CN104059035A - 超临界二氧化碳下糠醛催化加氢的方法及催化剂制备方法 - Google Patents

超临界二氧化碳下糠醛催化加氢的方法及催化剂制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104059035A
CN104059035A CN201410309037.2A CN201410309037A CN104059035A CN 104059035 A CN104059035 A CN 104059035A CN 201410309037 A CN201410309037 A CN 201410309037A CN 104059035 A CN104059035 A CN 104059035A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reactor
carbon dioxide
furfural
under
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410309037.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104059035B (zh
Inventor
陈敏
郭红梅
薛波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University ZJU
Original Assignee
Zhejiang University ZJU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University ZJU filed Critical Zhejiang University ZJU
Priority to CN201410309037.2A priority Critical patent/CN104059035B/zh
Publication of CN104059035A publication Critical patent/CN104059035A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104059035B publication Critical patent/CN104059035B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
    • C07D307/44—Furfuryl alcohol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及生物油制备领域，旨在提供超临界二氧化碳下糠醛催化加氢的方法及催化剂制备方法。该超临界二氧化碳下糠醛催化加氢的方法包括步骤：向反应釜中加入糠醛和钯碳催化剂，然后封闭反应釜，再向反应釜中通入氢气用于排除反应釜中的空气，然后通过柱塞计量泵继续向封闭的反应釜中注入液化后的二氧化碳，使二氧化碳的压力达到二氧化碳超临界状态时的临界压力以上，在二氧化碳超临界条件下进行糠醛催化加氢提质，制得所需的液体产物；该钯碳催化剂的制备方法包括：载体的预处理和钯碳催化剂(Pd/C催化剂)的制备。本发明反应过程中催化剂几乎不存在积碳现象，且可反复利用，还极大地减少了副产物的生成，提高了产物的选择性。

Description

超临界二氧化碳下糠醛催化加氢的方法及催化剂制备方法
技术领域
本发明是关于生物油制备领域，特别涉及超临界二氧化碳下糠醛催化加氢的方法及催化剂制备方法。
背景技术
近年来，能源短缺和环境恶化逐渐成为限制社会发展的两大突出问题。生物质具有可再生、可持续、环境友好等优点，通过热裂解生物质制取的生物油具有部分替代传统化石燃料的潜力。但是，生物油具有强酸性、高含水量、高含氧量等特点，且容易缩合而导致性质不稳定。因此，生物油在使用前必须经过提质处理，以增强其品质。催化提质生物油用作车用燃料已经是当前研究的热点。
生物油成分复杂，含有多种化合物，包括酸类、酚类、醛类、酮类、酯类以及糖类等物质。其中酸类、酚类、醛类及酮类等物质的存在是生物油性质不稳定的主要原因，因此在提质过程中要将这些不稳定的化合物转化成稳定的可燃物质，从而使生物油的品质得到提升。而生物油中的糠醛含量高，极易缩合而导致不稳定，处理难度高。从原子经济角度考虑保留部分氧，通过催化加氢将易缩合的糠醛转化为稳定的可燃的糠醇和四氢糠醇的设计理念不仅可以提高生物油中元素的利用率，降低提质过程的能耗，还可以改善燃料的燃烧性能，减少发动机尾气污染，从而减少对大气的污染。
基于超临界流体的物理性质位于气体与液体之间，其密度与液体相似，其粘度以及扩散系数则与气体接近，因此，超临界流体作为反应介质可以减少传质阻力，提高传质速率。目前已经有许多文献报道超临界技术应用于生物油的催化提质反应中，反应主要集中于采用乙醇和甲醇作为超临界介质，方法多集中于催化裂解，反应温度较高，一般要达到250℃(彭军等，一种生物油提质的方法，ZL200810161582.X)。在催化加氢提质糠醛的反应中，采用超临界介质乙醇和甲醇并不合适，这是由于：1)醇类介质易于和反应物糠醛反应，生成不稳定的缩醛，2)醇类还可能和糠醛生成其他加氢的产物，如糠醇和四氢糠醇等会进一步反应生成副产物如醚类化合物。
因此，对生物油中的糠醛提质具有相当大的难度，且超临界介质的设计是一大难点。根据文献检索，有关将二氧化碳作为超临界流体应用到超临界条件下糠醛的催化加氢的反应迄今尚未见报道。
发明内容
本发明的主要目的在于克服现有技术中的不足，提供一种糠醛的转化率和选择性高，超临界介质具有绿色环保，可循环利用，安全无毒等优点的生物油中糠醛提质方法。为解决上述技术问题，本发明的解决方案是：
提供超临界二氧化碳下糠醛催化加氢的方法，具体包括下述步骤：
(1)向反应釜中加入0.5ml糠醛和0.1g钯碳催化剂，然后封闭反应釜；
(2)将装有5MPa(高压)二氧化碳气体的二氧化碳钢瓶，通过弹簧式不锈钢丝管通入低温恒温循环器的低温恒温槽中，且低温恒温槽中的液体介质采用工业乙醇，然后打开低温恒温循环器开关，将温度设定为零下5℃，当低温恒温槽中的温度达到零下5℃时，不锈钢丝管中的高压二氧化碳气体被液化；
(3)向步骤(1)封闭后的反应釜中分别通入0.5MPa的氢气5次，用于排除反应釜中的空气，最后再向反应釜中通入3MPa的氢气，封闭反应釜；
(4)通过柱塞计量泵继续向封闭的反应釜中注入步骤(2)中液化后的二氧化碳10min，控制反应釜中的温度达到130℃时，二氧化碳的压力达到二氧化碳超临界状态时的临界压力以上；
(5)打开反应釜的总开关，再打开搅拌开关和温度开关，设定搅拌速度为500转，温度为130℃，在二氧化碳超临界条件下进行糠醛催化加氢提质；
(6)反应完成后，关闭反应釜的搅拌开关、温度开关和总开关，将反应釜温度自然冷却至20℃，然后排放掉反应釜中的气体，取出反应釜中的催化剂和液体产物，通过抽滤将催化剂和液体产物分离，即制得所需的液体产物。
在本发明中，所述步骤(6)中得到的液体产物，能通过6890型气相色谱进行定量分析，计算出转化率和选择性。
在本发明中，所述步骤(4)中，通过柱塞计量泵向反应釜中注入液化后的二氧化碳时，柱塞计量泵的流量为0.4L·h-1。
提供用于所述的超临界二氧化碳下糠醛催化加氢方法的催化剂制备方法，所述催化剂是指钯碳催化剂，具体制备方法包括：
(一)载体的预处理；
(二)钯碳催化剂(Pd/C催化剂)的制备；
所述步骤(一)具体是指：将活性炭(Aladdin公司的椰壳活性炭)研磨后过筛，取5g小于150目的活性炭放入圆底烧瓶里，并加入50ml的蒸馏水，取6mol·L-1的硝酸溶液50ml，缓慢滴入圆底烧瓶中，然后在80℃和搅拌条件下回流5h；反应结束后，冷却至20℃，并将活性炭在20℃条件下，继续在硝酸溶液中浸渍24h；用蒸馏水(反复)清洗活性炭，至清洗后的蒸馏水的pH值为中性(7左右)，然后抽滤分离出活性炭；最后在110℃条件下，将活性炭干燥24h，即得到活性炭载体；
所述步骤(二)具体包括下述步骤：
步骤a：取1ml的0.1g·mL-1氯铂酸和2ml的蒸馏水配成稀溶液，加入2g步骤(一)中制得的活性炭载体，采取等体积浸渍法(指2g活性炭吸附氯铂酸溶液的体积)制备钯碳催化剂，将浸渍着活性炭的氯铂酸溶液超声振荡(超声频率40KHZ)30min后，在20℃条件下继续让浸渍着活性炭的氯铂酸溶液静置24h，再在110℃条件下干燥10h，得到经氯铂酸浸渍后的活性炭粉末；
步骤b：将步骤a中得到的经氯铂酸浸渍后的活性炭粉末转移至烧瓶中，向烧瓶中加入50ml蒸馏水，然后加热到60℃，再向烧瓶中滴入氢氧化钠溶液，使烧瓶中溶液的pH维持在9，搅拌溶液10min后，(逐滴)加入0.15ml水合肼溶液还原，滴完水合肼后持续加热2h，然后将溶液冷却到20℃；
步骤c：将步骤b中冷却后的溶液，用蒸馏水反复清洗并过滤，至过滤后的溶液中无Cl-1，将过滤出来的固体于110℃条件下干燥8h，300℃条件下煅烧5h，即制得钯碳催化剂。
提供用于所述的超临界二氧化碳下糠醛催化加氢方法的装置，包括反应釜、温度控制测量系统、压力测量表、氢气钢瓶、二氧化碳钢瓶、低温恒温循环器和柱塞计量泵；
所述反应釜采用可视高压反应釜，反应釜设有双面观察视窗，用于观测反应过程中超临界状态下的过程；
氢气钢瓶通过不锈钢丝管与反应釜中的氢气阀相连接，并通过氢气减压阀来控制压力；
二氧化碳钢瓶通过弹簧式不锈钢丝管与柱塞计量泵相连，二氧化碳钢瓶通过弹簧式不锈钢丝管通入低温恒温循环器的低温恒温槽中，并使弹簧式不锈钢丝管浸没在低温恒温槽中，通过低温恒温槽中的(低温)乙醇介质，降低弹簧式不锈钢丝管中二氧化碳的温度；
压力测量表用于测量反应过程中反应釜中的压力，压力测量表采用YB150/25Mpa精密压力表；
温度控制测量系统用于通过PID调节控温技术，对反应釜的反应温度进行温控。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明选用二氧化碳为超临界介质，在较低的反应温度130℃下，实现了糠醛的转化，糠醛的转化率可达到80％，选择性可达90％，且反应过程中催化剂几乎不存在积碳现象，催化剂可以反复利用。还克服了已有文献技术报道的超临界甲醇和超临界乙醇条件下，糠醛催化加氢所面临的不足，极大地减少了副产物的生成，提高了产物的选择性。因此本发明将超临界二氧化碳方法应用于糠醛催化加氢具有潜在的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细描述：
超临界二氧化碳下糠醛催化加氢的方法，具体包括下述步骤：
(1)向反应釜中加入0.5ml的的糠醛和0.1g钯碳催化剂，然后封闭反应釜；
(2)将装有5MPa高压二氧化碳气体的二氧化碳钢瓶，通过弹簧式不锈钢丝管通入低温恒温循环器的低温恒温槽中，且低温恒温槽中的液体介质采用工业乙醇，然后打开低温恒温循环器开关，将温度设定为零下5℃，当低温恒温槽中的温度达到零下5℃时，不锈钢丝管中的高压二氧化碳气体被液化；
(3)向步骤(1)封闭后的反应釜中分别通入0.5MPa的氢气5次，用于排除反应釜中的空气，最后再向反应釜中通入3MPa的氢气；
(4)通过柱塞计量泵继续向封闭的反应釜中注入步骤(2)中液化后的二氧化碳10min，且柱塞计量泵的流量为0.4L·h-1，控制反应釜中的温度达到130℃，二氧化碳的压力达到二氧化碳超临界状态时的临界压力以上；
(5)打开反应釜的总开关，再打开搅拌开关和温度开关，设定搅拌速度为500转，温度为130℃，在二氧化碳超临界条件下进行糠醛催化加氢提质；
(6)反应完成后，关闭反应釜的搅拌开关、温度开关和总开关，将反应釜温度自然冷却至20℃，然后排放掉反应釜中的气体，取出反应釜中的催化剂和液体产物，通过抽滤将催化剂和液体产物分离，即制得所需的液体产物，液体产物能通过6890型气相色谱进行定量分析，计算出转化率和选择性。
提供用于所述的超临界二氧化碳下糠醛催化加氢方法的催化剂制备方法，所述催化剂是指钯碳催化剂，具体制备方法包括：
(一)载体的预处理；
(二)钯碳催化剂(Pd/C催化剂)的制备；
所述步骤(一)具体是指：将Aladdin公司的椰壳活性炭研磨后过筛，取5g小于150目的活性炭放入圆底烧瓶里，并加入50ml的蒸馏水，取6mol·L-1的硝酸溶液50ml，缓慢滴入圆底烧瓶中，然后在80℃和搅拌条件下回流5h；反应结束后，冷却至20℃，并将活性炭在20℃条件下，继续在硝酸溶液中浸渍24h；用蒸馏水反复清洗活性炭，至清洗后的蒸馏水的pH值为7左右，然后抽滤分离出活性炭；最后在110℃条件下，将活性炭干燥24h，即得到活性炭载体；
所述步骤(二)具体包括下述步骤：
步骤a：取1ml的0.1g·mL-1氯铂酸和2ml的蒸馏水配成稀溶液，加入2g步骤(一)中制得的活性炭载体，采取等体积浸渍法(指2g活性炭吸附氯铂酸溶液的体积)制备钯碳催化剂，将浸渍着活性炭的氯铂酸溶液以40KHZ的频率超声振荡30min后，在20℃条件下继续静置24h，再在110℃条件下干燥10h，得到浸渍氯铂酸后的活性炭粉末；
步骤b：将步骤a中得到的经氯铂酸浸渍后的活性炭粉末转移至烧瓶中，向烧瓶中加入50ml蒸馏水，然后加热到60℃，再向烧瓶中滴入氢氧化钠溶液，使烧瓶中溶液的pH维持在9，搅拌溶液10min后，逐滴加入0.15ml水合肼溶液还原，滴完水合肼后持续加热2h，然后将溶液冷却到20℃；
步骤c：将步骤b中冷却后的溶液，用蒸馏水反复清洗并过滤，至过滤后的溶液中无Cl-1，将过滤出来的固体于110℃条件下干燥8h，300℃条件下煅烧5h，即制得钯碳催化剂。
用于上述超临界二氧化碳下糠醛催化加氢方法的装置，包括反应釜、温度控制测量系统、压力测量表、氢气钢瓶、二氧化碳钢瓶、低温恒温循环器和柱塞计量泵。
所述反应釜采用可视高压反应釜，反应釜设有双面观察视窗，用于观测反应过程中超临界状态下的过程；
氢气钢瓶通过不锈钢丝管与反应釜中的氢气阀相连接，并通过氢气减压阀来控制压力；
二氧化碳钢瓶通过弹簧式不锈钢丝管与柱塞计量泵相连，二氧化碳钢瓶通过弹簧式不锈钢丝管通入低温恒温循环器的低温恒温槽中，并使弹簧式不锈钢丝管浸没在低温恒温槽中，通过低温恒温槽中的低温乙醇介质，降低弹簧式不锈钢丝管中二氧化碳的温度；
反应过程中反应釜中的压力测量采用YB150/25Mpa精密压力表；
温度控制测量系统通过PID调节控温技术，对反应釜的反应温度进行温控。
最后，需要注意的是，以上列举的仅是本发明的具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有很多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容中直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims (5)

1.超临界二氧化碳下糠醛催化加氢的方法，其特征在于，具体包括下述步骤：
(1)向反应釜中加入0.5ml糠醛和0.1g钯碳催化剂，然后封闭反应釜；
(2)将装有5MPa二氧化碳气体的二氧化碳钢瓶，通过弹簧式不锈钢丝管通入低温恒温循环器的低温恒温槽中，且低温恒温槽中的液体介质采用工业乙醇，然后打开低温恒温循环器开关，将温度设定为零下5℃，当低温恒温槽中的温度达到零下5℃时，不锈钢丝管中的高压二氧化碳气体被液化；
(3)向步骤(1)封闭后的反应釜中分别通入0.5MPa的氢气5次，用于排除反应釜中的空气，最后再向反应釜中通入3MPa的氢气，封闭反应釜；
(4)通过柱塞计量泵继续向封闭的反应釜中注入步骤(2)中液化后的二氧化碳10min，控制反应釜中的温度达到130℃时，二氧化碳的压力达到二氧化碳超临界状态时的临界压力以上；
(5)打开反应釜的总开关，再打开搅拌开关和温度开关，设定搅拌速度为500转，温度为130℃，在二氧化碳超临界条件下进行糠醛催化加氢提质；
(6)反应完成后，关闭反应釜的搅拌开关、温度开关和总开关，将反应釜温度自然冷却至20℃，然后排放掉反应釜中的气体，取出反应釜中的催化剂和液体产物，通过抽滤将催化剂和液体产物分离，即制得所需的液体产物。
2.根据权利要求1所述的超临界二氧化碳下糠醛催化加氢的方法，其特征在于，所述步骤(6)中得到的液体产物，能通过6890型气相色谱进行定量分析，计算出转化率和选择性。
3.根据权利要求1所述的超临界二氧化碳下糠醛催化加氢的方法，其特征在于，所述步骤(4)中，通过柱塞计量泵向反应釜中注入液化后的二氧化碳时，柱塞计量泵的流量为0.4L·h-1。
4.用于权利要求1所述的超临界二氧化碳下糠醛催化加氢方法的催化剂制备方法，其特征在于，所述催化剂是指钯碳催化剂，具体制备方法包括：
(一)载体的预处理；
(二)钯碳催化剂(Pd/C催化剂)的制备；
所述步骤(一)具体是指：将活性炭研磨后过筛，取5g小于150目的活性炭放入圆底烧瓶里，并加入50ml的蒸馏水，取6mol·L-1的硝酸溶液50ml，缓慢滴入圆底烧瓶中，然后在80℃和搅拌条件下回流5h；反应结束后，冷却至20℃，并将活性炭在20℃条件下，继续在硝酸溶液中浸渍24h；用蒸馏水清洗活性炭，至清洗后的蒸馏水的pH值为中性，然后抽滤分离出活性炭；最后在110℃条件下，将活性炭干燥24h，即得到活性炭载体；
所述步骤(二)具体包括下述步骤：
步骤a：取1ml的0.1g·mL-1氯铂酸和2ml的蒸馏水配成稀溶液，加入2g步骤(一)中制得的活性炭载体，采取等体积浸渍法制备钯碳催化剂，将浸渍着活性炭的氯铂酸溶液超声振荡30min后，在20℃条件下继续让浸渍着活性炭的氯铂酸溶液静置24h，再在110℃条件下干燥10h，得到经氯铂酸浸渍后的活性炭粉末；
步骤b：将步骤a中得到的经氯铂酸浸渍后的活性炭粉末转移至烧瓶中，向烧瓶中加入50ml蒸馏水，然后加热到60℃，再向烧瓶中滴入氢氧化钠溶液，使烧瓶中溶液的pH维持在9，搅拌溶液10min后，加入0.15ml水合肼溶液还原，滴完水合肼后持续加热2h，然后将溶液冷却到20℃；
步骤c：将步骤b中冷却后的溶液，用蒸馏水反复清洗并过滤，至过滤后的溶液中无Cl-1，将过滤出来的固体于110℃条件下干燥8h，300℃条件下煅烧5h，即制得钯碳催化剂。
5.用于权利要求1所述的超临界二氧化碳下糠醛催化加氢方法的装置，其特征在于，包括反应釜、温度控制测量系统、压力测量表、氢气钢瓶、二氧化碳钢瓶、低温恒温循环器和柱塞计量泵；
所述反应釜采用可视高压反应釜，反应釜设有双面观察视窗，用于观测反应过程中超临界状态下的过程；
氢气钢瓶通过不锈钢丝管与反应釜中的氢气阀相连接，并通过氢气减压阀来控制压力；
二氧化碳钢瓶通过弹簧式不锈钢丝管与柱塞计量泵相连，二氧化碳钢瓶通过弹簧式不锈钢丝管通入低温恒温循环器的低温恒温槽中，并使弹簧式不锈钢丝管浸没在低温恒温槽中，通过低温恒温槽中的乙醇介质，降低弹簧式不锈钢丝管中二氧化碳的温度；
压力测量表用于测量反应过程中反应釜中的压力，压力测量表采用YB150/25Mpa精密压力表；
温度控制测量系统用于通过PID调节控温技术，对反应釜的反应温度进行温控。
CN201410309037.2A 2014-07-01 2014-07-01 超临界二氧化碳下糠醛催化加氢的方法及催化剂制备方法 Expired - Fee Related CN104059035B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410309037.2A CN104059035B (zh) 2014-07-01 2014-07-01 超临界二氧化碳下糠醛催化加氢的方法及催化剂制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410309037.2A CN104059035B (zh) 2014-07-01 2014-07-01 超临界二氧化碳下糠醛催化加氢的方法及催化剂制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104059035A true CN104059035A (zh) 2014-09-24
CN104059035B CN104059035B (zh) 2017-02-15

Family

ID=51547004

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410309037.2A Expired - Fee Related CN104059035B (zh) 2014-07-01 2014-07-01 超临界二氧化碳下糠醛催化加氢的方法及催化剂制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104059035B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104610199A (zh) * 2015-01-23 2015-05-13 华东师范大学 一种液相加氢制备四氢糠醇的方法及其使用的催化剂
CN104941634A (zh) * 2015-06-03 2015-09-30 江苏清泉化学股份有限公司 一种糠醛脱羰制呋喃用钯炭催化剂及其制备方法
CN108863738A (zh) * 2017-05-08 2018-11-23 万华化学集团股份有限公司 一种制备环戊酮的方法
CN113441163A (zh) * 2021-05-20 2021-09-28 济南大学 一种新型氮掺杂水热碳负载铜催化剂的制备方法及其应用

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111732977A (zh) * 2020-05-22 2020-10-02 浙江大学 一种呋喃基丙烯醛原位加氢制备呋喃醇生物柴油的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101773847A (zh) * 2010-01-14 2010-07-14 浙江大学 用于糠醛乙酸加氢酯化反应催化剂的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101773847A (zh) * 2010-01-14 2010-07-14 浙江大学 用于糠醛乙酸加氢酯化反应催化剂的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JAMES G.STEVENS ET AL.: "Real-Time Product Switching Using a Twin Catalyst System for the Hydrogenation of Furfural in Supercritical CO2", 《ANGEW.CHEM.INT.ED.》 *
MAYA CHATTERJEE. ET AL.: "Hydrogenation of 5-hydroxymethylfurfural in supercritical carbon dioxide–water: a tunable approach to dimethylfuran selectivity", 《GREEN CHEM.》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104610199A (zh) * 2015-01-23 2015-05-13 华东师范大学 一种液相加氢制备四氢糠醇的方法及其使用的催化剂
CN104610199B (zh) * 2015-01-23 2016-09-14 华东师范大学 一种液相加氢制备四氢糠醇的方法及其使用的催化剂
CN104941634A (zh) * 2015-06-03 2015-09-30 江苏清泉化学股份有限公司 一种糠醛脱羰制呋喃用钯炭催化剂及其制备方法
CN104941634B (zh) * 2015-06-03 2018-05-15 江苏清泉化学股份有限公司 一种糠醛脱羰制呋喃用钯炭催化剂及其制备方法
CN108863738A (zh) * 2017-05-08 2018-11-23 万华化学集团股份有限公司 一种制备环戊酮的方法
CN108863738B (zh) * 2017-05-08 2021-09-07 万华化学集团股份有限公司 一种制备环戊酮的方法
CN113441163A (zh) * 2021-05-20 2021-09-28 济南大学 一种新型氮掺杂水热碳负载铜催化剂的制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN104059035B (zh) 2017-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104059035A (zh) 超临界二氧化碳下糠醛催化加氢的方法及催化剂制备方法
Shirani et al. Optimization of glycerol ketalization to produce solketal as biodiesel additive in a continuous reactor with subcritical acetone using Purolite® PD206 as catalyst
Li et al. Selective deoxygenation of aqueous furfural to 2-methylfuran over Cu0/Cu2O· SiO2 sites via a copper phyllosilicate precursor without extraneous gas
US20100191004A1 (en) Systems and methods for producing fuels and fuel precursors from carbohydrates
CN105712840A (zh) 一种乙醇催化转化制备高碳伯醇的方法
Long et al. Hydrothermal conversion of glycerol to chemicals and hydrogen: review and perspective
CN108620122A (zh) 一种生物质制备戊二醇的催化剂，及其制备方法和应用
CN103614155B (zh) 一种藻油生产烃类燃料的制备方法
Jiang et al. Optimization of the esterification of oleic acid and ethanol in a fixed bed membrane reactor by response surface method
CN101428222B (zh) 甘油氢解制1,2-丙二醇的催化剂及其制备方法
CN105728042B (zh) 一种由糠醛生产乙酰丙酸酯的催化剂及制备方法和应用
CN105949063B (zh) 一种糠醛二步法绿色制备乙酰丙酸甲酯的方法
Wang et al. Kinetics and mechanism of reduction of CO2 by glycerol under alkaline hydrothermal conditions
CN105884616B (zh) 一种糠醛二步法连续制备乙酰丙酸甲酯的工艺
CN104628062A (zh) 超临界水气化偏二甲肼废液的方法
CN104788408B (zh) 一种由半纤维素生产γ‑戊内酯的方法
CN103055870A (zh) 一种镍/铜催化剂及其制备方法及使用该催化剂由纤维聚糖直接制备1,2-己二醇的方法
CN101225323B (zh) 超临界萃取-酯交换反应偶合法由原料直接制备生物柴油的方法
CN106987285B (zh) 一种多相态制备高级一元醇生物燃料的方法
CN103420787B (zh) 近或超临界水条件下碳水化合物制小分子多元醇的方法
CN102173977A (zh) Cu/Al2O3催化剂、制备方法及催化甘油氢解方法
CN104402723B (zh) 一种烷基葡萄糖苷制备乙酰丙酸酯和甲酸酯的方法
CN106957289A (zh) 一种一锅法原位催化碳水化合物制备呋喃醚类的方法
CN106831367A (zh) 一种催化氧气氧化生物质制备含氧化学品的方法
CN211706725U (zh) 一种甲醛生产用投料装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170215

Termination date: 20190701

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee