CN104007207A - 磁改性纳米有机蒙脱土及其对水中农药的提取分析方法 - Google Patents
磁改性纳米有机蒙脱土及其对水中农药的提取分析方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104007207A CN104007207A CN201410273434.9A CN201410273434A CN104007207A CN 104007207 A CN104007207 A CN 104007207A CN 201410273434 A CN201410273434 A CN 201410273434A CN 104007207 A CN104007207 A CN 104007207A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- sorbing material
- gained
- magnetic
- add
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By Optical Means (AREA)
Abstract
本发明属于水中痕量农药检测方法技术领域,特别涉及一种磁改性纳米有机蒙脱土及其对水中农药的提取分析方法。本发明提供了一种新型纳米磁性有机蒙脱土的合成方法以及应用于水中三唑类杀菌剂污染分析快速前处理,将磁分散固相萃取与高效液相色谱分析结合,解决了不同极性的目标分析物同时萃取的问题,且与传统的液液萃取前处理方法相比,大幅减少了有机溶剂的使用量,且缩短了前处理时间,采用高效液相色谱-紫外检测器进行色谱分析,目标组分能有效避免杂质干扰,实现基线分离,该分析方法检出限低,灵敏度高、线性关系好、添加回收率良好,可广泛用于水体中三唑类杀菌剂的测定。
Description
技术领域
本发明属于水中痕量农药检测方法技术领域,特别涉及一种磁改性纳米有机蒙脱土及其对水中农药的提取分析方法。
背景技术
环境样本中污染物水平的检测是环境风险评价的重要组成部分。合适的前处理方法有助于提高痕量物质检测的灵敏度和准确度。传统的分析前处理方法需要样品量大,有机溶剂使用量大,且费事费力,成本较高。急需一种高效的前处理方法进行替代,在环境安全日益关注的形势下,寻求一种快速的多残留分析方法,显得尤为重要。磁固相分散微萃取是一种高效、低毒、低成本的方法。新型吸附剂的使用可以拓展磁固相分散微萃取的应用并降低使用的成本,满足日益复杂的环境污染分析的要求。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种可应用于磁固相分散微萃取的新型吸附材料,并将其应用于水中残留农药的前处理,以满足同时检测分析水体中农药残留的需求。
针对现有技术不足,本发明提供了一种磁改性纳米有机蒙脱土及其对水中农药的提取分析方法。
一种磁改性纳米有机蒙脱土对水中农药的提取分析方法,其具体步骤如下:
(a)吸附材料制备:取蒙脱土、三氯化铁以及二氯化铁分散于水中,滴加氨水加热一段时间后,在外加磁场条件下分离出固体颗粒并洗去残留氨水,将所得磁改性有机蒙脱土与阳离子表面活性剂分散于水中,超声下反应一段时间,磁场下分离固体颗粒,负压烘干,得到吸附材料;
(b)提取:取一定量含有残留农药的样品水,添加步骤(a)所得吸附材料,超声分散,外加磁场下分离吸附剂,加甲醇对吸附在吸附材料上的目标分析物进行洗脱,氮气吹干洗脱液后,甲醇定容,得到待测样品;
(c)HPLC检测:将步骤(b)中所得待测样品使用HPLC进样分析。
所述蒙脱土的平均粒径为50nm。
所述残留农药为三唑类杀菌剂。
所述残留农药为氟环唑、氟硅唑、戊唑醇、己唑醇和戊菌唑中的一种或多种。
一种磁改性纳米有机蒙脱土对水中农药的提取分析方法,其具体步骤如下:
(a)吸附材料制备:取3.00g FeCl2·4H2O、2.72g FeCl3·6H2O以及3.00g蒙脱土置于200mL水中混合均匀,将所得混合液置于60℃水浴中,在氮气保护下滴加质量分数为1.4%的氨水100mL,滴加完毕后继续搅拌5min使反应完全;使用磁铁分离目标材料,并用去离子水洗去残留氨水;将所得磁改性蒙脱土再次分散于100mL水中,将所得分散液置于超声水浴中超声辅助搅拌使其充分分散;称取1.70g十八烷基三甲基溴化铵溶于50mL甲醇中,迅速加入所得分散液中,于60℃下继续超声搅拌2h以完成离子交换反应,反应完成后,在外加磁场下分离出固体颗粒,洗去多余有机改性剂,置于真空干燥箱中于60℃下烘干24h,得到吸附材料;
(b)提取:取含有农药的样品水200mL于烧杯中,使用浓度为1mol/L的盐酸调整样品水的pH值为3~7,加入100mg经105℃活化的步骤(a)所得吸附材料,超声分散,在外加磁场下收集吸附材料,加入甲醇洗脱所收集的吸附材料,再在外加磁场作用下将洗脱液转移出离心管,氮气吹干洗脱液后用甲醇定容至200μL待检测;
(c)HPLC检测:采用高效液相色谱-紫外检测器进行色谱分析检测。
一种磁改性纳米有机蒙脱土对水中农药的提取分析方法,其具体步骤如下:
(a)吸附材料制备:取3.00g FeCl2·4H2O、2.72g FeCl3·6H2O以及3.00g蒙脱土置于200mL水中混合均匀,将所得混合液置于60℃水浴中,在氮气保护下滴加质量分数为1.4%的氨水100mL,滴加完毕后继续搅拌5min使反应完全;使用磁铁分离目标材料,并用去离子水洗去残留氨水;将所得磁改性蒙脱土再次分散于100mL水中,将所得分散液置于超声水浴中超声辅助搅拌使其充分分散;称取1.70g十八烷基三甲基溴化铵溶于50mL甲醇中,迅速加入所得分散液中,于60℃下继续超声搅拌2h以完成离子交换反应,反应完成后,在外加磁场下分离出固体颗粒,洗去多余有机改性剂,置于真空干燥箱中于60℃下烘干24h,得到吸附材料;
(b)提取:取含有农药的样品水200mL于烧杯中,加入6g氯化钠调整离子强度,使用浓度为1mol/L的盐酸调整样品水的pH值为3~7,加入100mg经105℃活化20分钟的步骤(a)所得吸附材料,超声分散10min,在外加磁场下收集吸附材料,加入1.0mL甲醇洗脱所收集的吸附材料,涡旋10秒,再在外加磁场作用下将洗脱液转移出离心管,再重复2次,合并洗脱液,氮气吹干洗脱液后用甲醇定容至200μL待检测;
(c)HPLC检测:采用高效液相色谱-紫外检测器经行色谱分析检测。
一种磁改性纳米有机蒙脱土,所述磁改性纳米有机蒙脱土是采用上述方法中吸附材料制备方法制备得到的,其主要用途为吸附样本中的低极性有机化合物,其回收方式为在磁场下回收。
本发明的有益效果为:
本发明采用磁分散固相萃取对水样进行前处理,再通过高效液相色谱-紫外检测器分析水中的5种三唑类杀菌剂。该方法首次制备了磁性改性有机蒙脱土,并将其作为磁分散固相萃取的吸附剂应用于水中三唑类农药的提取,并且与传统方法相比大量减少了有机溶剂的使用量,大幅缩短了前处理时间,与其他磁固相分散微萃取吸附剂相比,减少了合成过程中有毒有机试剂的使用;本发明采用磁分散固相萃取处理水样后建立高效液相色谱-紫外检测器分析方法,其检出限较低、灵敏度较高、线性关系好、回收率良好,可广泛用于水中的五种三唑类杀菌剂农药的残留测定。
本发明针对磁性分散固相萃取的要求针对性的设计出了纳米级磁性有机改性蒙脱土材料;
本发明使用的纳米级蒙脱土不仅仅是增加了吸附材料的比表面积,更为重要的是使得吸附材料可以稳定的分散在样本水溶液;最终结果使得在增加吸附能力的同时简化分散吸附剂的步骤;
本发明进行磁性改性的目的是在吸附完成后可以方便快速的收集吸附剂进而实现富集目标分析物的目的;
本发明所制备的纳米级磁性改性有机蒙脱土尚无文献报道;
相比于其它符合磁性分散固相萃取要求的吸附剂,本发明在制备成本具有显著的优势;
本发明在完成吸附后可以迅速简便的回收吸附剂并对其吸附的目标分析物进行富集检测。
附图说明
图1为本发明磁改性有机蒙脱土的透射电镜照片;
图2为红外光谱图,其中(A)为十八烷基三甲基溴化铵的红外光谱,(B)为有机蒙脱土的红外光谱,(C)为磁改性有机蒙脱土的红外光谱;
图3为正交试验中影响因素的主效应图,其中(A)为提取时间对提取效率的影响曲线图,(B)为样本体积对提取效率的影响曲线图,(C)为pH对提取效率的影响曲线图,(D)为NaCl加入量对提取效率的影响曲线图。
具体实施方式
本发明提供了一种磁改性纳米有机蒙脱土及其对水中农药的提取分析方法,下面结合附图和具体实施方式对本发明做进一步说明。
一、仪器与试剂:
Agilent1200高效色谱仪(美国Agilent公司),配DAD检测器;
氟环唑、氟硅唑、戊唑醇、己唑醇、戊菌唑标样购自于西格玛奥德里奇(Sigma-Aldrich Co.LLC.),用时用甲醇稀释成工作溶液;
二、磁性有机蒙脱土的制备:
取3.00g FeCl2·4H2O、2.72g FeCl3·6H2O以及3.00g蒙脱土置于200mL水中混合均匀,将所得混合液置于60℃水浴中,在氮气保护下滴加质量分数为1.4%的氨水100mL,滴加完毕后继续搅拌5min使反应完全;使用磁铁分离目标材料,并用去离子水洗去残留氨水;将所得磁改性蒙脱土再次分散于100mL水中,将所得分散液置于超声水浴中超声辅助搅拌使其充分分散;称取1.70g(100%离子交换容量)十八烷基三甲基溴化铵溶于50mL甲醇中,迅速加入所得分散液中,于60℃下继续超声搅拌2h以完成离子交换反应,反应完成后,在外加磁场下分离出固体颗粒,洗去多余有机改性剂,置于真空干燥箱中于60℃下烘干24h,得到吸附材料;
使用红外、透射电镜表征所得吸附材料。表征图谱见图1和图2。
三、水中三唑类杀菌剂的前处理(样品处理):
在样本水样中加入一定量的混合标准液充分混合后静置1天,取200mL所得样品水加入烧杯中,准备萃取。
磁分散固相萃取:
萃取条件:发明人着重对萃取条件进行了对比优化(详见下文磁分散固相萃取条件优化),包括吸附剂用量、萃取时间、洗脱剂用量以及样品pH参数的优化,在优化条件下,具体步骤为:
1、取含有农药的样品水200mL于烧杯中,加入6g氯化钠调整离子强度,使用浓度为1mol/L的盐酸调整样品水的pH值为3~7;
2、取100mg预先经105℃活化20分钟的磁改性有机蒙脱土置于样品水中,超声10min分散,在外加磁场下收集吸附材料;
3、将所收集的吸附材料转入试管中,加入1.0mL甲醇溶液洗脱,涡旋10秒,再在外加磁场作用下将洗脱液转移出离心管,再重复2次后将总共3.0mL洗脱液合并,氮气吹干所得洗脱液后用甲醇定容至200μL,得到待测水样。
四、水中五种三唑类杀菌剂的前处理(色谱分析):
