CN104037438B - 微流道式酶催化燃料电池及其石墨电极的制备方法 - Google Patents
微流道式酶催化燃料电池及其石墨电极的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104037438B CN104037438B CN201410285844.5A CN201410285844A CN104037438B CN 104037438 B CN104037438 B CN 104037438B CN 201410285844 A CN201410285844 A CN 201410285844A CN 104037438 B CN104037438 B CN 104037438B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluid channel
- anode
- microelectrode
- fuel cell
- negative electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 title claims abstract description 96
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 title claims abstract description 96
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 title claims abstract description 65
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 title claims description 13
- 239000010439 graphite Substances 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 51
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 22
- -1 polydimethylsiloxane Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 238000010349 cathodic reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 25
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 15
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 6
- 108010093096 Immobilized Enzymes Proteins 0.000 claims description 5
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 claims description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000007770 graphite material Substances 0.000 claims description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000001259 photo etching Methods 0.000 claims description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 3
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000001053 micromoulding Methods 0.000 claims 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 9
- 238000011160 research Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 8
- 238000013461 design Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- MJVAVZPDRWSRRC-UHFFFAOYSA-N Menadione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(C)=CC(=O)C2=C1 MJVAVZPDRWSRRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002174 soft lithography Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 2
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 235000012711 vitamin K3 Nutrition 0.000 description 2
- 239000011652 vitamin K3 Substances 0.000 description 2
- 108010015428 Bilirubin oxidase Proteins 0.000 description 1
- 101710088194 Dehydrogenase Proteins 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 229920006335 epoxy glue Polymers 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 1
- 229930027945 nicotinamide-adenine dinucleotide Natural products 0.000 description 1
- BOPGDPNILDQYTO-NNYOXOHSSA-N nicotinamide-adenine dinucleotide Chemical compound C1=CCC(C(=O)N)=CN1[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](COP(O)(=O)OP(O)(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@@H](O2)N2C3=NC=NC(N)=C3N=C2)O)O1 BOPGDPNILDQYTO-NNYOXOHSSA-N 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/16—Biochemical fuel cells, i.e. cells in which microorganisms function as catalysts
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8875—Methods for shaping the electrode into free-standing bodies, like sheets, films or grids, e.g. moulding, hot-pressing, casting without support, extrusion without support
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/96—Carbon-based electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/24—Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
- H01M8/2465—Details of groupings of fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
一种微流道式酶催化燃料电池，由微电极、电极导引线(4)、焊盘(1)及微结构组件组成。微电极包括阳极(2)和阴极(3)。微电极、电极导引线(4)和焊盘(1)加工在玻璃基片(5)上。微结构组件包括反应区、反应物贮存池(8)、废液池(9)和微流道(10)。反应区包括阴极反应区(6)和阳极反应区(7)；微结构组件加工在聚二甲基硅氧烷薄片(11)上。所述的阳极(2)和阴极(3)呈一定距离对称置于玻璃基片(5)的中央，通过电极导引线(4)与焊盘(1)相连。焊盘(1)布置在靠近玻璃基片(5)的边缘。阳极(2)和阴极(3)上分别载有阳极反应酶和阴极反应酶。玻璃基片(5)和聚二甲基硅氧烷基片(11)键合封装为一体。
Description
技术领域
本发明涉及一种酶催化燃料电池及其电极制备方法。
背景技术
人类进入21世纪，由于科技进步带来的生产方式和生活方式的巨大变革，导致了能源需求的复杂性和多样性。这种复杂性和多样性除了体现在能源紧缺和对能源的巨大需求上，还体现在一些重要的应用场合，如个人数字化周边电子产品、可植入式医疗设备、军事、航天等领域，其对能源的要求是方便获得和使用、体积小、成本低、绿色无污染等，开发研究这些领域适用的能源技术涉及了新材料、新能源、先进制造技术、新型计算技术等现代科技的方方面面，能够体现出一个国家经济发展和人们生活水平、社会文明的发达程度，具有重大的战略意义和经济社会意义，受到了世界各国政府、研究机构、投资机构的广泛重视，并为此投入巨大，我国在最新的十二五规划当中对此类技术也给与了明确的指向。
