CN103070189A - 一种含有氟啶酰菌胺与硅噻菌胺的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种氟啶酰菌胺与硅噻菌胺的杀菌组合物，其有效成分为氟啶酰菌胺与硅噻菌胺二元复配。其中氟啶酰菌胺与硅噻菌胺的质量比为5～39∶35～9，制剂中有效成分氟啶酰菌胺与硅噻菌胺的质量份数比1％～80％，其余为农药中允许使用和接受的辅助成分，本发明所述杀菌组合物的剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂，主要用于防治葡萄霜霉病、晚疫病以及小麦全蚀病。

Description

一种含有氟啶酰菌胺与硅噻菌胺的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及农药复配技术领域，特别是涉及一种含有氟啶酰菌胺与硅噻菌胺的杀菌组合物。

背景技术

氟啶酰菌胺是拜耳公司开发的一种新型酰胺类内吸性杀菌剂;主要用于防治卵菌纲病原菌引起的病害如葡萄霜霉病和晚疫病等。氟啶酰菌胺不仅具有独特的作用方式,与其它类杀菌剂无交互抗性,而且具有很好的持效性。氟啶酰菌胺的化学名为2,6-二氯-N-{[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶]甲基}苯甲酰胺，其化学结构式为                                                

。

硅噻菌胺化学名称为N-烯丙基-4，5-二甲基-2-(三甲基硅烷基)噻吩-3-甲酰胺。硅噻菌胺具有良好的保护活性,残效期长，对作物、哺乳动物、环境安全，对小麦全蚀病具有强效。

施用化学药剂是防治植物病害的最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。我们在室内筛选和田间试验的基础上，筛选出氟啶酰菌胺与硅噻菌胺进行复配，具有明显的增效作用。且关于氟啶酰菌胺与硅噻菌胺的复配的杀菌组合物及应用目前尚无人报道过。

发明内容

基于以上情况，本发明目的在于提供一种新型高效的农药杀菌组合物。主要用于防治葡萄霜霉病、晚疫病以及小麦全蚀病。

本发明所述技术方案是通过以下措施来实现的：

一种含有氟啶酰菌胺与硅噻菌胺的杀菌组合物，该杀菌组合物的有效成分氟啶酰菌胺与硅噻菌胺两元复配，其余为辅助成分。其中所述杀虫组合物中有效成分氟啶酰菌胺与硅噻菌胺的质量比为5～39∶35～9，所述的本发明杀菌组合物经毒力测定实验验证，氟啶酰菌胺与硅噻菌胺的质量比为5～39∶35～9时，增效效果较好。

所述的本发明杀菌组合物可以配制的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。其中有效成分氟啶酰菌胺与硅噻菌胺在制剂中的总质量占整个制剂质量的1％～80％，其中占15％-55％时，毒性和残留达到较好的平衡，成本也较低。

本发明所述杀菌组合物配制成的农药剂型的具体实施方案如下：

所述的杀菌组合物为乳油制剂，组分的质量份数为：氟啶酰菌胺1～40份；硅噻菌胺1～40份；常规乳化剂10～30份；常规溶剂 20～50份；常规增效剂1～5份。该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分氟啶酰菌胺与硅噻菌胺加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。

所述的杀菌组合物为悬浮剂，组分的质量份数为：氟啶酰菌胺1～40份；硅噻菌胺1～40份；分散剂5～20份；防冻剂1～5份；增稠剂0.1～2份；消泡剂0.1～0.8份；促渗剂0～10份；pH值调节剂0.1～5份；水，余量。该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分氟啶酰菌胺与硅噻菌胺，在磨球机中磨球2～3小时，使粒直径均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。

所述的杀菌组合物是可湿性粉剂，组分的质量份数为：氟啶酰菌胺1～40份；硅噻菌胺1～40份；分散剂3～10份；湿润剂1～5份；填料，余量。该可湿性粉剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分氟啶酰菌胺与硅噻菌胺以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。

所述的杀菌组合物为水分散粒剂，组分的质量份数为：氟啶酰菌胺1～40份；硅噻菌胺1～40份；分散剂3～10份；湿润剂1～10份；崩解剂1～5份；填 料，余 量。该水分散粒剂的具体生产步骤为：按上述配方将有效成分氟啶酰菌胺与硅噻菌胺和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。

所述的杀菌组合物为水乳剂，组分的质量份数为：氟啶酰菌胺1～40份；硅噻菌胺1～40份；乳化剂3～30份；溶剂5～15份；稳定剂2～15份；防冻剂1～5份；消泡剂0.1～8份；增稠剂0.2～2份；水，余量。该水乳剂的具体生产步骤为：首先将氟啶酰菌胺与硅噻菌胺、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。

所述的杀菌组合物为微乳剂，组分的质量份数为：氟啶酰菌胺1～40份，硅噻菌胺1～40份，乳化剂10～30份，防冻剂1～8份，稳定剂0.5～10份，常规溶剂助溶剂20～50份。将氟啶酰菌胺与硅噻菌胺用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。

其中以上所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一种或一种以上任意比组成的混合物。

所述的溶剂为二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，异丙醇，松节油，溶剂油，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，水等溶剂中的一种或一种以上任意比组成的混合物。

所述的分散剂选自聚羧酸盐，木质素磺酸盐，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐，烷基磺酸盐钙盐，萘磺酸甲醛缩合物钠盐，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一个或多个。

所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钙，拉开粉BX，湿润渗透剂F，烷基苯磺酸盐聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸盐，皂角粉，蚕沙，无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自膨润土，尿素，硫酸铵，氯化铝，柠檬酸，丁二酸，碳酸氢钠中的一种或多种。

所述的增稠剂选自黄原胶，羧甲基纤维素，羧乙基纤维素，甲基纤维素，硅酸铝镁，聚乙烯醇中一种或多种。

所述的稳定剂选自柠檬酸钠，间苯二酚中的一种。

所述的防冻剂选自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自硅油，硅酮类化合物，C_10-20饱和脂肪酸类化合物，C_8-10脂肪醇的一种或多种。

所述的填料选自高岭土，硅藻土，膨润土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明以氟啶酰菌胺与硅噻菌胺为有效成分的复配杀菌剂具有明显的增效作用，延缓要害抗药性的产生，并降低了成产成本和使用成本，可用于抗性病害的治理。主要用于防治葡萄霜霉病、晚疫病以及小麦全蚀病。

具体实施方式

为使本发明的技术方案，目的以及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明并非局限于这些例子。本发明的效果实验采用室内生测和田间试验相结合的方式，如无特别说明，以下提及的比例都为质量份数比。

实施例：氟啶酰菌胺与硅噻菌胺不同配比联合毒力实验。

1.1供试药剂

96 %氟啶酰菌胺原药，95%硅噻菌胺原药，上述原药均由海利尔药业股份有限公司研发部提供。

1.2试验靶标

葡萄霜霉病病菌，从山东青岛大泽山葡萄园葡萄发病叶片上分离纯化所得，在PDA斜面上于4℃冰箱培养保存。

PDA培养基：马铃薯200g，葡萄糖20g，琼脂20g，水1000ml。

AEA培养基：酵母粉5g／L，甘油20mL／L，MgSO₄0.25g／L，NaNO₃6g／L，KCL0.5g／L，KH₂PO₄1.5g／L，琼脂粉20g／L，去离子水1L。

1.3试验方法

1.3.1药剂配制

先用丙酮溶解原药，根据预备实验的结果将适量的两原药配成7个不同配比，再用丙酮将各处理分别稀释成7个浓度梯度待用，7个氟啶酰菌胺与硅噻菌胺不同配比有效成分之比分别为5：39；10：34；15：29；20：24；25：19；30：14；35：9。

1.3.2药剂处理

   将96 %氟啶酰菌胺原药，95%硅噻菌胺原药用丙酮为溶剂稀释，配成10000ug/ml母液，于4℃条件下保存备用。

将感染葡萄品种宅配在育苗盆中，置于温室中培养，植株长至三至四个叶期后，采集相同叶龄的叶片，用于葡萄霜霉病的测定和培养。

葡萄霜霉病采用活体植株法在20℃,12h光暗交替的条件下进行培养，每30天转代培养一下。接种时用无菌水洗脱发病叶片上的分生孢子，配置成浓度为1×10⁶ 个/ml的孢子悬浮液。

1.3.3供试株敏感性测定 

采用叶碟保湿法进行毒力测定。先将采集的叶片制备成直径为1.5cm的叶盘，试验以不加药剂的处理为空白对照，浸泡结束后，叶子正面朝上摆放于相同浓度药液润湿的吸水纸上，把叶盘上的药液吸干，将配置好的孢子悬浮液10L接种于叶盘中央，室温放置5min后，置于20℃、12h光暗交替的条件下培养，10d后测定叶盘上的发病面积。

在预备试验的基础上，用以上方法分别对单剂氟啶酰菌胺与硅噻菌胺进行毒力测定，二者的EC₅₀分别是5.23mg/l和6.16mg/l。

根据病斑面积占叶盘面积的百分率划分病级

0级：无病；

1级：孢子堆面积占整叶面积的5%以下；

3级：孢子堆面积占整叶面积的6%-10%以下；

5级：孢子堆面积占整叶面积的11%-20%以下；

7级：孢子堆面积占整叶面积的21%-50%以下；

9级：孢子堆面积占整叶面积的50%以上。

1.3.4混剂毒力测定及结果分析

用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。

若对照死亡率<5%,不校正，对照死亡率在5%-20%之间，按公式2进行校正，对照死亡率>20%，试验需重做。

以药剂浓度（mg/L）的对数值为自变量x，以校正死亡率的几率值为因变量y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的EC₅₀按照孙云沛方法计算共毒系数（CTC）。共毒系数CTC，计算公式如下：（以氟啶酰菌胺为标准药剂，其毒力指数为100）：

硅噻菌胺的毒力指数（TI）=氟啶酰菌胺的EC₅₀/硅噻菌胺的EC₅₀×100

M的真实毒力指数（ATI）=氟啶酰菌胺的EC₅₀/M的EC₅₀×100

M的理论毒力指数（TTI）=氟啶酰菌胺的TI×P氟啶酰菌胺+硅噻菌胺的TI×P硅噻菌胺

M的共毒系数（CTC）=M的ATI/M的TTI×100

式中：

M为氟啶酰菌胺和硅噻菌胺不同配比的混合物

P氟啶酰菌胺为氟啶酰菌胺在混剂中所占的比例

P硅噻菌胺为硅噻菌胺在混剂中所占的比例。

2.1毒力测定结果

    表1氟啶酰菌胺与硅噻菌胺对黄瓜霜霉病的毒力测定

从表中可以看出，在不同配比中，按有效成分比例为5：39；10：34；15：29；20：24；25：19；30：14；35：9分别稀释时，均表现出较强的增效作用，其共毒系数均大于120，表现出一定的增效作用，其中氟啶酰菌胺与硅噻菌胺的质量比为20：24的增效作用最明显，共毒系数为170.33。建议对适宜配比20：24左右混配制剂进行进一步的田间药效试验，以评价其田间实际应用效果。

3、田间试验防治葡萄霜霉病、小麦全蚀病的实验结果

3.1田间试验防治葡萄霜霉病

3.1.1试验方法

试验共施药两次，对照区喷等量清水。配药时，先用少量水将药剂充分溶解后，再加入适量水进行全株喷雾处理，均匀喷雾。喷药时均采用机动喷雾器，工作压力为0.3～0.4MPa,喷头孔径1.3mm。小区喷液量为40~50kg/667m²，连续施药两次，间隔期10天，将药液均匀的喷施到作物全株。

3.1.2调查方法

试验地设在山东青岛平度市，选发病程度中等的葡萄园为试验地，土壤肥力中等，排灌方便。采用双直线取样法，每小区取5点，每点查5穴，调查时每株固定中部2片叶片进行定点检查。

按照葡萄霜霉病分级标准来分级，记录总株数、病株数、病情严重度，计算病株率、病情指数和防效。

葡萄霜霉病分级标准为 

0级：无病斑； 

1级：病斑面积占整个叶面积的5%以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6%~10%；

5级：病斑面积占整个叶面积的11%~25%；

7级：病斑面积占整个叶面积的26%~50%；

9级：病斑面积占整个叶面积的50%以上。

试验共调查3次，即药前病情指数调查，第1次药后10天防效调查，2次药后10天及20天防效调查。

3.1.3药害调查

施药后连续7d目测药剂对作物是否有药害。

3.1.4药效计算方法

病叶率（%）=病叶数/调查总叶数×100

病情指数=∑（各级病叶数×相对级数值）/（调查总叶数×9）×100

防治效果（%）=〔1-（空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数）/（空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数）〕×100。

3.1.5田间药效试验试验结果

表2 各试验药剂防治葡萄霜霉病的实验效果

结果分析：

由表2可知，44%氟啶菌酰胺·硅噻菌胺以20:24配比防治葡萄霜霉病的效果比较显著，，复配制剂的效果显著优于两种单剂，不仅显著提高了对于霜霉病的防治效果，而且进一步延长了其持效期，并且在连续7天的药害观察下无药害产生。

4.1田间试验防治小麦全蚀病

4.1.1试验方法

试验设在新乐市木村乡，地势平坦，沙壤土质，肥力中等，上年度小麦全蚀病严重发生，播种，播量15 公斤／亩。每处理4 次重复，另设清水对照，每小区面积50 m²，共48 个小区，随机区组排列。

包衣和拌种方法：各处理按4 次重复的药、种量，先将称好的药剂加水加水量按1500mL / 100kg 种子计算，然后将药液缓慢倒入备好的种子上，边倒边搅拌使药液均匀分布到每粒种子表面，闷种12 小时，然后在阴凉处晾干备播。播种采用人工开沟定量手溜法。

4.1.2调查与统计方法：

根系调查：每小区随机五点取样，每点取20 株根样，用铁锨将整株小心挖出来，在清水中冲洗干净，在白色背景下调查根系发病情况，以每个植株根部受侵染的百分级表示。

0级：无病；

 1 级：根系发病面积占5%以下；

 3 级：根系发病面积占6%-20%； 

5 级：根系发病面积占21%-400%；

 7 级：根系发病面积占41%-60%； 

9 级：根系发病面积占61%以上。

 4.1.3药效计算方法

病情指数=∑（各级病株数×相对级数值）/（调查总株数×9）×100

防治效果%（根系）=〔1-（空白对照区药前病情指数×处理区药后病情指数）/（空白对照区药后病情指数×处理区药前病情指数）〕×100。

4.1.4药害调查方法

播种后连续15d观察药剂对作物是否有药害。

4.2试验结果及分析

由表3可知44%氟啶菌酰胺·硅噻菌胺以20:24配比的杀菌剂对于小麦全蚀病的治效果明显高于氟啶菌酰胺与硅噻菌胺单剂，杀菌效果随剂量的增加而递增。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对小麦的药害现象，说明其对小麦是安全的。建议与作用机理不同的杀菌剂混合使用以延缓病菌抗药性的产生。

综上所述，本发明为含有氟啶菌酰胺与硅噻菌胺的杀菌组合物，对葡萄霜霉病、小麦全蚀病等均具有较好的效果，且其对靶标作物安全，与单剂相比，本发明杀菌组合物具有速效性好、持效期长的优点，不易产生药害，所以，本发明的研发及推广对社会具有十分重要的意义。

Claims (4)

1.一种含有氟啶酰菌胺与硅噻菌胺的杀菌组合物，其特征在于：该杀菌组合物的有效成分氟啶酰菌胺与硅噻菌胺两元复配，其余为辅助成分，其中有效成分氟啶酰菌胺与硅噻菌胺的质量比为5～39∶35～9。

2.   根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：氟啶酰菌胺与硅噻菌胺在制剂中的总重量占整个制剂质量的1%～80%。

3.   根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：氟啶酰菌胺与硅噻菌胺在制剂中的总重量占整个制剂质量的15％～55％。

4. 根据权利要求1或2或3所述的杀菌组合物，其特征在于：该杀菌组合物的剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。