CN104082340B - 一种农作物复合杀菌剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种农作物复合杀菌组合物，包括苯醚甲环唑10～30份、咪鲜胺锰盐70～90份，苯醚甲环唑和咪鲜胺锰盐的重量份之和为100份；此外复合杀菌组合物还包括有机硅增效剂2.0～6.0份。采用上述复合杀菌组合物制得的农作物复合杀菌剂，包括复合杀菌组合物71～85％、载体8～20％、助剂7～9％。复合杀菌剂的剂型为可湿性粉剂，用于防治稻曲病、稻瘟病、纹枯病和铁皮石斛炭疽病。该杀菌组合物药效高，杀菌能力强，且对农作物的危害较小。
Description
技术领域
本发明涉及农药领域，具体涉及一种农作物复合杀菌组合物，本发明同时还涉及含有该复合杀菌组合物的复合杀菌剂及其应用。
背景技术
目前农作物生产中应用到的杀菌剂主要表现为保护、治疗和铲除作用，在病菌侵染作物之前施药保护作物免受病菌侵染，在病菌已经侵染作物后施药抑制病菌生长或杀死病菌。当病菌已经侵染作物或病害已经普遍发生后施药，作物已经造成了一定的损失，再施用任何杀菌剂也不能使病斑消失，作物康复如初，对作物的产量已经造成了一定的影响。
如今农业上对杀菌剂的需求量和使用量越来越大，药效短，防控能力不强的一般杀菌剂越来越不能满足人们的需求，为了达到治理农作物病害的目的，杀菌剂的播撒次数越来越多，增加了人力物力成本，对环境也造成了一定的污染。
专利申请号CN200810132985.8，“杀菌组合物”公开了一种杀菌组合物的配比组成，其中提到采用苯醚甲环唑与咪鲜胺的组合物，相较于咪鲜胺，本发明采用的是咪鲜胺锰盐，安全性更高，对植物的药害作用更小，亦适用于使用咪鲜胺制剂易引起药害的作物，扩大了适用范围；同时锰元素本身也具有一定的杀菌作用，制得的咪鲜胺锰盐制剂显示出一定的协同杀菌作用，药效更高，作用起效时间更短。另，咪鲜胺锰盐还能补充微量元素锰的效果，增强植物抗逆性。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种农作物复合杀菌组合物，该杀菌组合物药效高，杀菌能力强，且对农作物的危害较小。
本发明的另一目的在于提供一种含有该复合杀菌组合物的复合杀菌剂，该复合杀菌剂有效成分含量高，药效时间长，减少了施用次数，节约了成本。
一种农作物复合杀菌组合物，包括如下重量份的组分：
苯醚甲环唑 10～30份
咪鲜胺锰盐 70～90份
上述组分的重量百分比之和为100份；
还包括有机硅增效剂 2.0～6.0份。
优选的，所述复合杀菌组合物包括如下重量份的组分：
苯醚甲环唑 20份
咪鲜胺锰盐 80份
上述组分的重量百分比之和为100份；
还包括有机硅增效剂 4.0份。
苯醚甲环唑，英文名difenoconazole，分子式C19H17Cl2N3O3，化学名称为顺，反-3-氯-4-[4-甲基-2-1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-1，3-二哑戊烷-2-基)苯基4-氯苯基醚，为三唑类广谱杀菌剂，兼具保护和治疗的双重效果，能防治子囊菌亚门、担子菌亚门、半知菌亚门等多种真菌性病害。
咪鲜胺锰盐，英文名prochloraz-manganese chloride complex，分子式[C15H16Cl3N3O2]4MnCl2，化学名称为N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1H咪唑-1-甲酰胺-氯化锰，属于咪唑类杀菌剂，具有内吸、传导、预防、保护、治疗等多重作用，对子囊菌引起的多种作物病害有特效；此外还补充微量元素锰、增强植物抗逆性。
本发明通过采用苯醚甲环唑、咪鲜胺锰盐和有机硅复配使用，得到的复合杀菌组合物药效高，杀菌能力强，且对农作物的危害较小。
优选的，所述有机硅增效剂包括Silwet L-77、Silwet L-722、Silwet L-7001、Silwet L-7087、Silwet L-7002、Silwet L-7200、Silwet L-7220、Silwet L-7602、SilwetL-7607、Silwet L-7608、Silwet L-7657、Sylgard 309、Silwet 408、Silwet 806、倍易润EW-211、Fairland 2408、Fairland 2618、Fairland 1100、Fairland P60、Fairland P50、Fairland 2806、B-204中的至少一种。
有机硅增效剂能大大降低药液的表面张力，减少液滴与作物表面的接触角，增强药液在植物体表的湿润、粘附及展着能力，从而提高药效。
本发明的另一目的通过下述技术方案实现：一种用上述杀菌组合物制得的农作物复合杀菌剂，所述复合杀菌剂由如下重量百分比的组分组成：
复合杀菌组合物 71～85％
载体 8～20％
助剂 7～9％
上述组分的重量百分比之和为100％。
优选的，所述复合杀菌剂包括如下重量百分比的组分：
复合杀菌组合物 78％
载体 14％
助剂 8％
上述组分的重量百分比之和为100％。
本发明的复合杀菌剂通过采用复合杀菌组合物和载体、助剂混合使用，有效成分含量高，药效时间长，减少了施用次数，节约了成本。
所述载体包括滑石粉、陶土、酸性白土、膨润土、高岭土、凹凸棒土、硅藻土、轻质碳酸钙和白炭黑中的至少一种。
优选的，所述载体包括白炭黑、高岭土，所述白炭黑、高岭土的重量比为2∶1。
本发明的农药载体通过采用一定比例的白炭黑和高岭土复配使用，载体松密度较小，吸附容量大，流动性好，且与上述复合杀菌组合物密度接近，易于与杀菌组合物混合均匀，可用于加工高浓度有效成分的可湿性粉剂。
所述助剂包括烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、短链EO/PO嵌段聚醚、壬基酚聚氧乙烯醚、非离子乙氧基化物、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、TERSPERSE2100、TERSPERSE1004、月桂醇基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉、茶枯粉、皂角粉、蚕沙、润湿剂T、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、木质素磺酸盐、亚硫酸纸浆废液及其干固物、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、羟甲基纤维素、聚乙烯醇、松酯基植物油、棕榈油脂肪酸甲酯中的至少一种；
优选的，所述助剂包括苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐，所述苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐的重量比为5∶3。
本发明的辅助剂通过采用苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐复配使用，使复合杀菌剂分散均匀，不易沉降，易于雾化，改善了所配制药液在处理对象上的展着性，增加了药液的渗透性。
优选的，所述农作物复合杀菌剂的剂型为可湿性粉剂。可湿性粉剂具有成本低廉，包装、贮藏、运输方便等优点，且能节省有机溶剂的使用，减少了环境污染。
一种农作物复合杀菌剂的应用，所述复合杀菌剂用于防治水稻稻曲病、稻瘟病、纹枯病和铁皮石斛炭疽病。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有如下优点：
本发明采用的苯醚甲环唑具有保护和治疗的双重效果，能防治子囊菌亚门、担子菌亚门、半知菌亚门等多种真菌性病害。
本发明采用的咪鲜胺锰盐具有内吸、传导、预防、保护、治疗等多重作用，对子囊菌引起的多种作物病害有特效；此外还补充微量元素锰、增强植物抗逆性。