燃料电池是将燃料的化学能直接转换成电能的装置。酶催化燃料电池是以酶为催化剂，通过生物电化学途径将化学能转变为电能的体系或装置，具有输出电流和功率高，能量转换效率高、催化剂选择性高、反应途径可控、工作条件温和、燃料来源广泛、生物兼容性好、使用成本低等优点，是一种真正意义上的绿色电池。
2002年，Choban等人首先发表了基于微流道结构的微型燃料电池技术的文献。微流道中流体流动具有层流(laminarflow)特性，可延迟或阻止燃料和氧化物的对流混合，因此不需使用质子交换摸结构，其关键组件(微电极、微流道、反应池等)都可以集成到单一的芯片上，这些特征从结构上对减小能源体积具有天然优势，有利于降低制作成本，是微型能源的一种优秀适宜的技术解决方案。由于对绿色能源的日益关注，采用酶为催化剂的微流道式微型燃料电池成为近年来的研究热点。Moore等人在微流道式酶催化燃料电池领域作了开创性的工作，他们开发了一种微芯片式的酶催化微型燃料电池，该电池以乙醇为燃料，阳极为双层结构，第一层为聚亚甲基蓝，用来催化NADH氧化，第二层为用Nafion膜固定的乙酸脱氢酶，该电池的开路电压为0.34V，最大电流为(53±9.1)μA/cm2。他们的后续工作主要围绕Nafion膜酶固定技术展开，目前他们研发的酶催化微型燃料电池在能量密度和稳定性上都处于业界的领先位置。日本东北大学西泽松彦教授2005年报道了以维他命K3作为电子介体的葡萄糖燃料电池。在此基础上，2007年，他们研究开发了用维他命K3做介体的微流道式酶催化燃料电池，当燃料流速为1.0mL/min时，开路电压达到0.55V，在电压为0.29V时，达到最大功率密度32μW/cm2，在100kΩ负载下连续工作18小时，电流密度下降了50％[6]。在之后的研究中，他们对这种燃料电池进行了改进，用胆红素氧化酶修饰的电极代替Pt作为阴极，并研究了电极轮廓以及微流道深度对电池对电池的影响。Kjeang等人首次利用2D计算流体力学模型对微流道式酶催化燃料电池进行了研究，给出了微流道和电极结构的优化建议，并研究了微流道式酶催化燃料电池上多酶体系连续反应的策略。目前，国内未见微流道式酶催化燃料电池研究的报道。
微流道式酶催化燃料电池涉及的微细加工技术方面的内容主要集中在微结构(微流道、反应池、贮液池等)及微电极的设计和加工方面。目前报道的微流道式微型燃料电池中加工微结构的材料大部分是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，采用的加工方法主要为软印法(softlithography)。得益于近二十年来科研人员对微流控芯片等技术的全面深入的研究，微流道等微结构设计及加工技术已经非常成熟。微流道式酶催化燃料电池中的微电极主要使用石墨材料制作，常用的方法是将石墨材料加工成棒状或片状结构的微电极，然后将其埋置在微流道的侧面或底部，微电极表面裸露的部分与酶和反应物进行接触反应。
分析目前微流道式酶催化燃料电池的报道文献可以看出，该技术还处于概念验证阶段，离实用化还有一段距离，各国研究人员不断提出新思想和设计理念、同时将材料学、生物学、加工技术、计算技术等领域的先进成果引入进来。当前该技术研究中普遍存在的问题有以下几个：首先是微电极的制作加工问题，目前微流道式酶催化燃料电池中使用的石墨微电极一般为事先做好再埋置进去的，再通过悬引线与外部连接，这种做法适用于验证科研人员的思想，但由于难以同用电的设备或器件集成，不利于应用。另外这些微电极结构简单，催化反应面积小，造成了使用这样微电极的微流道式酶催化燃料电池的能量密度相对较低，如美国专利US20070287034；第二是酶保护固定问题，目前的普遍做法是使用Nafion膜将酶固定在微电极表面，提高酶的机械和化学稳定性，但这种方法的缺点是Nafion膜呈酸性，降低了酶的使用时间及活力。再一个问题就是目前关于微流道式酶催化燃料电池组技术研究的报道相对较少，燃料电池组技术将多个燃料电池串联，提高系统的输出电压，可有效解决单个微流道式酶催化燃料电池能量输出较小的问题。
发明内容
本发明针对当前微流道式酶催化燃料电池技术存在的微电极的制作加工和酶保护固定存在的缺点，提出一种酶催化燃料电池及其石墨电极制备方法。本发明微流道式酶催化燃料电池由微电极、电极导引线、焊盘及微结构组件组成。所述的微电极包括阳极和阴极；所述的微结构组件包括微流道、反应区、反应物贮存池和废液池。本发明采用芯片式的封装以及CMOS兼容工艺，可以将微流道式酶催化燃料电池直接集成到小型电子设备的电路系统中为其供能。
所述的微电极、电极导引线和焊盘加工在玻璃基片上。微电极为螺线圈式结构，由石墨材料制成，螺线圈式的微电极接触反应面积大。电极导引线、焊盘采用铜材料加工而成。微电极的阳极和阴极呈一定距离对称置于玻璃基片中央，阳极螺线的延展方向为逆时针，阴极螺线的延展方向为顺时针。阳极和阴极的螺线宽度、匝数及螺线间距离相同。阳极和阴极的外侧螺线通过电极导引线分别与各自对应的焊盘相连，焊盘布置在靠近玻璃基片的边缘。在电池工作时，所述的阳极和阴极上分别绑定有阳极反应酶和阴极反应酶。
所述的微结构组件用于燃料及生成物传输处理，加工于聚二甲基硅氧烷(PDMS)材料上。所述的微结构包括微流道、反应区、反应物贮存池和废液池等。所述的反应区包括阳极反应区和阴极反应区，阳极反应区和阴极反应区的空间位置对应于阳极和阴极，阳极反应区和阴极反应区的空间尺寸大小应使键合后该反应区能够包绕电极。微电极的阳极置于阳极反应区中，微电极的阴极置于阴极反应区中。所述的反应物贮存池和废液池分别加工在反应区的两侧，反应物贮存池用来贮存燃料等反应物，废液池用来存放催化反应后生成的废料。反应物贮存池和废液池通过微流道与反应区相连，连接反应区和废液池的两条微流道呈平行结构，两条平行的微流道通过一条与其垂直的微流道相连通。
本发明以SU-8胶模具及铜电镀工艺，采用石墨微铸模技术设计加工微电极。SU-8胶是由多功能团，多分支的有机环氧胶溶于有机液中，并加入光催化剂制得的。由于其典型结构有八个环氧团，因此称为SU-8胶，目前商业上该产品主要由MicroChem公司提供。加工微电极的具体操作步骤为；首先根据设计好的螺旋型微电极结构在玻璃基片上利用光刻技术加工出SU-8胶微电极、电极导引线及焊盘模具，然后利用铜电镀技术加工出电极导引线及焊盘，再利用浇铸技术加工出石墨微电极，最后去除SU-8胶后得到连接电极导引线及焊盘的微电极。
本发明的微电极的阳极和阴极上分别绑定有阳极反应酶和阴极反应酶。采用的酶固定及保护方法为；先将制备好的，有连接电极导引线及焊盘的微电极浸泡在酶溶液中一段时间，在微电极表面附着一层酶膜，然后将酶固定材料(聚酰胺、聚脲、聚酯等)沉淀在酶膜之上，制成固定酶催化微电极，使用时将固定酶催化微电极浸入充满反应物的反应区中。由于酶固定材料形成的胶体具有孔隙，该孔隙允许反应物透过与酶发生氧化还原反应，而酶分子则出不去。
由多个微流道式酶催化燃料电池串联形成微流道式酶催化燃料电池组。相邻的两个微流道式酶催化燃料电池的阳极和阴极互联，位于两边的两个微流道式酶催化燃料电池的阳极和阴极分别为微流道式酶催化燃料电池组的阳极和阴极。
本发明特点如下：
1)采用微细加工技术加工微流道式酶催化燃料电池的微电极、微结构组件，这种电池不需要质子交换膜，燃料电池封装后呈芯片式结构，反应物可以通过外部连续供给，电池体积小，制作成本低；
2)螺旋结构的石墨微电极在给定相同的加工区域时，相比普通的平面的、直线形制的微电极具有更大的表面积，这使得电极与燃料的催化反应面积大幅度提高。微电极组件加工于一块玻璃基片上，微结构加工在一块聚二甲基硅氧烷PDMS基片上，所述玻璃基片和聚二甲基硅氧烷PDMS基片通过可逆键合技术封装为一体。微电极采用CMOS兼容工艺制作，可以直接集成到电子设备当中使用。
3)采用酶保护固定技术将催化酶固定在微电极表面，制成固定酶催化微电极，使用时将其浸入充满反应物的反应区中，由于酶固定材料形成的胶体具有孔隙，该孔隙允许反应物透过与酶发生氧化还原反应，而酶分子则出不去，在反应区处形成中性的催化环境，有效提高了酶电极的机械强度、催化活性和使用寿命。
4)、采用平面互连设计，同时将多个微流道式酶催化燃料电池串联加工在同一基片上，形成微流道式酶催化燃料电池组，利于减小电池体积，降低封装难度，针对小型功耗设备的应用更具优势。
本发明特别适用于各种能耗较低的(微瓦或毫瓦量级)医疗、通信、娱乐等电子设备或器件的微型能源部件。
附图说明
图1为加工在玻璃基片5上的微电极组件示意图，图中：1焊盘，2阳极、3阴极，4电极导引线，5玻璃基片；
图2为采用聚二甲基硅氧烷(PDMS)材料11加工的微结构组件示意图，图中：6阴极反应区，7阳极反应区，8反应物贮存池，9废液池，10微流道，11聚二甲基硅氧烷(PDMS)薄片；
图3封装后的微流道式酶催化燃料电池示意图；
图4封装后的微流道式酶催化燃料电池组示意图。
具体实施方式
以下结合附图和具体实施方式进一步说明本发明。
如图3所示，本发明微流道式酶催化燃料电池由微电极、电极导引线4、焊盘1及微结构组件组成。所述的微电极包括阳极和阴极；所述的微结构组件包括微流道10、反应区、反应物贮存池8和废液池9。所述的微流道式酶催化燃料电池由玻璃基片5和聚二甲基硅氧烷基片11键合而成。如图1所示，玻璃基片5上加工有焊盘1、阳极2、阴极3及电极导引线4。阳极2和阴极3呈一定距离对称置于玻璃基片5的中央，螺旋结构的石墨微电极的阳极2螺线的延展方向为逆时针，阴极3螺线的延展方向为顺时针。阳极2和阴极3的螺线宽度、匝数及螺线间距离相同。阳极和阴极的外侧螺线通过电极导引线4分别与各自对应的焊盘1相连，焊盘1位于靠近玻璃基片的边缘处。如图2所示，聚二甲基硅氧烷(PDMS)基片11上加工有阴极反应区6、阳极反应区7、反应物贮存池8、废液池9和微流道10。阴极反应区6、阳极反应区7、反应物贮存池8、废液池9通过微流道10连通。阴极反应池6、阳极反应池7在空间上分别对应于阴极3和阳极2，方便键合。连接阴极反应区6、阳极反应区7和两个废液池9的两条微流道10呈平行状态，两条平行的微流道10通过一条与其垂直的微流道相连通。
本发明石墨电极的制备方法如下：
1)在玻璃基片5上加工微电极、焊盘1及微电极导引线4
将焊盘1、阳极2、阴极3及微电极导引线4加工在玻璃基片5上，如图1所示。
加工工艺如下：首先根据设计好的焊盘1、阳极2、阴极3及微电极导引线4结构，在玻璃基片5上利用光刻技术加工出SU-8胶微电极模具，然后利用铜电镀技术加工出电极导引线4及焊盘1，再利用浇铸技术加工出石墨微电极：阳极2和阴极3，最后去除SU-8胶。
微流道式酶催化燃料电池中使用的石墨微电极一般为事先做好再埋置进器件里，然后通过悬引线与外部连接。本发明制备方法加工出来的微电极具有立体结构，与催化剂及燃料的接触面积更大。另一方面，焊盘1、微电极及微电极导引线4加工于单独的玻璃基片上，与燃料电池的其它部分分开，方便更换、清洗及多次使用，有利于节约使用成本。
2)在聚二甲基硅氧烷(PDMS)基片11上加工微结构组件；
聚二甲基硅氧烷(PDMS)基片11上加工有微结构组件，所述的微结构组件包括阴极反应区6、阳极反应区7、反应物贮存池8、废液池9和微流道10，如图2所示。
连接反应区和废液池9的两条微流道10平行，通过一条与两条微流道垂直的微流道相连；采用目前成熟的软刻技术(SoftLithography)在聚二甲基硅氧烷(PDMS)基片11上加工微结构组件，首先根据设计好的微结构组件的形状制作SU-8胶模具，然后将聚二甲基硅氧烷(PDMS)前体浇铸在SU-8胶模具的图形之上，固化后得到具有微结构组件的聚二甲基硅氧烷(PDMS)薄片11。
3)制备酶电极
由于游离态的酶易失活，为提高酶的有效寿命，增加热稳定性和PH稳定性，须将酶分别稳定固定在阳极2和阴极3上。先将阳极2和阴极3浸泡在相应的酶溶液中一段时间，在阳极2和阴极3表面附着一层酶膜。然后将酶固定材料，如聚酰胺、聚脲、聚酯等，包裹在酶膜上制成酶电极。
酶电极的制备完成后采用可逆键合技术进行所述玻璃基片5和聚二甲基硅氧烷(PDMS)薄片11的键合。
4)将具有微结构的聚二甲基硅氧烷(PDMS)薄片11与具有微电极的玻璃基片5进行键合，
玻璃基片5上的微电极部分对应聚二甲基硅氧烷(PDMS)薄片11上的反应区阳极2和阴极3分别对应阳极反应区7和阴极反应区6，键合后形成完整的微流道式酶催化燃料电池，封装后形成芯片式结构。
至此，微流道式酶催化燃料电池制备完成。
图3所示为PDMS薄片11与有固定酶催化微电极的玻璃基片5键合封装后得到微流道式酶催化燃料电池。其中固定有酶的阳极2置于阳极反应区7中，固定有酶的阴极3置于阴极反应区6中。反应物贮存池8连接外部燃料存储器及其他反应物存储器，反应物通过微流道10可以连续注入阴极反应区6和阳极反应区7中。反应生成物通过微流道10进入废液池9，废液池9通过管道连接外部废液收集器，将反应生成物源源不断的排出。燃料电池封装后呈芯片结构，可以直接集成到电子设备当中使用。
图4为封装后的微流道式酶催化燃料电池组结构示意图。如图4所示，微流道式酶催化燃料电池组由多个微流道式酶催化燃料电池串联形成。微流道式酶催化燃料电池组中，相邻的两个微流道式酶催化燃料电池的阳极和阴极互联，位于两边的两个微流道式酶催化燃料电池的阳极和阴极分别为微流道式酶催化燃料电池组的阳极和阴极。
本发明采用平面互连设计，可将多个电池同时加工在同一芯片上，利于减小电池体积，降低封装难度，针对小型功耗设备的应用更具优势。
Claims (3)
1.一种微流道式酶催化燃料电池，所述的燃料电池由微电极、电极导引线(4)、焊盘(1)及微结构组件组成；所述的微电极包括阳极(2)和阴极(3)；所述的微电极、电极导引线(4)和焊盘(1)加工在玻璃基片(5)上；所述的微结构组件包括反应区、反应物贮存(8)、废液池(9)和微流道(10)；所述的反应区包括阴极反应区(6)和阳极反应区(7)；所述的微结构组件加工在聚二甲基硅氧烷薄片(11)上；所述的阳极(2)和阴极(3)呈一定距离对称置于玻璃基片(5)的中央，通过电极导引线(4)与焊盘(1)相连；所述的焊盘(1)布置在靠近玻璃基片(5)的边缘，其特征是，所述的玻璃基片(5)和聚二甲基硅氧烷基片(11)通过可逆键合技术封装为一体；
所述的微电极为螺线圈式结构，由石墨材料制成；阳极(2)的螺线延展方向为逆时针，阴极(3)的螺线延展方向为顺时针；阳极(2)和阴极(3)的螺线宽度、匝数及螺线间距离相同；阳极(2)和阴极(3)的外侧螺线通过电极导引线(4)分别与各自对应的焊盘(1)相连；
所述的阳极反应区(6)和阴极反应区(7)的空间位置对应于阳极(2)和阴极(3)；阳极反应区(6)和阴极反应区(7)的空间尺寸大小使得键合后该反应区能够包绕电极；所述的阳极(2)置于阳极反应区(6)中，所述的阴极(3)置于阴极反应区(7)中；所述的反应物贮存池(8)和废液池(9)分别加工在反应区的两侧，反应物贮存池(8)和废液池(9)通过微流道(10)与反应区相连；连接反应区和废液池(9)的两条微流道平行，这两条平行的微流道通过一条与其垂直的微流道(10)相连通；阴极反应区(6)、阳极反应区(7)、反应物贮存池(8)、废液池(9)通过微流道(10)连通；
所述的阳极(2)和阴极(3)上分别载有阳极反应酶和阴极反应酶，形成固定酶催化微电极。
2.按照权利要求1所述的微流道式酶催化燃料电池，其特征是多个所述的微流道式酶催化燃料电池串联形成微流道式酶催化燃料电池组；微流道式酶催化燃料电池组中，相邻的两个微流道式酶催化燃料电池的阳极和阴极互联，位于两边的两个微流道式酶催化燃料电池的阳极和阴极分别为微流道式酶催化燃料电池组的阳极和阴极。
3.权利要求1或2所述的微流道式酶催化燃料电池的微电极制备方法，其特征是所述微电极以SU-8胶模具及铜电镀工艺为基础，采用石墨微铸模方法加工，制备步骤为：
首先根据设计好的螺旋型微电极结构在玻璃(5)上利用光刻技术加工出SU-8胶微电极、电极导引线及焊盘模具，然后利用铜电镀技术加工出电极导引线(4)及焊盘(1)，再利用浇铸技术加工出石墨微电极，然后去除SU-8胶，得到连接电极导引线及焊盘的微电极。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410285844.5A CN104037438B (zh) | 2014-06-24 | 2014-06-24 | 微流道式酶催化燃料电池及其石墨电极的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410285844.5A CN104037438B (zh) | 2014-06-24 | 2014-06-24 | 微流道式酶催化燃料电池及其石墨电极的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104037438A CN104037438A (zh) | 2014-09-10 |
| CN104037438B true CN104037438B (zh) | 2016-07-06 |
Family
ID=51468124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410285844.5A Expired - Fee Related CN104037438B (zh) | 2014-06-24 | 2014-06-24 | 微流道式酶催化燃料电池及其石墨电极的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104037438B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB201614150D0 (en) * | 2016-08-18 | 2016-10-05 | Univ Oxford Innovation Ltd | Microfluidic arrangements |
| CN105932307B (zh) * | 2016-06-16 | 2018-06-12 | 苏州赛福瑞生物科技有限公司 | 可瞬时充电的酶燃料电池 |
| CN108963272B (zh) * | 2018-06-15 | 2021-04-06 | 湖南科技大学 | 一种直接甲醇燃料电池金属极板的快速增材成形制造装置 |
| CN109148927B (zh) * | 2018-09-04 | 2021-03-19 | 重庆大学 | 具有浸没微射流的空气自呼吸无膜微流体燃料电池 |
| CN114534815B (zh) * | 2022-04-24 | 2022-09-27 | 清华大学 | 一种基于afm划刻石墨烯的纳流控芯片及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1981404A (zh) * | 2004-03-15 | 2007-06-13 | 圣路易斯大学 | 微流体生物燃料电池 |
| CN101820073A (zh) * | 2010-05-26 | 2010-09-01 | 福州大学 | 新型微流控芯片生物燃料电池的制作方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6294281B1 (en) * | 1998-06-17 | 2001-09-25 | Therasense, Inc. | Biological fuel cell and method |
-
2014
- 2014-06-24 CN CN201410285844.5A patent/CN104037438B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1981404A (zh) * | 2004-03-15 | 2007-06-13 | 圣路易斯大学 | 微流体生物燃料电池 |
| CN101820073A (zh) * | 2010-05-26 | 2010-09-01 | 福州大学 | 新型微流控芯片生物燃料电池的制作方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104037438A (zh) | 2014-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104037438B (zh) | 微流道式酶催化燃料电池及其石墨电极的制备方法 | |
| Kadier et al. | A comprehensive review of microbial electrolysis cells (MEC) reactor designs and configurations for sustainable hydrogen gas production | |
| Ren et al. | Miniaturizing microbial fuel cells for potential portable power sources: promises and challenges | |
| Logan et al. | Microbial electrolysis cells for high yield hydrogen gas production from organic matter | |
| Luo et al. | Methane production in microbial reverse-electrodialysis methanogenesis cells (MRMCs) using thermolytic solutions | |
| Kim et al. | Regenerable nickel-functionalized activated carbon cathodes enhanced by metal adsorption to improve hydrogen production in microbial electrolysis cells | |
| CN101719556B (zh) | 氧化还原液流电池的电堆结构 | |
| CN102237200A (zh) | 用于敏化太阳能电池的金属硫化物对电极及其制备方法 | |
| CN101820073B (zh) | 新型微流控芯片生物燃料电池的制作方法 | |
| Kadier et al. | Biohydrogen production in microbial electrolysis cells from renewable resources | |
| Sarma et al. | Recent developments in electricity generation by Microbial Fuel Cell using different substrates | |
| CN106116019B (zh) | 一种无膜微生物燃料电池–空塔式接触氧化–膜生物反应器耦合系统 | |
| CN105552416A (zh) | 一种微生物燃料电池 | |
| CN104762635A (zh) | 电辅助将乙醇转化为乙酸的同时产甲烷的方法与装置 | |
| Kadier et al. | Microbial electrolysis cells (MECs) a promising and green approach for bioenergy and biochemical production from waste resources | |
| Zhu et al. | Rational utilization of photoelectrochemistry of photosystem II for self-powered photocathodic detection of MicroRNA in cells | |
| López-González et al. | Waste-to-energy conversion from a microfluidic device | |
| CN104789984A (zh) | 一种抗坏血酸促进葡萄糖光电催化氧化制氢的方法 | |
| JP3891544B2 (ja) | 燃料電池組込み型水素発酵バイオリアクター | |
| CN106558709B (zh) | 生物阳极、人工湿地燃料电池及其应用 | |
| CN105702993B (zh) | 双室微滤膜多阳极型微藻生物燃料电池 | |
| CN104064791B (zh) | 一种微生物燃料电池生物电催化逆转化反应器以及烟气co2的净化方法和co2生物合成燃料的制备方法 | |
| CN1276536C (zh) | 微型液体甲醇燃料电池的制造方法 | |
| CN101692499B (zh) | 卷式微生物燃料电池 | |
| CN101476132A (zh) | 生物电化学制氢装置及利用该装置制取氢气的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160706 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |