CN104026141A

CN104026141A - 一种农用杀菌组合物

Info

Publication number: CN104026141A
Application number: CN201410301088.0A
Authority: CN
Inventors: 孙承艳; 张华东; 赵娜; 仲旭云; 王新军; 曹明章; 孔建
Original assignee: Shenzhen Noposion Agrochemicals Co Ltd
Current assignee: Shenzhen Novozon Crop Science Co ltd
Priority date: 2014-06-27
Filing date: 2014-06-27
Publication date: 2014-09-10
Anticipated expiration: 2034-06-27
Also published as: CN104026141B

Abstract

本发明公开了一种农用杀菌组合物，其有效成分为丙硫菌唑和中生菌素，两者的质量比为40:1～1:40，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。本发明组合物可以用已知的方法制备成水乳剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、乳油、可湿性粉剂或水分散粒剂。丙硫菌唑与中生菌素以一定比例复配后具有明显的增效作用，主要用于防治黄瓜白粉病、小麦白粉病。

Description

一种农用杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药复配技术领域，涉及一种农用杀菌组合物，尤其是一种含丙硫菌唑的农用杀菌组合物及其防治农作物病害的应用。

背景技术

丙硫菌唑，英文通用名称：prothioconazole，分子式：C₁₄H₁₅Cl₂N₃OS，是由拜耳作物科学公司开发的三唑硫酮类杀菌剂，为麦角甾醇生物合成抑制剂。具有较强的内吸、保护、治疗和铲除活性，且持效期长、杀菌谱广，主要用于防治谷类、麦类、豆类、甜菜和大田蔬菜作物上的众多病害。

当前化学防治是防治植物病虫害的关键措施，在面临病、虫、草、害大发生的紧急时刻，甚至是唯一有效的措施，但长期单一地使用某种农药成分极易产生抗性。

将不同的农药有效成分进行组合，增效作用明显的配方可以大大提高防效，减少用药量，降低使用成本、农药残留和减少对环境的污染，同时还可以延缓病原菌产生抗性，是解决当前单一使用农药产生抗性和用药成本高问题的一种快捷和有效的途径。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种适合农业上生产使用的杀菌组合物，并且有助于减少用药量、延缓病原菌产生抗性和降低使用成本。

为克服现有技术的不足，发明人通过大量复配筛选试验，发现丙硫菌唑与中生菌素以一定比例复配后，对黄瓜白粉病和小麦白粉病具有明显的增效作用。

中生菌素，英文通用名称：zhongshengmycin，分子式：C₁₉H₃₄O₈N₈，是由淡紫灰链霉菌海南变种产生的抗生素，属N－糖苷类碱性水溶性物质。是一种杀菌谱较广的保护性杀菌剂，具有触杀、渗透作用，对细菌性病害及部分真菌性病害具有很高的活性，同时具有一定的增产作用。

本发明技术方案为：一种农用杀菌组合物，其特征在于有效成分为丙硫菌唑和中生菌素，两有效成分的质量比为40:1～1:40，优选质量比为20:1～1:20。

上述活性成分丙硫菌唑、中生菌素均是本领域公知的杀菌剂，可以通过各种商业渠道购得。

本发明的杀菌组合物中，有效成分的累积质量百分含量为2％～82％，其余为溶剂、助剂、载体及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的辅助成分。所有辅助成分都是农药制剂中常用或允许使用的，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，较好的剂型有水乳剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、乳油、可湿性粉剂或水分散粒剂。

本发明所描述的组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；也可以以单剂组合形式提供，使用前在桶或罐中直接按所述比例混合，然后稀释至所需的浓度。

本发明的杀菌组合物可以用于防治谷类、麦类、豆类、甜菜和大田蔬菜作物上的众多病害，尤其适用于防治黄瓜白粉病和小麦白粉病。本发明的组合物可以按普通的方法施用，如种子处理、灌根、喷雾、撒施或发烟，其施用量随天气情况、作物生育期和病害发生程度而定。

与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：(1)组合物增效作用明显，防效与单剂相比显著提高；(2)药效提高后，降低了田间用药量和使用成本，减少了农药残留和环境污染；(3)组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌产生抗性。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。

将不同结构类型的农药有效成分进行复配，是目前开发和研制新农药制剂以及防治农业上抗性病菌的一项有效措施。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，必须通过大量试验才能知道。复配后增效明显的配方，能提高实际防治效果，降低用药量，有助于延缓病菌产生抗性，是综合防治病害的重要手段。

发明人通过大量的筛选试验，发现丙硫菌唑与中生菌素复配对黄瓜白粉病和小麦白粉病具有显著的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加(详见生物测定实例)。

生物测定实例1：丙硫菌唑与中生菌素复配对黄瓜白粉病菌的室内毒力测定

试验对象：黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fulignea)，采自田间，于人工气候室内培养。

试验方法：参考《中华人民共和国农业行业标准》(农药室内生物测定试验准则杀菌剂NY/T1156.11-2008及NY/T1156.6-2006)，采用盆栽法。

选择长好2张完整真叶、长势一致的黄瓜苗，剪下生长点。每处理5盆黄瓜苗，5次重复。用记号笔写上标签编号，插入盆栽苗内，按序排放，供试验用。在喷雾处理24h后接种黄瓜白粉菌的分生孢子悬浮液(孢子浓度1×10⁵个孢子/ml)。接种后的试材移至温室中，温度为20℃-24℃，7d后视空白对照发病情况进行分级调查。试验设不含药剂的处理作空白对照。

根据各试验药剂的有效浓度对数值及对应的防效几率值作回归分析，求出各药剂的抑制中浓度EC₅₀、90％抑制浓度EC₉₀及其95％的置信限。依孙云沛法计算出各药剂的毒力指数及混剂的共毒系数(CTC值)。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。联合毒力测定结果见表1。

表1丙硫菌唑与中生菌素复配对黄瓜白粉病菌的室内毒力测定结果

表1中结果表明，丙硫菌唑与中生菌素在配比40:1～1:40之间时，对黄瓜白粉病菌具有增效作用，共毒系数均在120以上，尤其是当配比在20:1～1:20之间时，增效作用最明显(共毒系数大于170)。

生物测定实例2：丙硫菌唑与中生菌素复配对小麦白粉病菌的室内毒力测定

试验对象：小麦白粉病菌(Erysiphe graminis)，采自田间野生小麦白粉病菌种，并经分离纯化。

试验方法：本试验参考《中华人民共和国农业行业标准》(农药室内生物测定试验准则杀菌剂NY/T1156.4-2006)，采用盆栽测定法。

药剂处理后24h，将发病小麦叶片上24h内产生的白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于2-3叶期盆栽小麦苗上。自然晾干，置适宜条件下培养、观察。每处理3盆，每盆10株，试验设不含药剂的处理作空白对照。10d后调查供试药剂对小麦白粉病的防治效果。

共毒系数计算方法同上述实施例1。

联合毒力测定结果见表2。

表2丙硫菌唑与中生菌素复配对小麦白粉病菌的室内毒力测定结果

表2中结果表明，丙硫菌唑与中生菌素在配比40:1～1:40之间时，对小麦白粉病菌具有增效作用，共毒系数均在120以上，尤其是当配比在20:1～1:20之间时，增效作用最明显(共毒系数大于170)。

本发明组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型有水乳剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、乳油、可湿性粉剂或水分散粒剂。

以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。本发明实施例所有配方中百分比均为质量百分比，有效成分的量为工业品折算为100％含量的纯品的量。

可湿性粉剂实施例

将农药活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得可湿性粉剂产品。

制剂实施例1：82％丙硫菌唑·中生菌素可湿性粉剂

配方组成：有效成分丙硫菌唑80％，有效成分中生菌素2％，十二烷基硫酸钠(润湿剂)3％，萘磺酸盐(扩散剂)3％，木质素磺酸钠(分散剂)5％，高岭土(填料)补足至100％。

悬浮剂实施例

将农药活性成分、分散剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂、抗冻剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到悬浮剂产品。

制剂实施例2：31％丙硫菌唑·中生菌素悬浮剂

配方组成：有效成分丙硫菌唑30％，有效成分中生菌素1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(润湿剂)10％，黄原胶(增稠剂)1％，20％聚二甲基硅氧烷乳液(消泡剂)0.4％，木质素磺酸钠(分散剂)3％，丙三醇(抗冻剂)4％，苯甲酸钠(防腐剂)0.25％，水(载体)补足至100％。

配方实施例3：42％丙硫菌唑·中生菌素悬浮剂

配方组成：有效成分丙硫菌唑40％，有效成分中生菌素2％，木质素磺酸钙(分散剂)3.5％，亚甲基双萘磺酸钠(分散剂)2％，拉开粉(润湿剂)1％，0％聚二甲基硅氧烷乳液(消泡剂)0.4％，乙二醇(防冻剂)4％，黄原胶(增稠剂)0.12％，苯甲酸钠(防腐剂)0.12％，水(载体)余量。

配方实施例4：41％丙硫菌唑·中生菌素悬浮剂

配方组成：有效成分丙硫菌唑1％，有效成分中生菌素40％，木质素磺酸钙(分散剂)2％，聚萘甲醛磺酸钠盐(分散剂)5％，拉开粉(润湿剂)2％，20％聚二甲基硅氧烷乳液(消泡剂)0.4％，乙二醇(防冻剂)4％，黄原胶(增稠剂)0.15％，苯甲酸钠(防腐剂)0.15％，水(载体)余量。

乳油实施例

配方实施例5：24％丙硫菌唑·中生菌素乳油

配方组成：有效成分丙硫菌唑20％，有效成分中生菌素4％，脂肪醇聚氧乙烯醚(乳化剂)8％，失水山梨醇单油酸酯聚氧乙烯醚(乳化剂)6％，十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)7％，二甲苯(溶剂)补足至100％。

微囊悬浮剂实施例

将农药活性成分、溶剂、囊皮单体相混合，进入调配釜搅拌，制成油相，再与水相混合经剪切分散后固化成囊，制得微囊悬浮剂产品。

配方实施例6：2％丙硫菌唑·中生菌素微囊悬浮剂

配方组成：有效成分丙硫菌唑1％，有效成分中生菌素1％，溶剂油S-200(溶剂)10％，椰油酰胺(囊皮单体)5％，10％马来酸酐苯乙烯母液(囊皮单体)1.2％，脲醛树脂水溶液(囊皮单体)2.5％，冰醋酸(囊皮单体)0.5％，水(载体)补足至100％。

水分散粒剂实施例

将农药活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒，经干燥筛分后得到水分散粒剂产品。

配方实施例7：60％丙硫菌唑·中生菌素水分散粒剂

配方组成：有效成分丙硫菌唑10％，有效成分中生菌素50％，烷基萘磺酸钠(分散剂)5％，木质素磺酸钠(分散剂)5％，十二烷基硫酸钠(润湿剂)2％，硫酸铵(崩解剂)5％，轻质碳酸钙(填料)补足至100％。

配方实施例8：55％丙硫菌唑·中生菌素水分散粒剂

配方组成：有效成分丙硫菌唑50％，有效成分中生菌素5％，聚羧酸盐(分散剂)5％，木质素磺酸钠(分散剂)10％，十二烷基硫酸钠(润湿剂)4％，硫酸铵(崩解剂)15％，高岭土(填料)补足至100％。

水乳剂实施例

将农药活性成分、溶剂、乳化剂、防冻剂、消泡剂和去离子水等各组分按配方的比例及先后顺序混合搅拌均匀，经高速剪切后得到水乳剂产品。

配方实施例9：44％丙硫菌唑·中生菌素水乳剂

配方组成：有效成分丙硫菌唑4％，有效成分中生菌素40％，重芳烃石脑油Solvesso200(溶剂)15％，苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化剂)4％，十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)4％，20％聚二甲基硅氧烷乳液(消泡剂)0.4％，乙二醇(抗冻剂)4％，水(载体)补足至100％。

配方实施例10：21％丙硫菌唑·中生菌素水乳剂

配方组成：有效成分丙硫菌唑1％，有效成分中生菌素20％，重芳烃石脑油Solvesso200(溶剂)10％，苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化剂)5％，十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)3％，20％聚二甲基硅氧烷乳液(消泡剂)0.25％，乙二醇(抗冻剂)3％，水(载体)补足至100％。

配方实施例11：31％丙硫菌唑·中生菌素水乳剂

配方组成：有效成分丙硫菌唑1％，有效成分中生菌素30％，重芳烃石脑油Solvesso200(溶剂)5％，苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化剂)3.5％，十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)5％，20％聚二甲基硅氧烷乳液(消泡剂)0.4％，乙二醇(抗冻剂)4％，水(载体)补足至100％。

为了进一步说明本发明技术配方方案的优点，本发明用以下具体田间试验实施例进行举例说明。

田间试验实施例1：丙硫菌唑与中生菌素复配防治黄瓜白粉病田间药效试验

试验于2013年6月在广东省韶关市武江区进行，试验地历年黄瓜白粉病发生严重。试验药剂处理、使用剂量及防效详见表3，按试验浓度配好药剂，每处理4次重复，小区面积15m²，共56个小区，随机区组排列。

试验方法：于黄瓜白粉病发病初期开始施药，间隔7天施一次，共施药3次，设清水处理为空白对照。

调查方法：末次药后10天调查病情指数，计算防治效果。每小区对角线五点取样，每点选2株共10株，调查全株叶片。

表3丙硫菌唑与中生菌素复配防治黄瓜白粉病田间药效试验结果

田间试验实施例2：丙硫菌唑与中生菌素复配防治小麦白粉病田间药效试验

试验于2013年4月在山东省龙口市北马镇进行，试验地历年小麦白粉病发生严重。试验药剂处理、使用剂量及防效详见表4，每处理4次重复，小区面积54m²，共56个小区，随机区组排列。

试验方法：采用常规喷雾法，小麦扬花初期第一次施药；小麦扬花盛期第二次施药，共施药2次，另设清水处理为空白对照。

调查方法：抽穗后调查病情指数，计算防治效果。

表4丙硫菌唑与中生菌素复配防治小麦白粉病田间药效试验结果

上述黄瓜白粉病和小麦白粉病田间药效试验结果均表明，丙硫菌唑和中生菌素以一定比例复配后，有效用量均明显低于两种单剂有效用量的简单相加，而且复配后的防效明显优于单剂防效，说明本发明的技术方案是切实可行的。

Claims

1.一种农用杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的有效成分为丙硫菌唑和中生菌素，两者的质量比为40:1～1:40。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：丙硫菌唑和中生菌素的质量比为20:1～1:20。

3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：有效成分的总质量百分含量为2％～82％。

4.根据权利要求1或2所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型是水乳剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、乳油、可湿性粉剂或水分散粒剂。

5.权利要求1所述杀菌组合物应用于防治黄瓜白粉病和小麦白粉病的用途。