CN104058952A - 一种肉桂酸的制备方法 - Google Patents

一种肉桂酸的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104058952A
CN104058952A CN201410252516.5A CN201410252516A CN104058952A CN 104058952 A CN104058952 A CN 104058952A CN 201410252516 A CN201410252516 A CN 201410252516A CN 104058952 A CN104058952 A CN 104058952A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
styracin
phenyl aldehyde
carbon black
reactions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410252516.5A
Other languages
English (en)
Inventor
建方方
马连湘
石营
李琼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
QINGDAO DONGFANG RECYCLING ENERGY Corp
Qingdao University of Science and Technology
Original Assignee
QINGDAO DONGFANG RECYCLING ENERGY Corp
Qingdao University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by QINGDAO DONGFANG RECYCLING ENERGY Corp, Qingdao University of Science and Technology filed Critical QINGDAO DONGFANG RECYCLING ENERGY Corp
Priority to CN201410252516.5A priority Critical patent/CN104058952A/zh
Publication of CN104058952A publication Critical patent/CN104058952A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/083Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid anhydrides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及化学合成领域,公开了一种肉桂酸的制备方法,该方法以炭黑为吸波剂,以碳酸钾为碱性催化剂,以PEG-400为相转移催化剂,苯甲醛和乙酸酐在微波条件下发生合成反应,制得肉桂酸。本发明提供的制备方法能够有效提高肉桂酸的产率,降低反应时间,制备方法简单易操作。

Description

一种肉桂酸的制备方法
技术领域
本发明涉及化学合成领域,特别涉及一种肉桂酸的制备方法。
背景技术
肉桂酸又名桂皮酸,是一种β-苯丙烯酸,化学名称为3-苯基-2-丙烯酸,英文名称为cinnamic acid或3-Phenylpropenoic,有顺势和反式两种异构体,通常以反式形式存在。肉桂酸是一种重要的有机合成中间体,广泛用于医药、香料、日化、农药、塑料和感光树脂等精细化工生产。在医药行业,肉桂酸用作冠心病人用药心可安的中间体,还可用于局部麻醉剂、抗癌药、抗传染药、血管扩张剂、止血药、止痛药和低血糖药等药品的制备;在香料行业,肉桂酸是羧酸类香料,有良好的保香作用,主要用于配制樱桃、杏、蜂蜜等香料;在日化行业,肉桂酸用于配制香皂和日用化妆品用香精,由于其沸点较分子质量相近的其它有机物高,因此常被作为香料中的定香剂使用;在农药行业,肉桂酸可用于植物生长促进剂、长效杀菌剂、果蔬保鲜防腐剂和除草剂的制备。可见,肉桂酸及其衍生物具有广泛的用途,其市场前景十分看好。
肉桂酸的合成方法有Perkin法、苯甲醛-丙二酸法等,其中Perkin法因原料易得、操作简单、工艺流程短等优点而成为主要的工业生产法,肉桂酸的Perkin合成法是指苯甲醛和乙酸酐在碱催化作用下生成该产物,但是反应时间较长,得率也不高,名称为《肉桂酸的Perkin反应合成及其工艺优化》(《重庆太学学报(自然科学版)》2002年3月第25卷第3期,P85-86)公开了将PEG-400作相转移催化剂用于传统Perkin反应制备肉桂酸,反应时间为60min,产率为65.3%。
微波辐射可有效地加速有机化学反应,其在有机合成领域的应用研究较多,微波应用于肉桂酸Perkin反应亦有报道,但产率只有40%左右。因此,提供一种新的方法制备肉桂酸,具有重要意义。
发明内容
本发明提供了一种肉桂酸的制备方法,本发明提供的制备方法,有效的缩短了合成反应的时间,提高了肉桂酸的产率。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种结构如式Ⅰ所示化合物肉桂酸的制备方法,以炭黑为吸波剂,以碳酸钾为碱性催化剂,以PEG-400为相转移催化剂,苯甲醛和乙酸酐在微波条件下发生合成反应,制得式1所示化合物肉桂酸。其中苯甲醛和乙酸酐可由市场购得,也可自行制备,本发明所用的苯甲醛、乙酸酐、炭黑均由市场购得。
本发明所提供的制备方法中,合成反应的碱催化剂主要选自无水碳酸盐(钾盐、钠盐)或无水氟化钾,作为优选,本发明的碱催化剂选为无水碳酸钾。
作为优选,本发明所提供的制备方法中,苯甲醛与乙酸酐、碳酸钾、PEG-400的摩尔比为1:(1~5):(0.5~1.5):(0.005~0.03),优选地,苯甲醛与乙酸酐、碳酸钾、PEG-400的摩尔比为1:3:1:0.01。
作为优选,在合成反正中,苯甲醛与炭黑的摩尔比为1:0.01~0.08,优选地,苯甲醛与炭黑的摩尔比为1:0.05。
作为优选,本发明的反应条件为在微波辐射功率40~150w下反应4~15min,优选地,反应条件为先在130w微波辐射功率下反应4min,再在60w微波辐射功率下反应10min。
本发明提供的制备方法是以炭黑为吸波剂,以碳酸钾为碱性催化剂,以PEG-400为相转移催化剂,苯甲醛和乙酸酐在微波条件下发生反应,制得肉桂酸,试验结果表明,本发明提供的制备方法有效提高了肉桂酸的产率,将肉桂酸的产率由65.3%提高到89.5%;缩短了合成反应的时间,反应时间为4~20min。由以上技术方案可知,本发明所述制备方法能够有效提高肉桂酸的产率,制备方法简单,反应时间短暂。
具体实施方式
本发明公开了一种肉桂酸的制备方法,本领域技术人员可以借鉴本文内容,适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是,所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的,它们都被视为包括在本发明当中。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述,相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合,来实现和应用本发明技术。
本发明提供了一种结构如式Ⅰ所示化合物肉桂酸的制备方法,以炭黑为吸波剂,以碳酸钾为碱性催化剂,以PEG-400为相转移催化剂,苯甲醛和乙酸酐在微波条件下发生合成反应,制得式1所示化合物肉桂酸。其中苯甲醛和乙酸酐可由市场购得,也可自行制备,本发明所用的苯甲醛、乙酸酐、炭黑均由市场购得。合成路线如下:
本发明所提供的制备方法中,合成反应的碱催化剂主要选自无水碳酸盐(钾盐、钠盐)或无水氟化钾,作为优选,本发明的碱催化剂选为无水碳酸钾。
许多有机反应在均相条件下容易进行,但在非均相条件下却难以发生,特别是在有机溶剂相和不溶于其中的极性物质两相中的反应,反应可能不能完全进行或不发生反应,为了促使其反应,可在反应中加入了相转移催化剂。相转移催化剂,能加速或者能使分别处于互不相溶的两种溶剂(液-液两相体系或固-液两相体系)中的物质发生反应。
本发明合成反应的相转移催化剂为PEG-400,PEG是聚乙二醇的缩写,是由乙二醇单体聚合的,PEG400是平均分子量400左右的聚合体。
作为优选,本发明所提供的制备方法中,苯甲醛与乙酸酐、碳酸钾、PEG-400的摩尔比为1:(1~5):(0.5~1.5):(0.005~0.03),优选地,苯甲醛与乙酸酐、碳酸钾、PEG-400的摩尔比为1:3:1:0.01。
作为优选,在合成反正中,苯甲醛与炭黑的摩尔比为1:0.01~0.08,优选地,苯甲醛与炭黑的摩尔比为1:0.05。
作为优选,本发明的反应条件为在微波辐射功率40~150w下反应4~15min,优选地,反应条件为先在130w微波辐射功率下反应4min,再在60w微波辐射功率下反应10min。
本发明提供的制备方法是以炭黑为吸波剂,以碳酸钾为碱性催化剂,以PEG-400为相转移催化剂,苯甲醛和乙酸酐在微波条件下发生合成反应,制得肉桂酸。试验结果表明,本发明提供的制备方法有效提高了肉桂酸的产率,将肉桂酸的产率由65.3%提高到89.5%;缩短了合成反应的时间,反应时间为4~15min。由以上技术方案可知,本发明所述制备方法能够有效提高肉桂酸的产率,制备方法简单,反应时间短暂。
本发明提供的制备方法中,还包括对产物进行纯化的步骤。具体地,包括对产物进行洗涤、干燥、结晶的步骤。
下面结合实施例,进一步阐述本发明:
实施例1炭黑的加入对合成反应的影响
以苯甲醛和乙酸酐为原料,以碳酸钾为碱性催化剂,以PEG400相转移催化剂,分别以不加吸波剂炭黑和加入吸波剂炭黑为例,在微波条件下,进行肉桂酸合成反应,对反应时间和肉桂酸的产率进行分析,结果如表1:
表1炭黑对合成反应的影响
其中,肉桂酸的产率计算公式如下:
表1数据显示:合成反应中加入吸波剂炭黑,能将肉桂酸的产率由65.3%提高到89.5%,同时缩短了合成反应的时间,反应时间为14min。在肉桂酸合成反应中加入炭黑能够有效提高肉桂酸的产率,制备方法简单,反应时间短暂。
实施例2肉桂酸的制备:
取100mL圆底烧瓶,依次加入苯甲醛3.0mL、乙酸酐6.9mL、无水碳酸钾4.14g、PEG-4000.12g、炭黑0.018g,震荡使之混合,置于微波炉中,装上带有氯化钙干燥管的回流冷凝管,先在130w微波辐射功率下反应4min,再在60w微波辐射功率下反应10min。将反应产物转移到250mL的三颈烧瓶中,水蒸气蒸馏至馏出液无油珠止,蒸馏残液用10%的氢氧化钠溶液调节其pH值至8左右,趁热过滤,滤液用浓盐酸小心酸化至刚果红试纸变蓝色,冷却,减压过滤,冷水洗涤,干燥,30%乙醇重结晶,制得白色肉桂酸晶体3.66g,熔点为132.5℃,折射率为1.548(20℃),产率为82.5%。
实施例3肉桂酸的制备:
取100mL圆底烧瓶,依次加入苯甲醛3.0mL、乙酸酐6.9mL、无水碳酸钾2.07g、PEG-4000.06g、炭黑0.0036g,震荡使之混合,置于微波炉中,装上带有氯化钙干燥管的回流冷凝管,先在110w微波辐射功率下反应6min,再在80w微波辐射功率下反应7min。将反应产物转移到250mL的三颈烧瓶中,水蒸气蒸馏至馏出液无油珠止,蒸馏残液用10%的氢氧化钠溶液调节其pH值至8左右,趁热过滤,滤液用浓盐酸小心酸化至刚果红试纸变蓝色,冷却,减压过滤,冷水洗涤,干燥,30%乙醇重结晶,制得白色肉桂酸晶体3.50g,熔点为132.8℃,折射率为1.549(20℃),产率为85.6%。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种肉桂酸的制备方法,其特征在于:以炭黑为吸波剂,以碳酸钾为碱性催化剂,以PEG-400为相转移催化剂,苯甲醛和乙酸酐在微波条件下发生合成反应,生成肉桂酸。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:苯甲醛与乙酸酐、碳酸钾、PEG-400的摩尔比为1:(1~5):(0.5~1.5):(0.005~0.03)。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:苯甲醛与乙酸酐、碳酸钾、PEG-400的摩尔比为1:3:1:0.01。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:苯甲醛与炭黑的摩尔比为1:0.01~0.08。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:苯甲醛与炭黑的摩尔比为1:0.05。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:合成反应的条件为在微波辐射功率40~150w下反应4~15min。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:合成反应的条件为先在微波辐射功率130w下反应4min,再在微波辐射功率60w下反应10min。
CN201410252516.5A 2014-06-09 2014-06-09 一种肉桂酸的制备方法 Pending CN104058952A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410252516.5A CN104058952A (zh) 2014-06-09 2014-06-09 一种肉桂酸的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410252516.5A CN104058952A (zh) 2014-06-09 2014-06-09 一种肉桂酸的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104058952A true CN104058952A (zh) 2014-09-24

Family

ID=51546926

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410252516.5A Pending CN104058952A (zh) 2014-06-09 2014-06-09 一种肉桂酸的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104058952A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108164410A (zh) * 2018-01-03 2018-06-15 辽宁石油化工大学 水溶性杯芳烃酚盐催化合成肉桂酸的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0040414A2 (en) * 1980-05-19 1981-11-25 Kuraray Co., Ltd. Process for producing acetaldehyde
CN102010279A (zh) * 2010-12-01 2011-04-13 西北师范大学 一种芳基乙烯衍生物的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0040414A2 (en) * 1980-05-19 1981-11-25 Kuraray Co., Ltd. Process for producing acetaldehyde
CN102010279A (zh) * 2010-12-01 2011-04-13 西北师范大学 一种芳基乙烯衍生物的制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ARUN K. SINHA等: "An unusual, mild and convenient one-pot two-step access to (E)-stilbenes from hydroxy-substituted benzaldehydes and phenylacetic acids under microwave activation: a new facet of the classical Perkin reaction", 《TETRAHEDRON》, vol. 63, 15 August 2007 (2007-08-15) *
冯小宁: "微波辅助木炭催化裂解甲苯的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》, no. 10, 15 October 2012 (2012-10-15) *
张恒峰: "微波辐射和相转移催化技术合成肉桂酸、3-α-呋喃丙烯酸及产物的分析", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士)工程科技Ⅰ辑》, no. 4, 15 December 2004 (2004-12-15) *
张海军等: "微波辐射下Perkin反应合成肉桂酸", 《天津化工》, vol. 17, no. 6, 30 November 2003 (2003-11-30) *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108164410A (zh) * 2018-01-03 2018-06-15 辽宁石油化工大学 水溶性杯芳烃酚盐催化合成肉桂酸的方法
CN108164410B (zh) * 2018-01-03 2021-05-25 辽宁石油化工大学 水溶性杯芳烃酚盐催化合成肉桂酸的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103242197B (zh) 一种紫外吸收剂中间体依托立林的制备方法
Jérôme et al. Catalytic conversion of carbohydrates to furanic derivatives in the presence of choline chloride
CN104058952A (zh) 一种肉桂酸的制备方法
CN102633614B (zh) 一种2,3,5-三甲基苯醌的制备方法
CN103570601A (zh) 一种光学活性药物中间体的制备方法
CN109053347A (zh) 一种以芳基烷基酮为原料制备芳基甲酸的方法
CN106478547B (zh) 一种2-甲砜基-5-三氟甲基-1,3,4-噻二唑的合成方法
CN117327016A (zh) 一种砜吡草唑中间体的制备方法
CN103951546B (zh) 一种百里酚的新合成工艺
CN107445869A (zh) 一种盐酸二甲双胍的合成方法
CN107827722A (zh) 一种3‑乙氧基‑4‑甲氧基苯甲醛的合成方法
CN109776301A (zh) 一种2,4-二氯苯氧乙酸化合物的合成方法
CN109096196A (zh) 2-氨基-3,5-二溴苄基类中间体化合物的制备方法及其应用
CN102381995A (zh) 美托洛尔的制备方法
CN108276270A (zh) 一种芳基甲酸的催化氧化合成方法
CN104926710B (zh) 卡络磺钠及其制法
CN111377831A (zh) 一种除草剂氰氟草酯的制备方法
CN104892403B (zh) 一种苯甲酸酐的合成方法
CN114957056A (zh) 制备3-甲基-2-氯-4-甲基磺酰基苯甲酸甲酯及其中间体的方法
CN103483199B (zh) 一种四氟对苯二甲酸酯的制备方法
CN105061153A (zh) 一种高纯度百里香酚的制备方法
CN107867975A (zh) 一种用异二氢香芹酮合成香芹酚的方法
CN101481329A (zh) 一种芳香二脒中间体二苯烷基醚的合成方法
CN110305083B (zh) 一种以果糖制备5-氯甲基糠醛的工艺
CN103058861B (zh) 一种萘普西诺中间体的合成新方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
AD01 Patent right deemed abandoned
AD01 Patent right deemed abandoned

Effective date of abandoning: 20170329