将待测水样采用高效液相色谱-紫外检测器进行色谱分析检测。
色谱分析条件如下:
Zorbax Eclipse Plus C18(4.6×250mm,ID)色谱柱,进样量20μL,流动相为甲醇和水的混合溶液,其中甲醇与水的体积流量比为65:35,流速为1.0mL/min,检测波长为220nm。
五、磁固相萃取条件优化:
磁固相萃取条件是影响方法回收率的重要因素之一,恰当的萃取条件能有效提高目标组分的回收率。磁固相萃取效果的重要因素包括样本量,萃取时间,样本离子强度以及样品pH。
条件优化采用正交实验法优化,实验设计如表1。
表1 实验设计参数与水平实验数据表
按照表一设计的参数以及水平进行方法优化。实验所得五种杀菌剂回收率作为评价指标。为使五种杀菌剂均能获得较好的回收率,采用TOPSIS方法将所得回收率归一化,所得结果作为正交设计响应参数。实验结果采用SPSS进行计算。计算结果如下:
表2 统计结果数据表
结合统计结果以及正交试验中影响因素的主效应图,见图3(A)~图3(D),考虑到尽可能提高富集倍数以及简化实验操作。优化后的提取条件为:提取时间10min,样本体积为200mL,如果样本pH不在3~7范围内,使用浓度为1mol/L的盐酸调整酸度。提取前加入6g氯化钠调整离子强度,提取时间为10min。
为验证优化后的方法优化后的方法的有效性,使用添加五种三唑类杀菌剂的去离子水作为样本,线性范围为1μg/L~50μg/L,验证结果如表三:
表3 优化方法应用于添加样本的方法验证结果数据表
六、实测实施例:
为了验证方法在实际样本中的可行性,收集市政自来水,附近水库水以及河流水作为实际样本。所采集的样本经常规方法分析,结果显示其均不含分析目标物。采用像样本中添加标准物的方式验证方法的可靠性,样本添加浓度为10μg/L,按照上述优化实验流程经行前处理后分析。数据结果见表4。结果显示所使用的方法对样本中的目标分析物均取得了较好的回收结果,并且重现性很好,说明本方法可以很好的对水中的目标分析物进行富集分析。
表4优化方法应用于试剂样本中的测试结果数据表
Claims (7)
1.一种磁改性纳米有机蒙脱土对水中农药的提取分析方法,其特征在于,具体步骤如下:
(a)吸附材料制备:取蒙脱土、三氯化铁以及二氯化铁分散于水中,滴加氨水加热一段时间后,在外加磁场条件下分离出固体颗粒并洗去残留氨水,将所得磁改性有机蒙脱土与阳离子表面活性剂分散于水中,超声下反应一段时间,磁场下分离固体颗粒,负压烘干,得到吸附材料;
(b)提取:取一定量含有残留农药的样品水,添加步骤(a)所得吸附材料,超声分散,外加磁场下分离吸附剂,加甲醇对吸附在吸附材料上的目标分析物进行洗脱,氮气吹干洗脱液后,甲醇定容,得到待测样品;
(c)HPLC检测:将步骤(b)中所得待测样品使用HPLC进样分析。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述蒙脱土的平均粒径为50nm。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述残留农药为三唑类杀菌剂。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述残留农药为氟环唑、氟硅唑、戊唑醇、己唑醇和戊菌唑中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,具体方法如下:
(a)吸附材料制备:取3.00g FeCl2·4H2O、2.72g FeCl3·6H2O以及3.00g蒙脱土置于200mL水中混合均匀,将所得混合液置于60℃水浴中,在氮气保护下滴加质量分数为1.4%的氨水100mL,滴加完毕后继续搅拌5min使反应完全;使用磁铁分离目标材料,并用去离子水洗去残留氨水;将所得磁改性蒙脱土再次分散于100mL水中,将所得分散液置于超声水浴中超声辅助搅拌使其充分分散;称取1.70g十八烷基三甲基溴化铵溶于50mL甲醇中,迅速加入所得分散液中,于60℃下继续超声搅拌2h以完成离子交换反应,反应完成后,在外加磁场下分离出固体颗粒,洗去多余有机改性剂,置于真空干燥箱中于60℃下烘干24h,得到吸附材料;
(b)提取:取含有农药的样品水200mL于烧杯中,使用浓度为1mol/L的盐酸调整样品水的pH值为3~7,加入100mg经105℃活化的步骤(a)所得吸附材料,超声分散,在外加磁场下收集吸附材料,加入甲醇洗脱所收集的吸附材料,再在外加磁场作用下将洗脱液转移出离心管,氮气吹干洗脱液后用甲醇定容至200μL待检测;
(c)HPLC检测:采用高效液相色谱-紫外检测器进行色谱分析检测。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,具体方法如下:
(a)吸附材料制备:取3.00g FeCl2·4H2O、2.72g FeCl3·6H2O以及3.00g蒙脱土置于200mL水中混合均匀,将所得混合液置于60℃水浴中,在氮气保护下滴加质量分数为1.4%的氨水100mL,滴加完毕后继续搅拌5min使反应完全;使用磁铁分离目标材料,并用去离子水洗去残留氨水;将所得磁改性蒙脱土再次分散于100mL水中,将所得分散液置于超声水浴中超声辅助搅拌使其充分分散;称取1.70g十八烷基三甲基溴化铵溶于50mL甲醇中,迅速加入所得分散液中,于60℃下继续超声搅拌2h以完成离子交换反应,反应完成后,在外加磁场下分离出固体颗粒,洗去多余有机改性剂,置于真空干燥箱中于60℃下烘干24h,得到吸附材料;
(b)提取:取含有农药的样品水200mL于烧杯中,加入6g氯化钠调整离子强度,使用浓度为1mol/L的盐酸调整样品水的pH值为3~7,加入100mg经105℃活化20分钟的步骤(a)所得吸附材料,超声分散10min,在外加磁场下收集吸附材料,加入1.0mL甲醇洗脱所收集的吸附材料,涡旋10秒,再在外加磁场作用下将洗脱液转移出离心管,再重复2次,合并洗脱液,氮气吹干洗脱液后用甲醇定容至200μL待检测;
(c)HPLC检测:采用高效液相色谱-紫外检测器经行色谱分析检测。
7.一种磁改性纳米有机蒙脱土,其特征在于:所述磁改性纳米有机蒙脱土是采用权利要求1~6任意一项权利要求所述的方法中吸附材料制备方法制备得到的。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410273434.9A CN104007207B (zh) | 2014-06-18 | 2014-06-18 | 一种磁改性纳米有机蒙脱土对水中农药的提取分析方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410273434.9A CN104007207B (zh) | 2014-06-18 | 2014-06-18 | 一种磁改性纳米有机蒙脱土对水中农药的提取分析方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104007207A true CN104007207A (zh) | 2014-08-27 |
CN104007207B CN104007207B (zh) | 2015-07-22 |
Family
ID=51367961
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410273434.9A Expired - Fee Related CN104007207B (zh) | 2014-06-18 | 2014-06-18 | 一种磁改性纳米有机蒙脱土对水中农药的提取分析方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104007207B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104569251A (zh) * | 2014-12-12 | 2015-04-29 | 浙江海洋学院 | 一种微量农药类环境激素混合污染水样同步检测方法 |
CN109655365A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-19 | 江苏微谱检测技术有限公司 | 一种土壤中有机农药的检测方法 |
CN114113382A (zh) * | 2021-11-16 | 2022-03-01 | 哈尔滨工业大学 | 一种双孔径磁性材料的制备方法及其在分析和去除水中有机氯农药的应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1673108A (zh) * | 2005-03-24 | 2005-09-28 | 浙江大学 | 水处理材料磁性复合有机膨润土的制备方法 |
CN101024527A (zh) * | 2007-02-06 | 2007-08-29 | 天津大学 | 改性蒙脱土作为去除水体系中有机氯农药吸附剂的应用 |
-
2014
- 2014-06-18 CN CN201410273434.9A patent/CN104007207B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1673108A (zh) * | 2005-03-24 | 2005-09-28 | 浙江大学 | 水处理材料磁性复合有机膨润土的制备方法 |
CN101024527A (zh) * | 2007-02-06 | 2007-08-29 | 天津大学 | 改性蒙脱土作为去除水体系中有机氯农药吸附剂的应用 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
HE, ZEYING; LIU, DONGHUI; LI, RANHONG: "Magnetic solid-phase extraction of sulfonylurea herbicides in environmental water samples by Fe3O4@dioctadecyl dimethyl ammonium chloride@silica magnetic particles", 《ANALYTICA CHIMICA ACTA》 * |
XUAN SHOUHU ET.AL: "One-Step Method of Fabricating Fe3O4/Montmorillonite", 《稀有金属材料与工程》 * |
李文兵 等: "纳米磁性膨润土复合材料表征及降解甲基橙研究", 《武汉科技大学学报》 * |
陈晓明 等: "磁性膨润土材料吸附处理印染废水研究", 《环境科学与技术》 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104569251A (zh) * | 2014-12-12 | 2015-04-29 | 浙江海洋学院 | 一种微量农药类环境激素混合污染水样同步检测方法 |
CN109655365A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-19 | 江苏微谱检测技术有限公司 | 一种土壤中有机农药的检测方法 |
CN109655365B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-03-12 | 江苏微谱检测技术有限公司 | 一种土壤中有机农药的检测方法 |
CN114113382A (zh) * | 2021-11-16 | 2022-03-01 | 哈尔滨工业大学 | 一种双孔径磁性材料的制备方法及其在分析和去除水中有机氯农药的应用 |
CN114113382B (zh) * | 2021-11-16 | 2024-05-10 | 哈尔滨工业大学 | 一种双孔径磁性材料在分析水中有机氯农药中的应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104007207B (zh) | 2015-07-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Aydin et al. | Solid phase extraction and preconcentration of uranium (VI) and thorium (IV) on Duolite XAD761 prior to their inductively coupled plasma mass spectrometric determination | |
Soylak et al. | Preconcentration of Cr (III), Co (II), Cu (II), Fe (III) and Pb (II) as calmagite chelates on cellulose nitrate membrane filter prior to their flame atomic absorption spectrometric determinations | |
Ferreira et al. | Nickel determination in saline matrices by ICP-AES after sorption on Amberlite XAD-2 loaded with PAN | |
Erdoğan et al. | Determination of inorganic arsenic species by hydride generation atomic absorption spectrometry in water samples after preconcentration/separation on nano ZrO2/B2O3 by solid phase extraction | |
Karadaş et al. | Synthesis and application of a new functionalized resin for use in an on-line, solid phase extraction system for the determination of trace elements in waters and reference cereal materials by flame atomic absorption spectrometry | |
Bahrani et al. | MOF-5 (Zn)-Fe2O4 nanocomposite based magnetic solid-phase microextraction followed by HPLC-UV for efficient enrichment of colchicine in root of colchicium extracts and plasma samples | |
Sardans et al. | Electrothermal atomic absorption spectrometry to determine As, Cd, Cr, Cu, Hg, and Pb in soils and sediments: A review and perspectives | |
CN103884785B (zh) | 一种硒的检测方法 | |
Nakhaei et al. | In-syringe solvent-assisted dispersive solid phase extraction followed by flame atomic absorption spectrometry for determination of nickel in water and food samples | |
CN104226262A (zh) | 一种功能化磁性MOFs材料的制备方法及其应用 | |
CN105467026A (zh) | 一种土壤及沉积物中全氟化合物的检测方法 | |
Narin et al. | SP70-α-benzoin oxime chelating resin for preconcentration–separation of Pb (II), Cd (II), Co (II) and Cr (III) in environmental samples | |
Ince et al. | Solid phase extraction and preconcentration of cobalt in mineral waters with PAR-loaded Amberlite XAD-7 and flame atomic absorption spectrometry | |
CN103728394A (zh) | 一种基于氧化石墨烯固相萃取的日化用品抗菌剂检测方法 | |
CN104007207B (zh) | 一种磁改性纳米有机蒙脱土对水中农药的提取分析方法 | |
Hossien-poor-Zaryabi et al. | Application of dispersive liquid–liquid micro-extraction using mean centering of ratio spectra method for trace determination of mercury in food and environmental samples | |
Naeemullah et al. | Cloud point extraction and flame atomic absorption spectrometric determination of cadmium and nickel in drinking and wastewater samples | |
Kılınç et al. | A magnetized fungal solid-phase extractor for the preconcentrations of uranium (VI) and thorium (IV) before their quantitation by ICP-OES | |
Döker et al. | Arsenic speciation in water and snow samples by adsorption onto PHEMA in a micro-pipette-tip and GFAAS detection applying large-volume injection | |
Kendüzler et al. | Separation and preconcentration of trace manganese from various samples with Amberlyst 36 column and determination by flame atomic absorption spectrometry | |
Feng et al. | Boronic acid grafted metal-organic framework for selective enrichment of cis-diol-containing compounds | |
Favilli et al. | Strategies for mercury speciation with single and multi-element approaches by HPLC-ICP-MS | |
Rezaee et al. | Determination of uranium in water samples using homogeneous liquid–liquid microextraction via flotation assistance and inductively coupled plasma-optical emission spectrometry | |
Tangen et al. | Fractionation and determination of aluminum and iron in soil water samples using SPE cartridges and ICP-AES | |
Casado-Carmona et al. | Lab in a bottle, open-source technologies for the design of affordable environmental samplers integrating on-site extraction |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150722 Termination date: 20170618 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |