CN104003859A - 一种通过蒸馏吸附提纯环己酮的方法 - Google Patents

一种通过蒸馏吸附提纯环己酮的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104003859A
CN104003859A CN201410254956.4A CN201410254956A CN104003859A CN 104003859 A CN104003859 A CN 104003859A CN 201410254956 A CN201410254956 A CN 201410254956A CN 104003859 A CN104003859 A CN 104003859A
Authority
CN
China
Prior art keywords
molecular sieve
silica gel
activated alumina
modification
pimelinketone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410254956.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104003859B (zh
Inventor
张英伟
石峰
陈西波
王鹏慧
闫晶红
孙长江
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BEIJING RISUN TECHNOLOGY CO., LTD.
Cangzhou Xu Yang Chemical Co., Ltd.
Original Assignee
BEIJING XUYANG CHEMICAL TECHNOLOGY RESEARCH INSTITUTE Co Ltd
Cangzhou Xu Yang Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BEIJING XUYANG CHEMICAL TECHNOLOGY RESEARCH INSTITUTE Co Ltd, Cangzhou Xu Yang Chemical Co Ltd filed Critical BEIJING XUYANG CHEMICAL TECHNOLOGY RESEARCH INSTITUTE Co Ltd
Priority to CN201410254956.4A priority Critical patent/CN104003859B/zh
Publication of CN104003859A publication Critical patent/CN104003859A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104003859B publication Critical patent/CN104003859B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B01J20/186—Chemical treatments in view of modifying the properties of the sieve, e.g. increasing the stability or the activity, also decreasing the activity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/79—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)

Abstract

本发明涉及一种通过蒸馏吸附提纯环己酮的方法，该方法主要是用蒸馏吸附来去除环己酮中的杂质己醛、2-庚酮。根据本发明的特定顺序的吸附柱，可以利用蒸馏吸附法去除环己酮中的己醛和2-庚酮。该方法避免了采用高成本的二次皂化方法，能够快速降低己醛和2-庚酮的含量，将大量溶剂型环己酮转化为化纤级环己酮，从而极大地提高环己酮产品的附加值，对环己酮生产具有战略意义。

Description

一种通过蒸馏吸附提纯环己酮的方法
技术领域
本发明涉及一种通过蒸馏吸附提纯环己酮的方法，该方法主要是用蒸馏吸附来去除环己酮中的杂质己醛、2-庚酮。
背景技术
环己酮是一种重要的有机化工原料和工业溶剂，也是制备己内酰胺和己二酸的主要中间体，目前我国市场上70％的环己酮被用来生产己内酰胺。而环己酮中的杂质己醛和2-庚酮是影响己内酰胺品质的重要因素。因此提高环己酮的纯度对改进和提高己内酰胺的品质至关重要。同时己醛和2-庚酮的总含量又是区分环己酮品质的重要因素，二者之和低于40mg/kg时为化纤级环己酮，而高于40mg/kg时则为溶剂型环己酮。在国内目前的环己酮市场上，溶剂型环己酮供过于求，化纤级环己酮则供不应求，直接导致溶剂型环己酮的市场竞争非常激烈，环己酮的生产企业需抢占化纤级环己酮市场。因此需要去除环己酮中的己酸和2-庚酮，控制它们的含量，这在环己酮精制过程中至关重要。
在传统的化纤级环己酮的生产工艺中，普遍采用二次皂化的方法，该方法能够较好地去除己醛和2-庚酮，但是该方法有耗能大、损失率高、废液多等缺点。蒸馏吸附分离法是一种前景很好的分离方法，可以用在不同产品的提纯中，但蒸馏吸附法也面临着筛选吸附剂以得到合适的吸附选择性、合理选择吸附剂、吸附介质以防止吸附剂的中毒等诸多亟待解决的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是抛弃传统二次皂化工艺，低能耗、高效率地去除环己酮中杂质。本发明采用蒸馏吸附法提纯环己酮，通过合理筛选和组合吸附剂，并优化实验条件，本发明的提纯环己酮的方法具有吸附剂寿命长、成本低、无污染等优点。该方法选用4A分子筛、活性氧化铝和硅胶三种吸附剂，并在对吸附剂做预处理之后将其装入吸附柱。将二次皂化前环己酮原料从蒸馏器中部引入，将从蒸馏器顶部流出的环己酮液体再通过吸附剂而转变为化纤型环己酮产品。该方法能较好的去除原料环己酮中的己醛、2-庚酮等杂质，得到化纤型环己酮。
因此，本发明的一方面是提供一种通过蒸馏吸附提纯环己酮的方法，该方法包括以下步骤：
1)蒸馏环己酮：将环己酮原料引入蒸馏器中部，调节温度在200～230℃进行蒸馏，蒸馏器底部流出重组分杂质，顶部流出的环己酮馏分冷凝为液相环己酮，其温度降至30～50℃之间；
2)环己酮的液相吸附：将步骤1中的环己酮液体顺序引入到彼此串联的四个吸附柱内，所述四个吸附柱内依次分别装有吸附剂：活性氧化铝、4A分子筛、硅胶、4A分子筛。
在本发明中，所述环已酮原料可以为普通的工业级环己酮。在优选实施方案中，所述环己酮原料可为未经二次皂化的环己酮、溶剂型环己酮等。
优选地，在上述步骤2)中所述的吸附是在以下条件下进行：温度30～90℃，压力0.3～1.0MPa，液体空速1.0～3.0hr-1。
优选地，在上述步骤2)中所述的吸附剂经过以下处理：
a)4A分子筛的改性：将常规的4A分子筛依次经氢氧化钠、NH4NO3溶液处理改性，并烘干、焙烧以得到上述步骤2)中所使用的4A分子筛；
b)硅胶的预处理：将常规的硅胶依次用氢氧化钠和盐酸改性并重复数次，而后烘干以得到上述步骤2)中所使用的硅胶；
c)活性氧化铝的改性：将常规的活性氧化铝用氢氧化钠改性，用乙醇溶液冲洗，并烘干、焙烧以得到上述步骤2)中所使用的活性氧化铝。
更优选地，在上述步骤2)中所述的吸附剂具体经过以下处理：
a)4A分子筛的改性：将常规的4A分子筛加入过量的浓度为0.02mol/L的氢氧化钠溶液中，在85℃油浴中加热搅拌5h，抽滤，用去离子水冲洗到中性，将得到的样品置于90℃烘箱内烘干；
然后将干燥后4A分子筛使用0.02mol/L的NH4NO3溶液，以固液比为1:15、即每1g4A分子筛使用15mL硝酸铵溶液的比例浸泡，在85℃油浴加热下搅拌5h后抽滤、洗涤，该过程共重复三次；
最后得到的4A分子筛在90℃烘箱内放置5h后，在马弗炉内550℃焙烧6h，冷却后得到上述步骤2)中所使用的4A分子筛；
b)硅胶的预处理：将常规的硅胶用质量浓度为0.05％的氢氧化钠和质量浓度为0.05％盐酸，依次冲洗3～6次，之后用三级水冲洗至中性，最后得到的硅胶在100℃烘箱内放置5h后得到上述步骤2)中所使用的硅胶；
c)活性氧化铝的改性：在锥形瓶中，将常规的活性氧化铝加入过量的浓度为0.25mol/L的氢氧化钠，放入振荡器，在25℃下低速振荡改性2h，然后用浓度为50％乙醇溶液冲洗活性氧化铝3～4次，在110℃下干燥2h，静置后用三级水冲洗至中性，再次在110℃下烘干，最后放入马弗炉中，在500℃下焙烧2h得到上述步骤2)中所使用的活性氧化铝。所述三级水为用于一般化学分析实验的水，可用蒸馏或离子交换等方法制备。具体可查询GB/T6682中的三级水规格。
优选地，上述步骤2)中所使用的吸附剂为通过以下步骤再生得到的吸附剂：将各个吸附柱内的吸附剂卸除并分别装入管式炉内，以流量30ml/min的氮气吹扫再生，温度300℃，时间3～5h，而后再分别填充。
本发明的另一方面是提供一种通过蒸馏吸附提纯环己酮的装置，该装置包括以下部分：
1)用于蒸馏环己酮的蒸馏装置，以及
2)用于环己酮的液相吸附的吸附装置；
其中，所述吸附装置包括彼此串联的四个吸附柱，所述四个吸附柱内依次分别装有吸附剂：活性氧化铝、4A分子筛、硅胶、4A分子筛。
优选地，在上述部分2)中所述的吸附剂经过以下处理：
a)4A分子筛的改性：将常规的4A分子筛依次经氢氧化钠、NH4NO3溶液处理改性，并烘干、焙烧以得到上述部分2)中所使用的4A分子筛；
b)硅胶的预处理：将常规的硅胶依次用氢氧化钠、盐酸改性并重复数次，而后烘干以得到上述部分2)中所使用的硅胶；
c)活性氧化铝的改性：将常规的活性氧化铝用氢氧化钠改性，用乙醇溶液冲洗，并烘干、焙烧以得到上述部分2)中所使用的活性氧化铝。
更优选地，在上述部分2)中所述的吸附剂具体经过以下处理：
a)4A分子筛的改性：将常规的4A分子筛加入过量的浓度为0.02mol/L的氢氧化钠溶液中，在85℃油浴中加热搅拌5h，抽滤，用去离子水冲洗到中性，将得到的样品置于90℃烘箱内烘干；
然后将干燥后4A分子筛使用0.02mol/L的NH4NO3溶液，以固液比为1:15、即每1g4A分子筛使用15mL硝酸铵溶液的比例浸泡，在85℃油浴加热下搅拌5h后抽滤、洗涤，该过程共重复三次；
最后得到的4A分子筛在90℃烘箱内放置5h后，在马弗炉内550℃焙烧6h，冷却后得到上述部分2)中所使用的4A分子筛；
b)硅胶的预处理：将常规的硅胶依次用质量浓度为0.05％的氢氧化钠和盐酸，分别冲洗3～6次，之后用三级水冲洗至中性，最后得到的硅胶在100℃烘箱内放置5h后得到上述部分2)中所使用的硅胶；
c)活性氧化铝的改性：在锥形瓶中，将常规的活性氧化铝加入过量的浓度为0.25mol/L的氢氧化钠，放入振荡器，在25℃下低速振荡改性2h，然后用浓度为50％乙醇溶液冲洗活性氧化铝3～4次，在110℃下干燥2h，静置后用三级水冲洗至中性，再次在110℃下烘干，最后放入马弗炉中，在500℃下焙烧2h得到上述部分2)中所使用的活性氧化铝。
优选地，上述部分2)中所使用的吸附剂为通过以下部分再生得到的吸附剂：将各个吸附柱内的吸附剂卸除并分别装入管式炉内，以流量30ml/min的氮气吹扫再生，温度300℃，时间3～5h，而后再分别填充。
本发明的上述蒸馏吸附方法的机理大概如下文所述：本发明的发明人通过研究发现，未经过二次皂化的环己酮溶液中杂质种类很多，如己二酸、戊二酸、丁二酸、己酸、聚丁烯酸、聚戊烯酸和酯类等。同时环己酮中含有的少量杂质己醛和2-庚酮。将二次皂化前的环己酮原料先进入蒸馏器，其中的重组分从底部流出，为废液处理掉；顶部流出环己酮蒸汽冷却后变为液体。之后进入吸附阶段，首先经过活性氧化铝，它有大的比表面积，其微孔表面吸附能力很强，原料环己酮中的酸类、酯类、酮类以及小部分的己醛、2-庚酮都被吸附；之后经过4A分子筛，它的孔径为0.40nm，与己醛和2-庚酮的分子运动直径(0.52nm和0.60nm)很接近，而又小于溶剂环己酮的运动直径0.72nm，因此主要吸附己醛、2-庚酮；之后硅胶吸附一些未处理完全的杂质；最后经过4A分子筛巩固吸附效果。经过上述蒸馏吸附处理后的原料环己酮中杂质含量明显减少，得到化纤级环己酮。
根据上文可以看出，通过根据本发明的特定顺序的吸附柱，可以利用蒸馏吸附法去除环己酮中的己醛和2-庚酮等杂质。该方法避免了采用高成本的二次皂化方法，能够快速降低己醛和2-庚酮的含量，将大量溶剂型环己酮转化为化纤级环己酮，从而极大地提高环己酮产品的附加值，对环己酮生产具有战略意义。
附图说明
图1为根据本发明的通过蒸馏吸附提纯环己酮的方法/装置的示意图。
具体实施方式
制备实施例1：吸附剂的处理
按照以下步骤处理吸附剂：
a)4A分子筛的改性：将常规的4A分子筛加入过量的浓度为0.02mol/L的氢氧化钠溶液中，在85℃油浴中加热搅拌5h，抽滤，用去离子水冲洗到中性，将得到的样品置于90℃烘箱内烘干；
然后将干燥后4A分子筛使用0.02mol/L的NH4NO3溶液，以固液比为1:15、即每1g4A分子筛使用15mL硝酸铵溶液的比例浸泡，在85℃油浴加热下搅拌5h后抽滤、洗涤，该过程共重复三次；
最后得到的4A分子筛在90℃烘箱内放置5h后，在马弗炉内550℃焙烧6h，冷却后得到上述步骤2)中所使用的4A分子筛；
b)硅胶的预处理：将常规的硅胶用质量浓度为0.05％的氢氧化钠和质量浓度为0.05％盐酸，依次冲洗3～6次，之后用三级水冲洗至中性，最后得到的硅胶在100℃烘箱内放置5h后得到上述步骤2)中所使用的硅胶；
c)活性氧化铝的改性：在锥形瓶中，将常规的活性氧化铝加入过量的浓度为0.25mol/L的氢氧化钠，放入振荡器，在25℃下低速振荡改性2h，然后用浓度为50％乙醇溶液冲洗活性氧化铝3～4次，在110℃下干燥2h，静置后用三级水冲洗至中性，再次在110℃下烘干，最后放入马弗炉中，在500℃下焙烧2h得到上述步骤2)中所使用的活性氧化铝。
在本发明中，上述的常规的4A分子筛、硅胶和活性氧化铝具体如下表1所示。
表1
吸附剂名称 生产厂家 型号
4A分子筛 萍乡市诚达化工填料有限公司 钠A型(4A)分子筛
硅胶 国药集团化学试剂北京有限公司 外径2-3mm
活性氧化铝 巩义市夹津口正大给水材料厂 外径1-3mm
实施例1：
在四根吸附柱(每根吸附柱规格：柱高200mm、内径50mm、容积0.39L)中依次分别填充根据制备实施例1中制备的外径2～3mm的活性氧化铝299.48g；外径2～3mm的4A分子筛297.28g；外径3～5mm的硅胶264.38g和外径2～3mm的4A分子筛263.56g共三种吸附剂1124.7g。按蒸馏温度230℃、吸附温度50℃、吸附压力0.7MPa、液体空速2.0hr-1的工艺条件下，将二次皂化前的环己酮原料(己醛含量为371mg/kg，2-庚酮含量为71mg/kg)先经过蒸馏器，后通过吸附柱。环己酮在处理前后的杂质(己醛和2-庚酮)的含量见表2。
表2.
注：“─”表示其含量低于测量下限。
表中数据看出，该装置对己醛、2-庚酮处理效果很好，而且吸附剂寿命比以往方法增加数百倍，长达720h，满足工业生产的要求，可以替代二次皂化生产化纤级环己酮，从而达到降低成本，减少废液排放的要求。
当环己酮中己醛和2-庚酮总含量大于40mg/kg时，卸除吸附剂，把吸附剂放入管式炉内以流量30ml/min的氮气吹扫再生，温度300℃，时间5h。
再生完成后，将再生的吸附剂重新装入吸附柱，进行蒸馏吸附试验，方法同上，数据见表3：
表3.
注：“─”表示其含量低于测量下限。
从表3可以看出，再生后的固体吸附剂在吸附过程中，吸附剂仍表现很强的吸附己醛和2-庚酮的能力，寿命仍高达720小时以上，具有很高的工业价值。
实施例2：
在四根吸附柱(每根吸附柱规格：柱高200mm、内径50mm、容积0.39L)中依次填充根据制备实施例1中制备的外径2-3mm的活性氧化铝297.32g；外径2-3mm的4A分子筛295.58g；外径3-5mm的硅胶270.38g和条形4A分子筛293.64g共四种吸附剂1156.9g。按蒸馏温度230℃、吸附温度50℃、吸附压力0.7MPa、液体空速2.5hr-1的工艺条件下，将二次皂化前环己酮原料(己醛含量为290mg/kg，2-庚酮含量为69mg/kg)先经过蒸馏器，后通过吸附柱。环己酮在处理前后的杂质(己醛和2-庚酮)的含量见表4。
表4.
注：“─”表示其含量低于测量下限。
表4中数据看出，该装置对己醛、2-庚酮处理效果很好，吸附剂寿命比以往方法增加数百倍，长达980h以上，满足工业生产的要求，可以替代二次皂化生产化纤级环己酮，从而达到降低成本，减少废液排放的要求。
当环己酮中己醛和2-庚酮总含量大于40mg/kg时，卸除吸附剂，把吸附剂放入管式炉内以流量30ml/min的氮气吹扫再生，温度300℃，时间5h。
再生完成后，重新装入吸附柱，进行蒸馏吸附试验，方法同上，数据见表5。
表5.
注：“─”表示其含量低于测量下限。
从表5可以看出，再生后的固体吸附剂在吸附过程中，吸附剂仍表现很强的吸附己醛和2-庚酮的能力，寿命仍高达980小时以上，具有很高的工业价值。

Claims (9)

1.一种通过蒸馏吸附提纯环己酮的方法，该方法包括以下步骤：
1)蒸馏环己酮：将环己酮原料引入蒸馏器中部，在200～230℃进行蒸馏，蒸馏器底部流出重组分杂质，顶部流出的环己酮馏分冷凝为液相环己酮，其温度降至30～50℃之间；
2)环己酮的液相吸附：将步骤1)中的环己酮液体顺序引入到彼此串联的四个吸附柱内，所述四个吸附柱内依次分别装有吸附剂：活性氧化铝、4A分子筛、硅胶、4A分子筛。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，
在上述步骤2)中所述的吸附是在以下条件下进行：温度30～90℃，压力0.3～1.0MPa，液体空速1.0～3.0hr-1。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，
在上述步骤2)中所述的吸附剂经过以下处理：
a)4A分子筛的改性：将常规的4A分子筛依次经氢氧化钠、NH4NO3溶液处理改性，并烘干、焙烧以得到上述步骤2)中所使用的4A分子筛；
b)硅胶的预处理：将常规的硅胶依次用氢氧化钠、盐酸改性并重复数次，而后烘干以得到上述步骤2)中所使用的硅胶；
c)活性氧化铝的改性：将常规的活性氧化铝用氢氧化钠改性，用乙醇溶液冲洗，并烘干、焙烧以得到上述步骤2)中所使用的活性氧化铝。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，
在上述步骤2)中所述的吸附剂经过以下处理：
a)4A分子筛的改性：将常规的4A分子筛加入过量的浓度为0.02mol/L的氢氧化钠溶液中，在85℃油浴中加热搅拌5h，抽滤，用去离子水冲洗到中性，将得到的样品置于90℃烘箱内烘干；
然后将干燥后4A分子筛使用0.02mol/L的NH4NO3溶液，以固液比为1:15、即每1g4A分子筛使用15mL硝酸铵溶液的比例浸泡，在85℃油浴加热下搅拌5h后抽滤、洗涤，该过程共重复三次；
最后得到的4A分子筛在90℃烘箱内放置5h后，在马弗炉内550℃焙烧6h，冷却后得到上述步骤2)中所使用的4A分子筛；
b)硅胶的预处理：将常规的硅胶用质量浓度为0.05％的氢氧化钠和质量浓度为0.05％盐酸，依次冲洗3～6次，之后用三级水冲洗至中性，最后得到的硅胶在100℃烘箱内放置5h后得到上述步骤2)中所使用的硅胶；
c)活性氧化铝的改性：在锥形瓶中，将常规的活性氧化铝加入过量的浓度为0.25mol/L的氢氧化钠，放入振荡器，在25℃下低速振荡改性2h，然后用浓度为50％乙醇溶液冲洗活性氧化铝3～4次，在110℃下干燥2h，静置后用三级水冲洗至中性，再次在110℃下烘干，最后放入马弗炉中，在500℃下焙烧2h得到上述步骤2)中所使用的活性氧化铝。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，
上述步骤2)中所使用的吸附剂为通过以下步骤再生得到的吸附剂：将各个吸附柱内的吸附剂卸除并分别装入管式炉内，以流量30ml/min的氮气吹扫再生，温度300℃，时间3～5h，而后再分别填充。
6.一种通过蒸馏吸附提纯环己酮的装置，该装置包括以下部分：
1)用于蒸馏环己酮的蒸馏装置，以及
2)用于环己酮的液相吸附的吸附装置；
其中，所述吸附装置包括彼此串联的四个吸附柱，所述四个吸附柱内依次分别装有吸附剂：活性氧化铝、4A分子筛、硅胶、4A分子筛。
7.根据权利要求6所述的装置，其中，
在所述部分2)中的吸附剂经过以下处理：
a)4A分子筛的改性：将常规的4A分子筛依次经氢氧化钠、NH4NO3溶液处理改性，并烘干、焙烧以得到上述部分2)中所使用的4A分子筛；
b)硅胶的预处理：将常规的硅胶依次用氢氧化钠、盐酸改性并重复数次，而后烘干以得到上述部分2)中所使用的硅胶；
c)活性氧化铝的改性：将常规的活性氧化铝用氢氧化钠改性，用乙醇溶液冲洗，并烘干、焙烧以得到上述部分2)中所使用的活性氧化铝。
8.根据权利要求6所述的装置，其中，
在所述部分2)中的吸附剂经过以下处理：
a)4A分子筛的改性：将常规的4A分子筛加入过量的浓度为0.02mol/L的氢氧化钠溶液中，在85℃油浴中加热搅拌5h，抽滤，用去离子水冲洗到中性，将得到的样品置于90℃烘箱内烘干；
然后将干燥后4A分子筛使用0.02mol/L的NH4NO3溶液，以固液比为1:15、即每1g4A分子筛使用15mL硝酸铵溶液的比例浸泡，在85℃油浴加热下搅拌5h后抽滤、洗涤，该过程共重复三次；
最后得到的4A分子筛在90℃烘箱内放置5h后，在马弗炉内550℃焙烧6h，冷却后得到上述部分2)中所使用的4A分子筛；
b)硅胶的预处理：将常规的硅胶依次用质量浓度为0.05％的氢氧化钠和盐酸，分别冲洗3～6次，之后用三级水冲洗至中性，最后得到的硅胶在100℃烘箱内放置5h后得到上述部分2)中所使用的硅胶；
c)活性氧化铝的改性：在锥形瓶中，将常规的活性氧化铝加入过量的浓度为0.25mol/L的氢氧化钠，放入振荡器，在25℃下低速振荡改性2h，然后用浓度为50％乙醇溶液冲洗活性氧化铝3～4次，在110℃下干燥2h，静置后用三级水冲洗至中性，再次在110℃下烘干，最后放入马弗炉中，在500℃下焙烧2h得到上述部分2)中所使用的活性氧化铝。
9.根据权利要求6所述的装置，其中，
所述部分2)中所使用的吸附剂为通过以下步骤再生得到的吸附剂：将各个吸附柱内的吸附剂卸除并分别装入管式炉内，以流量30ml/min的氮气吹扫再生，温度300℃，时间3～5h，而后再分别填充。
CN201410254956.4A 2014-06-10 2014-06-10 一种通过蒸馏吸附提纯环己酮的方法 Active CN104003859B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410254956.4A CN104003859B (zh) 2014-06-10 2014-06-10 一种通过蒸馏吸附提纯环己酮的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410254956.4A CN104003859B (zh) 2014-06-10 2014-06-10 一种通过蒸馏吸附提纯环己酮的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104003859A true CN104003859A (zh) 2014-08-27
CN104003859B CN104003859B (zh) 2015-10-28

Family

ID=51364796

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410254956.4A Active CN104003859B (zh) 2014-06-10 2014-06-10 一种通过蒸馏吸附提纯环己酮的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104003859B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105461534A (zh) * 2014-09-30 2016-04-06 埃克森美孚化学专利公司 制备环己酮的方法
CN113527276A (zh) * 2021-07-14 2021-10-22 浙江新篁生物技术有限公司 一种高纯度竹叶黄酮的提取方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102491889A (zh) * 2011-12-14 2012-06-13 黄燕 一种去除环己酮中己醛和2-庚酮的方法
CN103449995A (zh) * 2012-05-29 2013-12-18 中国石油化工股份有限公司 一种去除含环已酮工艺物料中醛类杂质的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102491889A (zh) * 2011-12-14 2012-06-13 黄燕 一种去除环己酮中己醛和2-庚酮的方法
CN103449995A (zh) * 2012-05-29 2013-12-18 中国石油化工股份有限公司 一种去除含环已酮工艺物料中醛类杂质的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
伍昭化等: "一种新型蒸馏节能技术-复合蒸馏", 《节能》, no. 2, 31 December 1993 (1993-12-31), pages 19 - 20 *
李皓凌: "树脂吸附环己酮中己醛的研究", 《化学工程师》, 31 March 2008 (2008-03-31), pages 11 - 13 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105461534A (zh) * 2014-09-30 2016-04-06 埃克森美孚化学专利公司 制备环己酮的方法
US10053408B2 (en) 2014-09-30 2018-08-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for making cyclohexanone
CN113527276A (zh) * 2021-07-14 2021-10-22 浙江新篁生物技术有限公司 一种高纯度竹叶黄酮的提取方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104003859B (zh) 2015-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104492383B (zh) 一种金属有机框架吸附剂及其制备方法和应用
CN101898068B (zh) 脱除氯乙烯或含氯乙烯混合气中水分的方法
CN103030516B (zh) 一种焦化二甲苯的提纯方法
CN106861236B (zh) 一种利用超高交联树脂吸附分离戊二胺的方法
CN104492405B (zh) 一种核壳型分子筛微球及其制备方法和用途
CN103170214B (zh) 一种回收有机硅合成尾气中一氯甲烷的方法
CN102060663A (zh) 色谱纯异丙醇的制备方法
CN113088318B (zh) 费托轻质馏分油中含氧化合物的脱除方法
CN101524613B (zh) 一种用于吸收剂再生的方法
CN1276926C (zh) 一种单宁酸的纯化方法
CN104289008B (zh) 用于无水酒精的制备装置
CN104003859B (zh) 一种通过蒸馏吸附提纯环己酮的方法
CN103091150A (zh) 一种多功能针式过滤器
CN1153609C (zh) 净化空气的方法和装置
KR20130040273A (ko) 실내 공기 청정을 위한 흡착제, 탈취 필터 및 탈취 필터 제조방법
CN110981712A (zh) 一种色谱纯丙酮的纯化方法
CN110668919A (zh) 一种色谱纯甲醇的纯化方法
CN108745295B (zh) 一种硅氧烷吸附材料及其应用
US20240189795A1 (en) Process for the isolation of amines
CN109722317A (zh) 基于湿法再生co2吸附材料的天然气脱碳系统及方法
CN210855273U (zh) 一种高纯硫化氢的提纯装置
CN114950388A (zh) 一种使用聚合物/二氧化硅负载的胺中空纤维吸附剂制备方法
CN102924225A (zh) 一种选择吸附分离混合二氯甲苯的方法
CN104560122A (zh) 一种油柱成型废油的再生方法
JP2007331982A (ja) 疎水性ゼオライトの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 061100 Hebei province Cangzhou city Bohai District South Road on the north side of the port

Patentee after: Cangzhou Xu Yang Chemical Co., Ltd.

Patentee after: BEIJING RISUN TECHNOLOGY CO., LTD.

Address before: 061100 Hebei province Cangzhou city Bohai District South Road on the north side of the port

Patentee before: Cangzhou Xu Yang Chemical Co., Ltd.

Patentee before: Beijing Xuyang Chemical Technology Research Institute Co., Ltd.