本发明通过采用苯醚甲环唑、咪鲜胺锰盐和有机硅复配使用，得到的复合杀菌组合物药效高，杀菌能力强，且对农作物的危害较小。
本发明的复合杀菌剂通过采用复合杀菌组合物和农药载体、辅助剂混合使用，有效成分含量高，药效时间长，减少了施用次数，节约了成本。
具体实施方式
下面实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。
实施例1
以重量份为苯醚甲环唑30份、咪鲜胺锰盐70份称取苯醚甲环唑30kg、咪鲜胺锰盐70kg，再按重量份为有机硅3.0份，称取Fairland 2408 3.0kg，混合均匀，制得复合杀菌组合物103kg；按重量百分比为复合杀菌组合物71％、载体20％、助剂9％称取复合杀菌组合物71kg、膨润土7.5kg、酸性白土12.5kg、十二烷基磺酸钠4.5kg、月桂醇基硫酸钠4.5kg，混合物进行粉碎制得100kg可湿性粉剂。
实施例2
以重量份为苯醚甲环唑25份、咪鲜胺锰盐75份称取苯醚甲环唑25kg、咪鲜胺锰盐75kg，再按重量份为有机硅2.0份，称取Silwet L-7200 2.0kg，混合均匀，制得复合杀菌组合物102kg；按重量百分比为复合杀菌组合物75％、载体17％、助剂8％称取复合杀菌组合物75kg、陶土8kg、硅藻土9kg、皂角粉4kg、润湿剂T 4kg，混合物进行粉碎制得100kg可湿性粉剂。
实施例3
以重量份为苯醚甲环唑20份、咪鲜胺锰盐80份称取苯醚甲环唑20kg、咪鲜胺锰盐80kg，再按重量份为有机硅4.0份，称取Silwet L-774.0kg，混合均匀，制得复合杀菌组合物104kg；按重量百分比为复合杀菌组合物78％、载体14％、助剂8％称取复合杀菌组合物78kg、白炭黑9.3kg、高岭土4.7kg、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚5.0kg、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐3.0kg，混合物进行粉碎制得100kg可湿性粉剂。
实施例4
以重量份为苯醚甲环唑15份、咪鲜胺锰盐85份称取苯醚甲环唑15kg、咪鲜胺锰盐85kg，再按重量份为有机硅6.0份，称取Sylgard 3096.0kg，混合均匀，制得复合杀菌组合物106kg；按重量百分比为复合杀菌组合物82％、载体11％、助剂7％称取复合杀菌组合物82kg、滑石粉5.0kg、凹凸棒土6.0kg、皂角粉3.5kg、亚硫酸纸浆废液3.5kg，混合物进行粉碎制得100kg可湿性粉剂。
实施例5
以重量份为苯醚甲环唑10份、咪鲜胺锰盐90份称取苯醚甲环唑10kg、咪鲜胺锰盐90kg，再按重量份为有机硅5.0份，称取B-204 5.0kg，混合均匀，制得复合杀菌组合物105kg；按分比为复合杀菌组合物85％、载体8％、助剂7％称取复合杀菌组合物85kg、轻质碳酸钙8kg、木质素磺酸钠3kg、羟甲基纤维素4kg，混合物进行粉碎制得100kg可湿性粉剂。
实施例6 防治水稻稻曲病室内药效试验
采用实施例1～5的可湿性粉剂与市售苯醚甲环唑原药(TC)、咪鲜胺锰盐原药(TC)做对比试验。试验对象为水稻稻曲病病菌，处理方法为菌丝干重法，重复4次，本试验于施药后13天，采用菌丝烘干称重，计算出校正抑制百分率，从而求得复合杀菌剂的生物活性(EC50)，并依孙云沛法计算出毒性指数(TI)和共毒系数(CTC)，实验结果见表1：
表1复合杀菌剂防治水稻稻曲病室内药效试验(药后13天)
表1中数据表明，苯醚甲环唑与咪鲜胺锰盐复配后的实施例2～5均对水稻稻曲病的防治有增效作用，并且根据20份苯醚甲环唑和80份咪鲜胺锰盐的混合试剂与实施例3的对比可以看出，实施例3增效作用最为显著。
实施例7 防治水稻稻瘟病室内药效试验
采用实施例1～5的可湿性粉剂与市售苯醚甲环唑原药(TC)、咪鲜胺锰盐原药(TC)做对比试验。试验对象为水稻稻瘟病病菌，处理方法为菌丝生长速率法，重复4次，本试验于施药后7天，采用十字交叉法测量各处理菌落直径，计算出校正抑制百分率，从而求得复合杀菌剂的生物活性(EC50)，并依孙云沛法计算出毒性指数(TI)和共毒系数(CTC)，实验结果见表2：
表2复合杀菌剂防治水稻稻瘟病室内药效试验(药后7天)
表2中数据表明，苯醚甲环唑与咪鲜胺锰盐复配后均对水稻稻瘟病的防治有增效作用，并且根据20份苯醚甲环唑和80份咪鲜胺锰盐的混合试剂与实施例3的对比可以看出，实施例3增效作用最为显著。
实施例8 防治水稻纹枯病室内药效试验
采用实施例1～5的可湿性粉剂与市售苯醚甲环唑原药(TC)、咪鲜胺锰盐原药(TC)做对比试验。试验对象为水稻纹枯病病菌，处理方法为菌丝生长速率法，重复4次，本试验于施药后3天，采用十字交叉法测量各处理菌落直径，计算出校正抑制百分率，从而求得复合杀菌剂的生物活性(EC50)，并依孙云沛法计算出毒性指数(TI)和共毒系数(CTC)，实验结果见表3：
表3复合杀菌剂防治水稻纹枯病室内药效试验(药后3天)
表3中数据表明，苯醚甲环唑与咪鲜胺锰盐复配后的均对水稻纹枯病的防治有增效作用，并且根据20份苯醚甲环唑和80份咪鲜胺锰盐的混合试剂与实施例3的对比可以看出，实施例3增效作用最为显著。
实施例9 防治铁皮石斛炭疽病室内药效试验
采用实施例1～5的可湿性粉剂与市售苯醚甲环唑原药(TC)、咪鲜胺锰盐原药(TC)做对比试验。试验对象为铁皮石斛炭疽病菌，处理方法为菌丝生长速率法，重复4次，本试验于施药后3天，采用十字交叉法测量各处理菌落直径，计算出校正抑制百分率，从而求得复合杀菌剂的生物活性(EC50)，并依孙云沛法计算出毒性指数(TI)和共毒系数(CTC)，实验结果见表4：
表4复合杀菌剂防治铁皮石斛炭疽病室内药效试验(药后3天)
表4中数据表明，苯醚甲环唑与咪鲜胺锰盐复配后的实施例2～4均对铁皮石斛炭疽病的防治有增效作用，并且根据20份苯醚甲环唑和80份咪鲜胺锰盐的混合试剂与实施例3的对比可以看出，实施例3增效作用最为显著。
实施例10 复合杀菌剂室内对作物安全性测定试验
采用实施例3的可湿性粉剂测定复合杀菌剂室内对作物安全性试验，推荐用量为450克/公顷。试验作物为水稻、铁皮石斛，其中水稻品种为秀水123、金旱47、绍糯9714。另设空白对照。施药方法为叶面喷雾，用水量为1000升/公顷，折算成杀菌剂的药剂浓度为450毫克/升，按1倍、2倍、4倍剂量的梯度设计试验处理，即设3个处理剂量，450、900、1800毫克/升。施药30天后进行调查。实验结果见表5：
表5复合杀菌剂室内对作物安全性测定试验(药后30天)
表5中数据表明，供试药剂实施例3在450～900毫克/升剂量下对三个水稻品种(秀水123、金旱47、绍糯9714)及铁皮石斛的生长没有影响，但在高浓度1800毫克/升剂量下对三个水稻品种及铁皮石斛的生长有轻微的抑制作用，表现出轻微的药害，说明实施例3在450毫克/升推荐剂量下在水稻及铁皮石斛上使用是安全的。
实施例11 防治水稻稻曲病田间药效试验
采用实施例1～5的可湿性粉剂与市售市售苯醚甲环唑原药(TC)、咪鲜胺锰盐原药(TC)做对比试验，清水做对照。试验作物为水稻，防治对象为水稻稻曲病，施药方法为常规喷雾，用水量为600升/公顷，折算杀菌剂的药剂浓度均为450毫克/升，共施药2次，间隔7天，末次施药20天后进行调查。实验结果见表6：
表6复合杀菌剂防治水稻稻曲病田间药效试验(药后20天)
| 药剂 | 平均病指 | 平均防效(％) |
| 苯醚甲环唑TC | 1.58 | 71.53 |
| 咪鲜胺锰盐TC | 1.04 | 81.19 |
| 20份苯醚甲环唑TC+80份咪鲜胺锰盐TC | 0.68 | 87.67 |
| 实施例1 | 0.76 | 86.21 |
| 实施例2 | 0.58 | 89.53 |
| 实施例3 | 0.44 | 92.13 |
| 实施例4 | 0.55 | 90.08 |
| 实施例5 | 0.68 | 87.66 |
| 清水 | 5.54 | - |
表6中数据表明，苯醚甲环唑与咪鲜胺锰盐复配后的实施例2～5对水稻稻曲病的田间平均防效均有所提高，并且根据20份苯醚甲环唑和80份咪鲜胺锰盐的混合试剂与实施例3的对比可以看出，实施例3的平均防效提高最为显著。
实施例12 防治水稻稻瘟病田间药效试验
采用实施例1～5的可湿性粉剂与市售市售苯醚甲环唑原药(TC)、咪鲜胺锰盐原药(TC)做对比试验，清水做对照。试验作物为水稻，防治对象为水稻稻瘟病，施药方法为常规喷雾，用水量为600升/公顷，折算杀菌剂的药剂浓度均为450毫克/升，共施药2次，间隔7天，末次施药30天后进行调查。实验结果见表7：
表7复合杀菌剂防治水稻稻瘟病田间药效试验(药后30天)
| 药剂 | 平均病指 | 平均防效(％) |
| 苯醚甲环唑TC | 3.71 | 83.69 |
| 咪鲜胺锰盐TC | 4.68 | 79.44 |
| 20份苯醚甲环唑TC+80份咪鲜胺锰盐TC | 2.53 | 88.87 |
| 实施例1 | 2.89 | 87.32 |
| 实施例2 | 1.92 | 91.55 |
| 实施例3 | 1.44 | 93.68 |
| 实施例4 | 2.07 | 90.89 |
| 实施例5 | 2.73 | 88.01 |
| 清水 | 22.76 | - |
表7中数据表明，苯醚甲环唑与咪鲜胺锰盐复配后的实施例2～5对水稻稻瘟病的田间平均防效均有所提高，并且根据20份苯醚甲环唑和80份咪鲜胺锰盐的混合试剂与实施例3的对比可以看出，实施例3的平均防效提高最为显著。
实施例13 防治水稻纹枯病田间药效试验
采用实施例1～5的可湿性粉剂与市售市售苯醚甲环唑原药(TC)、咪鲜胺锰盐原药(TC)做对比试验，清水做对照。试验作物为水稻，防治对象为水稻纹枯病，施药方法为常规喷雾，用水量为750升/公顷，折算杀菌剂的药剂浓度均为450毫克/升，共施药2次，间隔7天，末次施药10天后进行调查。实验结果见表8：
表8复合杀菌剂防治水稻纹枯病田间药效试验(药后10天)
| 药剂 | 平均病指 | 平均防效(％) |
| 苯醚甲环唑TC | 2.36 | 75.63 |
| 咪鲜胺锰盐TC | 1.62 | 83.27 |
| 20份苯醚甲环唑TC+80份咪鲜胺锰盐TC | 1.20 | 87.54 |
| 实施例1 | 1.13 | 88.32 |
| 实施例2 | 0.54 | 94.45 |
| 实施例3 | 0.35 | 96.33 |
| 实施例4 | 0.79 | 91.79 |
| 实施例5 | 1.36 | 85.96 |
| 清水 | 9.67 | - |
表8中数据表明，苯醚甲环唑与咪鲜胺锰盐复配后的实施例2～5对水稻纹枯病的田间平均防效均有所提高，并且根据20份苯醚甲环唑和80份咪鲜胺锰盐的混合试剂与实施例3的对比可以看出，实施例3的平均防效提高最为显著。
实施例14 防治铁皮石斛炭疽病田间药效试验
采用实施例1～5的可湿性粉剂与市售市售苯醚甲环唑原药(TC)、咪鲜胺锰盐原药(TC)做对比试验，清水做对照。试验作物为铁皮石斛，防治对象为炭疽病，施药方法为常规喷雾，用水量为900升/公顷，折算杀菌剂的药剂浓度均为450毫克/升，共施药2次，间隔10天，末次施药20天后进行调查。实验结果见表9：
表9复合杀菌剂防治铁皮石斛炭疽病田间药效试验(药后20天)
表9中数据表明，苯醚甲环唑与咪鲜胺锰盐复配后的实施例2～5对铁皮石斛炭疽病的田间平均防效均有所提高，并且根据20份苯醚甲环唑和80份咪鲜胺锰盐的混合试剂与实施例3的对比可以看出，实施例3的平均防效提高最为显著。
上述详细说明是针对发明的可行实施例的具体说明，该实施例并非用以限制本发明的专利范围，凡未脱离本发明的等效实施或变更，均应当包含于本发明的专利范围内。
另外，本领域技术人员还可在本发明权利要求公开的范围和精神内做其它形式和细节上的各种修改、添加和替换。当然，这些依据本发明精神所做的各种修改、添加和替换等变化，都应包含在本发明所要求保护的范围之内。
Claims (4)
1.一种用于防治水稻稻曲病、稻瘟病和纹枯病的复合杀菌剂，其特征在于，所述复合杀菌剂由如下重量百分比的组分组成：
复合杀菌组合物 78％
载体 14％
助剂 8％
上述组分的重量百分比之和为100％；
所述复合杀菌组合物包括如下重量份的组分：
苯醚甲环唑 20份
咪鲜胺锰盐 80份
上述组分的重量份之和为100份；
还包括有机硅增效剂 4.0份。
2.根据权利要求1所述的一种用于防治水稻稻曲病、稻瘟病和纹枯病的复合杀菌剂，其特征在于，所述有机硅增效剂是Silwet L-77。
3.根据权利要求2所述的一种用于防治水稻稻曲病、稻瘟病和纹枯病的复合杀菌剂，其特征在于，所述复合杀菌剂的剂型为可湿性粉剂。
4.一种用于防治铁皮石斛炭疽病的复合杀菌剂，其特征在于，所述复合杀菌剂由如下重量百分比的组分组成：
复合杀菌组合物 78％
载体 14％
助剂 8％
上述组分的重量百分比之和为100％；
所述复合杀菌组合物包括如下重量份的组分：
苯醚甲环唑 20份
咪鲜胺锰盐 80份
上述组分的重量份之和为100份；
还包括有机硅增效剂 4.0份。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: No.16, Weisan Road, Shangyu economic and Technological Development Zone, Hangzhou Bay, Shaoxing, Zhejiang Province Patentee after: Zhejiang Tianyi Biotechnology Co.,Ltd. Address before: 312369, No. three, No. 16, Shangyu Industrial Park, Hangzhou Bay, Zhejiang, Shaoxing Patentee before: ZHEJIANG TIANYI AGROCHEMICAL CO.,LTD. |
|
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A compound fungicide for crops Effective date of registration: 20221204 Granted publication date: 20170419 Pledgee: Zhejiang Shangyu Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Yiting Sub branch Pledgor: Zhejiang Tianyi Biotechnology Co.,Ltd. Registration number: Y2022330003414 |
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| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20231101 Granted publication date: 20170419 Pledgee: Zhejiang Shangyu Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Yiting Sub branch Pledgor: Zhejiang Tianyi Biotechnology Co.,Ltd. Registration number: Y2022330003414 |
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| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |