3为甲基或乙基;
所述的式III化合物为:
式III中,R4为卤素或氰基,R5和R6分别独立地为甲基或乙基,R7和R8分别独立地为氢、甲基、乙基、烯丙基、乙酰氧乙基或丙酰氧乙基;
所述的式IV化合物为:
式IV中,R9为卤素、硝基或氰基,R10为卤素、氢、硝基或氰基,R11为甲基、乙基或苯基,R12和R13分别独立地为甲基或乙基。
式I中,R1较佳地为氢。
式II中,R3较佳地为甲基。
式III中,R4较佳地为卤素,更佳地为氯或溴;R5和R6较佳地为甲基;R7和R8较佳地分别独立地为乙基、乙酰氧乙基或烯丙基。
式IV中,R9较佳地为硝基;R10较佳地为卤素,更佳地为氯或溴;R11较佳地为甲基或苯基;R12和R13较佳地为乙基。
在本发明的一较佳实施方式中,所述的偶氮类分散染料组合物,其中,所述的染料A为式I-1化合物和/或式I-2化合物,所述的式I-1化合物为:
所述的式I-2化合物为:
其中,所述的染料B较佳地为式II-1化合物,所述的式II-1化合物为:
其中,所述的染料C较佳地为式III-1化合物、式III-2化合物、式III-3化合物、式III-4、式III-5化合物和式III-6化合物中的一种或多种;所述式III-1化合物为:
所述式III-2化合物为:
所述式III-3化合物为:
所述式III-4化合物为:
所述式III-5化合物为:
所述式III-6化合物为:
其中,所述的染料D较佳地为式IV-1化合物、式IV-2化合物、式IV-3化合物和式IV-4化合物中的一种或多种;所述式IV-1化合物为:
所述式IV-2化合物为:
所述IV-3化合物为:
所述IV-4化合物为:
在制备本发明所述的偶氮类分散染料组合物时,所用的所述染料A、所述染料B、所述染料C和所述染料D可采用市售产品,或者按本领域技术人员熟知的方法合成。
本发明还提供了一种偶氮类分散染料制品,其包括重量比为1~9:1的分散剂和所述偶氮类分散染料组合物。
其中,所述的分散剂为分散染料拼混时常用的分散剂或者扩散剂等,可以是阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。本发明中,所述的分散剂较佳地为阴离子分散剂,更佳地为萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物和木质素磺酸盐中的一种或多种。所述的萘磺酸甲醛缩合物较佳地为扩散剂NNO。所述的烷基萘磺酸甲醛缩合物较佳地为分散剂MF(甲基萘磺酸甲醛缩合物)。所述的苄基萘磺酸甲醛缩合物较佳地为分散剂CNF(苄基萘磺酸甲醛缩合物)。所述的木质素磺酸盐较佳地为木质素磺酸钠。本发明中,所述的分散剂更佳地为分散剂MF,或者分散剂MF和木质素磺酸钠。
本发明的染料制品,其颜色为藏青至黑色。
按照本领域常识,可按照本领域常规的用量和使用方法,采用本发明的染料制品,进行印染等工序。此外,本发明的染料制品还可与本领域常规使用的匀染剂和助剂一同使用。
本发明还提供了一种所述的偶氮类分散染料制品的制备方法,其包括下述步骤:
将所述的偶氮类分散染料组合物、分散剂和任加的水混合均匀,研磨后,即得;或者,将所述偶氮类分散染料组合物中的所述染料A、所述染料B、所述染料C和所述染料D分别在分散剂和任加的水存在的情况下进行研磨,研磨后将所有物料混合,即得;其中,所述分散剂的总重量和所述偶氮类分散染料组合物的重量比为1~9:1。
按本领域常识,在所述混合、研磨等步骤中所加入的水的用量可为本领域常规的用量。所述水的用量较佳地为使研磨时的浆料中的含固量为35~45%,更佳地为使研磨时的浆料中的含固量为40%。
其中,所述的分散剂为分散染料拼混时常用的分散剂或者扩散剂等,可以是阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。本发明中,所述的分散剂较佳地为阴离子分散剂,更佳地为萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物和木质素磺酸盐中的一种或多种。所述的萘磺酸甲醛缩合物较佳地为扩散剂NNO。所述的烷基萘磺酸甲醛缩合物较佳地为分散剂MF(甲基萘磺酸甲醛缩合物)。所述的苄基萘磺酸甲醛缩合物较佳地为分散剂CNF(苄基萘磺酸甲醛缩合物)。所述的木质素磺酸盐较佳地为木质素磺酸钠。本发明中,所述的分散剂更佳地为分散剂MF,或者分散剂MF和木质素磺酸钠。
其中,所述研磨的方法和条件可为本领域常规的方法和条件。所述研磨后的颗粒粒径较佳地为0.1~10微米,更佳地为0.8~1.2微米。所述的研磨可为球磨机球磨、砂磨机砂磨或者震动磨等。
其中,在所述的研磨前,较佳地还进行物料热处理的步骤。所述物料热处理的温度较佳地为30~98℃,更佳地为40~80℃,最佳地为50~70℃。在所述物料热处理后,应立即进行后续的研磨操作,避免中间分离过程。如果在所述的物料热处理时,所述分散剂没有全部加入进行混合,那么剩余的分散剂应当在进行所述的研磨前全部加入。通常,在所述的物料热处理时,较佳地加入以所述偶氮类分散染料组合物重量计的20~50%的所述分散剂,更佳地加入以所述偶氮类分散染料组合物重量计的25~50%的所述分散剂。
按本领域常识,在所述的研磨处理后,可以选择进行干燥处理,以去除水分。所述干燥处理的方法和条件可为本领域常规的方法和条件。所述干燥处理较佳地为喷雾干燥处理。所述喷雾干燥处理的条件较佳地为:进风口温度110~150℃,优选120~140℃,更优选130~135℃;出风口温度50~80℃,优选60~75℃。按本领域常识,在进行干燥处理后,所得到的偶氮类分散染料制品为固体。
本发明还提供了所述的偶氮类分散染料制品在疏水性合成纤维及其混纺纤维材料的染色和/或印花中的应用。
其中,所述的疏水性合成纤维材料可为本领域常规的疏水性合成纤维材料,较佳地为聚酯纤维(聚对苯二甲酸乙二醇酯)或聚酰胺纤维(尼龙),更佳地为聚酯纤维。
其中,所述的混纺纤维材料可以是本领域中常规的该些疏水性合成纤维的混纺纤维材料,较佳地为聚酯纤维混纺纤维材料,如聚酯/棉混纺纤维材料、聚酯/羊毛混纺纤维材料等。所述的混纺纤维材料可以为本领域的常规存在形式,如纤维、纱线、机织物、针织物或非织造物。
将本发明的偶氮类分散染料制品应用于疏水性合成纤维及其混纺纤维材料的染色和/或印花后,可以得到染色牢度优异的藏青至黑色的印染制品。
在符合本领域常识的基础上,上述各优选条件,可任意组合,即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于:
本发明的偶氮类分散染料组合物及偶氮类分散染料制品尤其适用于疏水性合成纤维材料及其混纺织物的印染。本发明的偶氮类分散染料制品为藏青色至黑色,其具有优异的染色性能和较好的环保性能。本发明的制备方法工艺简单,操作过程环保,利于大规模工业化生产。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,按照常规方法和条件,或按照商品说明书选择。
实施例1
一种偶氮类分散染料组合物,其包括:25.1克式I-1化合物、24.8克式I-2化合物、25.6克式II-1化合物、68克式III-1化合物、8.2克式IV-1化合物、8.7克式IV-3化合物和8.6克式IV-4化合物。
一种偶氮类分散染料制品的制备方法,其包括下述步骤:
将上述偶氮类分散染料组合物、163克分散剂MF(甲基萘磺酸甲醛缩合物)和41克木质素磺酸钠混合,加560毫升水,然后在砂磨机中一起研磨3~5小时,研磨后颗粒的粒径在0.1~10微米,然后进行喷雾干燥(进风口130~135℃,出风口60~75℃),即得约300g偶氮类分散染料制品。
实施例2
一种偶氮类分散染料组合物,其包括:38.1克式I-2化合物、38.4克式II-1化合物、68克式III-2化合物、12.5克式IV-1化合物和13克式IV-3化合物。
一种偶氮类分散染料制品的制备方法,其包括下述步骤:
(1)将38.1克式I-2化合物、36.58克分散剂MF和9.14克木质素磺酸钠混合,加入125.7毫升水,加热至50℃进行物料热处理,然后进行研磨,研磨后颗粒的粒径在0.5~1.2微米;
(2)将38.4克式II-1化合物、36.86克分散剂MF和9.22克木质素磺酸钠混合,加入126.7毫升水,加热至70℃进行物料热处理,然后进行研磨,研磨后颗粒的粒径在0.1~5微米;
(3)将68克式III-2化合物、65.28克分散剂MF和16.32克木质素磺酸钠混合,加入224.4毫升水,加热至98℃进行物料热处理,然后进行研磨,研磨后颗粒的粒径在4~10微米;
(4)将12.5克式IV-1化合物、12克分散剂MF和3克木质素磺酸钠混合,加入41.3毫升水进行研磨,研磨后颗粒的粒径在0.5~6微米;
(5)将13克式IV-3化合物、12.48克分散剂MF和3.12克木质素磺酸钠混合,加入42.9毫升水进行研磨,研磨后颗粒的粒径在0.8~1.2微米;
(6)将上述步骤(1)~(5)中研磨后得到的物料混合均匀,然后进行喷雾干燥(进风口130~135℃,出风口60~75℃),即得约300g偶氮类分散染料制品。
实施例3~16
将如表1中所示的偶氮类分散染料组合物、分散剂和水混合,按照实施例1的制备方法制备偶氮类分散染料制品。表1中,I-1化合物简写为I-1,其余化合物均以此类推。
对比实施例1~2
制备方法同实施例3~16。
表1
上述实施例1~2中,所制得的偶氮类分散染料制品均为固体。上述实施例3~16和对比实施例1~2中,所制得的偶氮类分散染料制品均为固体。
效果实施例1
取实施例1的偶氮类分散染料制品5克,分散在500毫升水中,吸取20毫升后与80毫升的水混合,用醋酸调节pH值至4~5,升温至70℃,放入5克聚酯纤维布进行染色,于30分钟内由70℃升温至130℃,保温50分钟,冷却至90℃以下,排水清洗。再将布样放入含有1克/升烧碱和3g/L保险粉的100毫升还原清洗液中,于80℃下进行清洗,清洗时间为20分钟。干燥后得深黑色的染色品。
按照上述染色方法,分别取5克实施例3~16以及对比实施例1~2的偶氮类分散染料制品,对聚酯纤维布进行染色,所得染色品颜色见上表1。
效果实施例2
按照效果实施例1的染色方法,将实施例1~16的偶氮类分散染料制品对聚酯/棉、聚酯/羊毛等混纺织物,以及聚酰胺纤维进行染色。所得染色品或涤纶纤维颜色见下表2所示。其中,聚酯/棉纤维布为市场上常见的60/40涤棉混纺织物,聚酯/羊毛纤维布为市场上常见的70/30涤毛混纺织物。
表2
效果实施例3
按照国标GB/T3921-2008、GB/T3920-2008、GB/T3922-1995、GB/T8426-1998和GB/T5718-1997的测试方法分别测试实施例1~16的偶氮类分散染料制品以及对比实施例1~2的染料制品所染的染色品的性能,其测试结果如下表3所示。其中,本发明的实施例1~16的偶氮类分散染料制品的耐洗牢度为4级,耐摩擦牢度为4级,耐汗渍牢度为4级以上,耐日晒牢度为4~5级,耐升华色牢度为4~5级。
表3
编号 | 耐洗牢度 | 耐摩擦牢度 | 耐汗渍牢度 | 耐日晒牢度 | 耐升华牢度 |
实施例1~16 | 4 | 4 | 4 | 4~5 | 4~5 |
对比实施例1 | 3~4 | 4 | 4 | 4 | 3~4 |
对比实施例2 | 3~4 | 4 | 4 | 4 | 3~4 |
由表3对比可以看出,实施例1~16的偶氮类分散染料制品的染色性能,尤其是耐升华牢度优于对比实施例1~2的染料制品的染色性能。
备注:在国标中,4~5级表示比4级好,差于5级;3~4级表示比3级好,差于4级。
Claims (10)
1.一种偶氮类分散染料制品,其特征在于,其包括重量比为1~9:1的分散剂和偶氮类分散染料组合物;所述的偶氮类分散染料组合物由下述重量百分比的组分组成:0~30%的染料A、2~45%的染料B、40~47.5%的染料C和15~46.25%的染料D;其中,染料A为式I化合物中的一种或多种,染料B为式II化合物中的一种或多种,染料C为式III化合物中的一种或多种,染料D为式IV化合物中的一种或多种;
所述的式I化合物为:
式I中,R1为氢、甲基或乙基,R2为亚甲基或
所述的式II化合物为:
式II中,R3为甲基或乙基;
所述的式III化合物为:
式III中,R4为卤素或氰基,R5和R6分别独立地为甲基或乙基,R7和R8分别独立地为甲基、乙基、烯丙基、乙酰氧乙基或丙酰氧乙基;
所述的式IV化合物为:
式IV中,R9为卤素、硝基或氰基,R10为卤素、氢、硝基或氰基,R11为甲基、乙基或苯基,R12和R13分别独立地为甲基或乙基。
2.如权利要求1所述的偶氮类分散染料制品,其特征在于,式I中,R1为氢;和/或,式II中,R3为甲基。
3.如权利要求1所述的偶氮类分散染料制品,其特征在于,式III中,R4为卤素;R5和R6为甲基;R7和R8分别独立地为乙基、乙酰氧乙基或烯丙基。
4.如权利要求3所述的偶氮类分散染料制品,其特征在于,式III中,R4为氯或溴。
5.如权利要求1所述的偶氮类分散染料制品,其特征在于,式IV中,R9为硝基;R10为卤素;R11为甲基或苯基;R12和R13为乙基。
6.如权利要求5所述的偶氮类分散染料制品,其特征在于,式IV中,R10为氯或溴。
7.如权利要求1所述的偶氮类分散染料制品,其特征在于,所述的染料A为式I-1化合物和/或式I-2化合物,所述的式I-1化合物为:
所述的式I-2化合物为:
所述的染料B为式II-1化合物,所述的式II-1化合物为:
所述的染料C为式III-1化合物、式III-2化合物、式III-3化合物、式III-4、式III-5化合物和式III-6化合物中的一种或多种;所述式III-1化合物为:
所述式III-2化合物为:
所述式III-3化合物为:
所述式III-4化合物为:
所述式III-5化合物为:
所述式III-6化合物为:
所述的染料D为式IV-1化合物、式IV-2化合物、式IV-3化合物和式IV-4化合物中的一种或多种;所述式IV-1化合物为:
所述式IV-2化合物为:
所述IV-3化合物为:
所述IV-4化合物为:
8.如权利要求1~7任一项所述的偶氮类分散染料制品,其特征在于,所述的分散剂为萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物和木质素磺酸盐中的一种或多种。
9.如权利要求8所述的偶氮类分散染料制品,其特征在于,所述的萘磺酸甲醛缩合物为扩散剂NNO;所述的烷基萘磺酸甲醛缩合物为分散剂MF;所述的苄基萘磺酸甲醛缩合物为分散剂CNF;所述的木质素磺酸盐为木质素磺酸钠。
10.如权利要求9所述的偶氮类分散染料制品,其特征在于,所述的分散剂为分散剂MF,或者分散剂MF和木质素磺酸钠。
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C53 | Correction of patent for invention or patent application | ||
CB02 | Change of applicant information |
Address after: 201700 Shanghai city Qingpu District Songhua Road No. 881 Applicant after: SHANGHAI ANOKY GROUP CO., LTD. Address before: 201700 Shanghai city Qingpu District Songhua Road No. 881 Applicant before: Shanghai ANOKY Textile Chemicals Co., Ltd. |
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COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: SHANGHAI ANOKY TEXTILE CHEMICALS CO., LTD. TO: SHANGHAI ANOKY GROUP CO., LTD. |
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C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |