CN103975050B - 洗衣组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及洗衣用液体洗涤剂组合物，包含(a)非离子表面活性剂，其包含醇乙氧基化物；(b)阴离子表面活性剂，其包含烷基C9至C20苯磺酸钠和/或钾；(c)烷基醚羧酸或其羧酸盐；(d)甜菜碱表面活性剂；和(e)阳离子聚合物；和涉及包含烷基醚羧酸盐、阳离子聚合物和甜菜碱的组合物软化织物的用途。

Description

洗衣组合物
技术领域
本发明涉及洗衣组合物。更具体地说，本发明涉及洗涤中软化的洗衣组合物。
发明背景
纺织织物，包括服装，传统上已经用洗衣用洗涤剂清洗。清洗之后，织物可能经常触感粗糙，以及它们将在重复的洗涤周期中磨损和掉色。为防止清洗之后织物触感粗糙的缺点以及多个洗涤周期经历的那些缺点，已经发展技术来增加织物的柔软度，包括洗涤时添加的调理剂组合物和加入到洗衣组合物中的软化体系。这些配制剂有时分类为洗涤中软化洗衣用洗涤剂。
对于改善洗涤中软化洗衣用洗涤剂存在需求。
烷基醚羧酸盐已知作为洗衣配制剂的阴离子表面活性剂。我们已经发现包含烷基醚羧酸盐连同甜菜碱表面活性剂一起的配制剂显示协同更好的软化。
发明内容
在第一个方面，本发明涉及洗衣用洗涤剂组合物，包含：
(a) 1至40 wt%的非离子表面活性剂；
(b) 4至40 wt%的阴离子表面活性剂；包含烷基C9至C20苯磺酸钠和/或钾；
(c) 1至12 wt%的烷基醚羧酸或其羧酸盐；和
(d) 0.1至10 wt%的甜菜碱表面活性剂；和
(e) 0.1至1.5 wt%的阳离子聚合物。
优选非离子表面活性剂包含醇乙氧基化物。
优选甜菜碱表面活性剂包含酰氨基甜菜碱，烷基甜菜碱，或其混合物。
优选烷基醚羧酸或其羧酸盐以1至10 wt%，更优选2至7.5 wt%的含量存在。
优选的烷基醚羧酸或羧酸盐由式1描述：
其中R表示饱和或不饱和C6-C22烃基（烷基）链；R1和R2都为氢；或者R1为氢，R2为CH3；或者R1为CH3，R2为氢；R3为氢，或增溶阳离子，例如钠，钾，铵或取代的铵；和n为2至20，优选为3至12，更优选为3至10的数，其表示重复单元数。
优选的烷基醚羧酸或其羧酸盐具有含2至20，更优选3至12，还更优选3至10个二醇重复单元的C8-C18烷基链，其中二醇重复单元选自乙二醇，丙二醇或其混合物。这表示式1的分子可以含有聚乙二醇(亦称环氧乙烷)和聚丙二醇(亦称环氧丙烷)重复单元的混合物。
阳离子聚合物的优选含量为0.1至1 wt%。
优选阳离子聚合物选自：阳离子多糖聚合物，具有阳离子质子化胺或季铵官能团的阳离子非糖聚合物，该阳离子非糖聚合物为均聚物或共聚物，其衍生自含有氨基或季氮官能团的单体，由至少一种以下单体类别聚合而成：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺；烯丙基(包括二烯丙基和甲基烯丙基)；乙烯亚胺；和/或乙烯基单体类别，及其混合物。
更优选阳离子聚合物选自阳离子纤维素聚合物，阳离子瓜尔胶聚合物，含阳离子二烯丙基季铵的聚合物和二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯或叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯以其季胺（quaternary）或质子化胺形式的均或共聚物，及其混合物。
优选的阳离子多糖聚合物为阳离子瓜尔胶和阳离子纤维素聚合物。特别优选的是通过引入阳离子基团改性的羟基醚纤维素(即季铵化（quaternised）的羟乙基纤维素)。
优选该洗涤剂组合物为液态洗衣用洗涤剂组合物。
如果组合物为液态，则优选具有6.2至9的pH，更优选6.5至8.5的pH，例如6.5至8的pH。
任选，但是优选，该组合物进一步包含选自遮蔽染料，酶，防再沉积聚合物，染料转移抑制聚合物（dye transfer inhibiting polymer），助洗剂，螯合剂，防晒剂和/或污垢脱除聚合物的成分。
在第二个方面，本发明提供包含烷基醚羧酸盐、阳离子聚合物和甜菜碱的组合物软化织物的用途。
发明详述
如在此使用的，术语“包含”表示包括(including)，由...构成(made up of)，包含(composed of)，由...组成(consisting of)和/或基本由...组成(consistingessentially of)。
引述的所有百分比为wt%，基于洗衣组合物中的总量，除非另有说明。
本发明涉及洗衣组合物，其含有烷基醚羧酸或其羧酸盐，阳离子聚合物，包含醇乙氧基化物的非离子表面活性剂，甜菜碱表面活性剂，和阴离子表面活性剂，包含烷基C9至C20苯磺酸钠和/或钾。该组合物在6.2至9的pH水平下显示优于现有技术的改善的稳定性。
本发明的形式
本发明可以采用洗衣组合物的许多形式的任一种。实例包括粉末、颗粒、条、凝胶和液体。优选该组合物为液体洗涤产品的形式。优选它们为主洗产品（main washproducts）。其可以采用可稀释或不可稀释的用于主洗的洗衣组合物形式。该洗衣组合物可以例如为各向同性液体，或表面活性剂结构化的液体。本发明的特别优选的形式包括混合清洁剂/软化剂产品，以提供“洗涤中软化”。
优选该洗涤剂组合物为液态洗衣用洗涤剂组合物。优选该液体组合物具有6.2至9的pH，更优选6.5至8.5的pH，例如6.5至8的pH。
烷基醚羧酸
该组合物包含1至12 wt%的烷基醚羧酸或其羧酸盐。
烷基醚羧酸(或其盐)的量被考虑是独立于组合物中存在的阴离子表面活性剂的含量并不包括在其中。虽然烷基醚羧酸盐(或其盐)本身被考虑是阴离子表面活性剂，但是为了本发明的目的，配制剂中存在的阴离子表面活性剂的量不包括烷基醚羧酸盐(或其盐)的量。
烷基醚羧酸/羧酸酯(AEC)通常衍生自通常利用乙二醇和/或丙二醇烷氧基化的脂肪醇，然后将羧酸引入该材料中以形成烷基醚羧酸。
优选烷基醚羧酸或其羧酸盐以1至10 wt%，更优选2至7.5 wt%的水平存在。
优选的烷基醚羧酸或羧酸酯盐由式1描述：
其中R表示饱和或不饱和C6-C22烃基（烷基）链；R1和R2都为氢(在这种情况下，重复单元为乙二醇，简称为(EO))；或者R1为氢，R2为CH3；或者R1为CH3，R2为氢(在这种情况下，重复单元为丙二醇，简称为(PO))；R3为氢(在这种情况下，其为烷基醚羧酸)，或增溶阳离子，例如钠、钾、铵或取代的铵(在这种情况下，其为烷基醚羧酸盐)；和n为2至20，优选3至12，更优选3至10，其表示重复单元数。
优选的烷基醚羧酸或其羧酸盐具有含有2至20，更优选3至12，更优选3至10个二醇重复单元的C8-C18烷基链，其中二醇重复单元选自乙二醇，丙二醇或其混合物。这表示式1的分子可以含有聚乙二醇(亦称环氧乙烷)和聚丙二醇(亦称环氧丙烷)重复单元的混合物。
当为烷基醚羧酸盐的形式时，优选的盐为钠。合适的材料的实例为油基烷基醚(8EO)羧酸，或月桂醇聚醚-5羧酸(5EO)，及其钠盐。
甜菜碱
该组合物包含0.1至10 wt%，优选0.2至10 wt%，例如0.3至5 wt%的甜菜碱表面活性剂。
优选的甜菜碱表面活性剂为酰氨基甜菜碱，烷基甜菜碱，磺基甜菜碱，硫酸根合甜菜碱，或其混合物。最优选的甜菜碱表面活性剂为酰胺基甜菜碱，烷基甜菜碱，或其混合物。
优选的烷基甜菜碱具有下式：CH3(CH2)6-20CH2N+(CH3)2CH2COO-。
更优选的材料具有下式：CH3(CH2)8-14CH2N+(CH3)2CH2COO-。其它烷基甜菜碱包括(十二烷基二甲基)乙酸铵（(dodecyldimethylammonium) acetate）(亦称月桂基甜菜碱)；(十四烷基二甲基)乙酸铵(亦称肉豆蔻基甜菜碱)；(椰油二甲基)乙酸铵(亦称椰子甜菜碱)；(油基二甲基)乙酸铵(亦称油基甜菜碱)。
实例烷基甜菜碱材料为Empigen (商标) BB表面活性剂，购自Sigma Aldrich。
优选的酰氨基甜菜碱为C8至C18烷基酰氨基烷基甜菜碱；例如(椰油酰氨基丙基二甲基)乙酸铵(亦称椰油酰氨基丙基甜菜碱或者CAPB)。
实例硫酸根合甜菜碱为：3-(十二烷基二甲基)-1-丙烷硫酸铵；和2-(椰油二甲基)-1-乙烷硫酸铵。
实例磺基甜菜碱为：3-(十二烷基二甲基)-2-羟基-1-丙烷磺酸铵；3-(十四烷基二甲基)-1-丙烷磺酸铵；3-(C12-C14烷基-酰氨基丙基二甲基)-2-羟基-1-丙烷磺酸铵；和3-(椰油二甲基)-1-丙烷磺酸铵。
表面活性剂
该液体洗涤剂组合物包含非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂包含烷基C9至C20苯磺酸钠和/或钾。
非离子表面活性剂组分优选包含醇乙氧基化物。
醇乙氧基化物由伯或仲醇与环氧乙烷反应形成。通常，脂族C8至C18伯或仲线性或支化醇以产生醇乙氧基化物所需的摩尔量与环氧乙烷反应。优选的醇乙氧基化物具有2至40，优选3至30，更优选5至20个连接至脂族链的环氧乙烷单元。
表面活性剂可以选自“Surface Active Agents”，卷1，Schwartz & Perry，Interscience 1949，卷2，Schwartz，Perry & Berch，Interscience 1958，由Manufacturing Confectioners Company出版的“McCutcheon's Emulsifiers andDetergents”最新版或“Tenside-Taschenbuch”，H. Stache，第二版，Carl Hauser Verlag，1981中描述的表面活性剂。优选使用的表面活性剂是饱和的。
可以使用的合适的非离子洗涤剂化合物特别包括具有疏水性基团和反应性氢原子的化合物（例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚）与环氧烷（特别是单独的环氧乙烷或者环氧乙烷与环氧丙烷一起）的反应产物。特殊的非离子洗涤剂化合物为C6至C22烷基酚-环氧乙烷缩合物，通常为5至25个EO，即每个分子5至25个环氧乙烷单元，以及脂族C8至C18伯或仲线性或支化醇与环氧乙烷的缩合产物，通常为5至40个EO。
可以使用的合适的阴离子洗涤剂化合物通常可以为具有含约8至约22个碳原子的烷基的有机硫酸酯和磺酸酯的水溶性碱金属盐，术语烷基用来包括高级酰基的烷基部分。合适的合成阴离子洗涤剂化合物的实例为烷基硫酸钠和钾，特别是通过硫酸化例如由牛油或椰子油产生的高级C8至C18醇获得的那些，烷基C9至C20苯磺酸钠和钾，特别是线性仲烷基C10至C15苯磺酸钠；和烷基甘油基醚硫酸钠，特别是衍生自牛油或椰子油的高级醇和衍生自石油的合成醇的那些醚。阴离子表面活性剂也可以包括C6-C22脂肪酸的皂。优选的阴离子洗涤剂化合物为C11至C15烷基苯磺酸钠和C12至C18烷基硫酸钠。作为助水溶剂(hydrotrobe)包括的磺酸盐可以另外被认为是如在此定义的阴离子表面活性剂。还可用表面活性剂例如显示耐盐析的EP-A-328 177 (Unilever)中描述的那些，EP-A-070 074中描述的烷基聚糖苷表面活性剂，和烷基单糖苷。
非离子洗涤剂以1至40 wt%，优选5至35 wt%，更优选6至20 wt%的量存在。
阴离子表面活性剂以4至40 wt%，优选5至35 wt%，更优选6至20 wt%的量存在。虽然烷基醚羧酸盐(或其盐)本身被认为是一种阴离子表面活性剂，但是为了本发明的目的，配制剂中存在的阴离子表面活性剂的量不包括烷基醚羧酸盐(或其盐)的量。
液体组合物中存在的表面活性剂的总量优选为至少5 wt%，更优选为至少10 wt%，更优选表面活性剂的总量为15至65 wt%，优选为10至50 wt%。
除上述非离子和阴离子表面活性剂之外，也可以存在其它表面活性剂，例如阳离子表面活性剂。
阳离子聚合物
该术语表示具有整体正电荷的聚合物。
优选阳离子聚合物选自：阳离子多糖聚合物，具有阳离子质子化胺或季铵官能团的阳离子非糖聚合物，该阳离子非糖聚合物为均聚物或共聚物，其衍生自含有氨基或季氮官能团的单体，由至少一种以下单体类别聚合而成：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺；烯丙基(包括二烯丙基和甲基烯丙基)；乙烯亚胺；和/或乙烯基单体类别，及其混合物。
更优选阳离子聚合物选自阳离子纤维素聚合物，阳离子瓜尔胶聚合物，含阳离子二烯丙基季铵的聚合物和二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯或叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯以其季胺或质子化胺形式的均或共聚物，及其混合物。
最优选阳离子聚合物为阳离子多糖聚合物。
更优选该阳离子多糖聚合物为阳离子瓜尔胶或阳离子纤维素聚合物。最优选阳离子聚合物为阳离子纤维素聚合物，例如季铵化的羟乙基纤维素。
该组合物可以包括单一阳离子聚合物，或来自相同或不同种类的阳离子聚合物的混合物，即该组合物可以含有阳离子多糖聚合物和阳离子非多糖聚合物。
阳离子多糖聚合物
术语“阳离子多糖聚合物”表示具有多糖主链和整体正电荷的聚合物。多糖为由通过糖苷键连接在一起的单糖单体构成的聚合物。
本发明组合物中存在的阳离子多糖基聚合物具有改性的多糖主链，改性即额外的化学基团已经与多糖主链的一些游离羟基反应，以对改性的纤维素单体单元产生整体正电荷。
适用于本发明的优选的阳离子多糖聚合物种类为具有经改性来引入季铵盐的多糖主链的那些。优选季铵盐通过羟乙基或羟丙基连接至多糖主链。优选季铵盐的带电的氮具有一个或多个烷基取代基。
优选的阳离子多糖基聚合物具有基于瓜尔胶或基于纤维素的主链。基于纤维素的阳离子聚合物是最优选的。瓜尔胶为具有β-1,4连接的甘露糖主链的半乳甘露聚糖，其具有至α-1,6连接的半乳糖单元的支化点。
合适的阳离子瓜尔胶衍生物，例如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵，其特殊实例包括由Rhone-Poulenc Incorporated市售的Jaguar系列，和由Aqualon Division of Hercules，Inc市售的N-Hance系列。
优选的基于瓜尔胶的阳离子聚合物的实例为瓜尔2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚盐。
纤维素为具有葡萄糖作为其单体的多糖，特别地，其为通过β-1,4糖苷键连接的D-吡喃葡萄糖单元的直链聚合物，并且为线性非支化聚合物。
实例阳离子纤维素聚合物为与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐，在本领域中在化妆品成分的国际命名法中表示为聚季铵盐10（Polyquatemium 10），并由Dow Chemical Company的子分司Amerchol Corporation以Polymer LR，JR和KG聚合物系列市售。其它合适的阳离子纤维素类型包括与月桂基二甲基铵-取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐，在本领域中在化妆品成分的国际命名法中表示为聚季铵盐 24。这些材料购自Amerchol Corporation，以Polymer LM-200销售。
优选的阳离子纤维素聚合物的典型实例包括椰油二甲基铵羟丙基氧乙基纤维素，月桂基二甲基铵羟丙基氧乙基纤维素，硬脂基二甲基铵羟丙基氧乙基纤维素，和硬脂基二甲基铵羟乙基纤维素；纤维素2-羟乙基2-羟基3-(三甲基铵)丙基醚盐（cellulose 2-hydroxyethyl 2-hydroxy 3-(trimethyl ammonio) propyl ether salt），聚季铵盐-4，聚季铵盐-10，聚季铵盐-24和聚季铵盐-67或其混合物。
更优选阳离子纤维素聚合物为季铵化羟基醚纤维素阳离子聚合物。这些通常被称为聚季铵盐-10。用于本发明的合适的商业阳离子纤维素聚合物产品由AmercholCorporation以商品名UCARE销售。
其它阳离子聚合物种类
也可以使用基于非多糖的阳离子聚合物。合适的阳离子非糖聚合物包括具有阳离子质子化胺或季铵官能团的那些，其为衍生自含有氨基或季氮官能团的单体的均或共聚物，由至少一种以下单体种类聚合而成：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺；烯丙基(包括二烯丙基和甲基烯丙基)；乙烯亚胺；和/或乙烯基单体种类及其混合物。
优选的阳离子非糖聚合物包括含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物，和二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯或叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯以其季胺或质子化胺形式的均聚物或共聚物，及其混合物。
用于该组合物的其它合适的阳离子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐的共聚物(被称为-16)；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(被称为聚季铵-11)；含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物，丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(分别被称为聚季铵6和聚季铵 7)；丙烯酸的两性共聚物，包括丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(被称为聚季铵 22)，丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的三聚物(被称为聚季铵 39)，丙烯酸与甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酸酯的三聚物(被称为聚季铵47)。优选的阳离子取代的单体为阳离子取代的二烷基氨基烯丙基丙烯酰胺（dialkylaminoallcyl acrylamides），二烷基氨基烯丙基甲基丙烯酰胺，及其组合。
阳离子聚合物的抗衡粒子自由地选自卤离子：氯离子，溴离子和碘离子；或氢氧根，磷酸根，硫酸根，硫酸氢根，乙基硫酸根，甲基硫酸根，甲酸根，和乙酸根。
不希望受理论束缚，据信负责在这些配制剂中提供软化益处的物质为聚合物/表面活性剂络合物，特别是阳离子聚合物/AEC络合物。
阳离子聚合物以0.1至1.5 wt%，优选0.1至1 wt%，更优选0.2至1 wt%的水平存在。
许多上述阳离子聚合物可以以许多不同的分子量合成和市售。优选阳离子聚合物的分子量为10,000至2,000,000道尔顿，更优选为10,000至500,000道尔顿。
任选的成分
洗涤剂组合物可以任选包含一种或多种以下任选的成分：遮蔽染料，酶，抗再沉积聚合物，染料转移抑制聚合物，助洗剂，螯合剂，防晒剂和/或污垢脱除聚合物。
助洗剂和螯合剂
该洗涤剂组合物也可以任选含有较低含量的有机洗涤助洗剂或螯合剂材料。实例包括碱金属，柠檬酸盐，琥珀酸盐，丙二酸盐，羧甲基琥珀酸盐，羧酸盐，多羧酸盐和聚乙酰基羧酸盐。特殊实例包括氧二琥珀酸、苯六羧酸、苯多甲酸、乙二胺四乙酸、二乙烯三胺-五乙酸、烷基-或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸和柠檬酸的钠、钾和锂盐。其它实例为DEQUESTMonsanto销售的有机膦酸盐型多价螯合剂，以及烷烃羟基膦酸盐。
其它合适的有机助洗剂包括已知具有助洗剂性能的高分子量聚合物和共聚物。例如，这种材料包括合适的聚丙烯酸，聚马来酸，以及聚丙烯酸/聚马来酸共聚物及它们的盐，例如由BASF以名称SOKALAN
如果使用，助洗剂材料可以构成组合物的约0.5%至20 wt%，优选1 wt%至10 wt%。优选的助洗剂含量低于组合物的10 wt%以及优选低于5 wt%。
优选洗衣用洗涤剂配制剂为无磷酸盐助洗衣用洗涤剂配制剂，即含有低于1 wt%的磷酸盐。
遮蔽染料
遮蔽染料在洗涤工艺的洗涤或清洗步骤期间沉积到织物上，为织物提供可见的色调。白色服装的遮蔽可以根据消费者偏好，用任何颜色完成。蓝色和紫色是特别优选的色调，因此优选的染料或染料混合物为在白色织物上产生蓝色或紫色色调的那些。使用的遮蔽染料优选为蓝色或紫色。
遮蔽染料发色团优选选自单偶氮、双偶氮、三苯基甲烷、三苯二噁嗪（riphenodioxazine）、酞菁、萘内酰亚胺、吖嗪和蒽醌。最优选单偶氮、双偶氮、吖嗪和蒽醌。
最优选染料带有至少一个磺酸基基团。
优选的遮蔽染料选自直接染料、酸性染料、疏水性染料、阳离子染料和活性染料。
如果包括，遮蔽染料以0.0001至0.01 wt%存在于液体组合物中。
荧光剂
该组合物优选包括荧光剂(荧光增白剂)。荧光剂是众所周知的，许多这种荧光剂是可商购的。通常，这些荧光剂以其碱金属盐，例如钠盐的形式供应和使用。组合物中使用的荧光剂的总量通常为0.005至2 wt%，更优选为0.01至0.1 wt%。优选的荧光剂类别为：二-苯乙烯基联苯化合物，例如Tinopal (商标) CBS-X，二-胺芪二-磺酸化合物，例如TinopalDMS纯Xtra和Blankophor (商标) HRH，和吡唑啉化合物，例如Blankophor SN。优选的荧光剂为：2-(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘并[ 1,2-d]三唑钠（sodium 2-(4-styryl-3-sulfophenyl)-2H-napthol[1,2-d]trazole），4,4'-二{[(4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠，4,4'-二{[(4-苯胺基-6-吗啉基-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2'二磺酸二钠，和4,4'-二(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
芳香剂
优选该组合物包括芳香剂。芳香剂优选为0.001至3 wt%，最优选为0.1至1 wt%范围。芳香剂的许多合适实例在由CFTA Publications出版的CTFA (Cosmetic，Toiletry andFragrance Association)，1992国际Buyers Guide，和由Schnell Publishing Co.出版的OPD 1993 Chemicals Buyers Directory第80年刊版中提供。
配制剂中存在多种芳香剂组分是普遍现象。在本发明的组合物中，预计将有四种或更多，优选五种或更多，更优选六种或更多或甚至七种或更多的不同芳香剂组分。
在芳香剂混合物中，优选15至25 wt%为头香(top note)。头香是由Poucher定义(Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6 (2)：80 [1955])。优选的头香选自柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯 (linalyl acetate)、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式3-已醇。
优选的是洗衣处理组合物不含过氧漂白剂，例如过碳酸钠、过硼酸钠和过酸。
聚合物
该组合物可以包含一种或多种聚合物。通过促进污垢在溶液或悬浮液中变得零碎(retail)和/或防止染料转移，聚合物可以有助于清洗过程。聚合物可以也有助于去污过程。染料转移，抗再沉积和污垢脱除聚合物在以下进一步描述。
该组合物可以包含一种或多种聚合物。实例为羧甲基化纤维素，羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，聚(乙二醇)，聚(乙烯醇)，乙氧基化多胺，聚羧酸盐，例如聚丙烯酸盐，马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
染料转移抑制剂
现代洗涤剂组合物通常使用聚合物作为所谓‘染料-转移抑制剂’。这些聚合物防止染料迁移，特别是在长浸泡时间期间。通常，这种染料转移抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，多胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，锰酞菁，过氧化物酶及其混合物，并且通常基于洗衣组合物中的总量以0.01至10 wt%的含量存在。
抗再沉积聚合物
设计抗再沉积聚合物来悬浮或分散污垢。典型地，抗再沉积聚合物为乙氧基化和/或丙氧基化聚乙烯亚胺或聚羧酸酯材料，例如以商标ACUSOL购自Dow Chemical，以Alcosperse购自Akzonobel或以Sokolan购自BASF的基于丙烯酸的均或共聚物。
污垢脱除聚合物
合适的污垢脱除聚合物的实例包括聚(乙烯基酯)，例如C1-C6乙烯基酯的接枝共聚物，优选接枝到聚环氧烷主链上的聚(乙酸乙烯酯)。此类市售污垢脱除剂包括SOKALAN型材料，例如SOKALAN HP-22，购自BASF (西德)。不同类型的其它合适的污垢脱除聚合物包括市售材料ZELCON 5126 (购自DuPont)和MILEASE T (购自ICI)。当存在时，可以基于洗衣组合物中的总量以0.01至10 wt%的含量包括污垢脱除聚合物。污垢脱除聚合物的其它实例为以商品名Texcare，Repel-o-tex，Gerol，Marloquest，Cirrasol销售的对苯二甲酸/二醇共聚物。
助水溶剂
液体洗涤剂组合物可以任选包括助水溶剂，其可以防止液晶形成。添加助水溶剂因此帮助组合物的澄清/透明。合适的助水溶剂包括但不限于丙二醇，乙醇，脲，苯磺酸盐，甲苯磺酸盐，二甲苯磺酸盐或枯烯磺酸盐。合适的盐包括但不限于钠，钾，铵，单乙醇胺，三乙醇胺。磺酸盐也可以被认为是如在此定义的阴离子表面活性剂。优选，助水溶剂选自丙二醇，二甲苯磺酸盐，乙醇和脲，以提供最佳性能。助水溶剂的量通常为0至30%，优选为0.5至30%，更优选为0.5至30%，最优选为1至15%。
酶
酶也可以存在于配制剂中。优选的酶包括蛋白酶，脂肪酶，果胶酸裂合酶，淀粉酶，角质酶，纤维素酶，甘露聚糖酶。如果存在，酶可以用已知酶稳定剂，例如硼酸稳定化。
实施例
制备方法
使用Janke & Kunkel IKA RW20高架混合器，以130 rpm的剪切速率将水和助水溶剂在环境温度(大约22℃)下混合2-3分钟。添加表面活性剂和任何烷基醚羧酸和/或脂肪酸之前，添加盐和碱并混合5分钟。此时混合物温度升高到约50-60℃。冷却至＜30℃之后，添加LR400溶液，以及任何剩余的组分，例如芳香剂、防腐剂、遮光剂和染料。测试柔软度的配制剂在表1中列出。
配制剂A为对比，包括甜菜碱自身，没有烷基醚羧酸酯(AEC)。配制剂B也为对比，包括AEC自身，没有甜菜碱。配制剂1为根据本发明，包括AEC和甜菜碱表面活性剂的组合。对比中也使用内部对照物。该内部对照物提供一定织物软化，为包含非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、脂肪酸和阳离子聚合物的液体洗涤剂。
表1表1
成分 内部对照物 A (wt%) B (wt%) 1 (wt%)
LAS ACID 10 4.9 4.9 4.9
SLES - 2.4 2.4 2.4
NEODOL 25-7E 20 7.3 7.3 7.3
Empigen BB1 - 0.85 - 0.85
Marlowet 45602 - - 5 5
PRIFAC 5908 6 1 1 1
丙二醇 9 9 9 9
甘油 6 - - -
三乙醇胺 6 2 2 2
TINOPAL CBS-X 0.1 0.1 0.1 0.1
LR400 (阳离子聚合物) 0.45 - 0.5 0.5
乙氧基化聚亚胺 - 3.1 3.1 3.1
Texcare SRN 170 - 2.1 2.1 2.1
蛋白酶 (Savinase Ultra) - 1 1 1
氢氧化钠 至pH 9 至pH 7 至pH 7 至pH 7
水 至100 至100 至100 至100
1 Empigen BB为下式的甜菜碱表面活性剂CH3(CH2)10CH2N+(CH3)2CH2COO-，购自Sigma Aldrich
2 Marlowet 4560为C16-C18醇聚乙二醇醚甲酸，购自Sasol。
测试配制剂A，B和1相对于内部对照物和水的织物软化，产生5个用作相同织物卷（bundles）的主洗涤产品的测试产品。使用当地水(6°French硬度；每升水60 mg的CaCO3)进行主洗涤。使用的规程涉及将测定为2.5kg总荷载的10片(20 cm×20 cm)的厚绒布毛巾（terry towelling）连同的涤棉压载(polycotton ballast)一起洗涤。将其加入到Miele前装式洗衣机中。将35 ml配制的洗涤剂(或内部对照物，或水)加入到配料球中，然后放在洗衣机桶中的装入物顶部。
将洗衣机设置为标准40℃棉周期。各周期之间将毛巾样品晾干。该过程重复5次。然后将毛巾交给专家小组进行评价。
然后由12人的受过训练的专家小组评价洗衣织物。专家小组成员被要求对比内部对照物，给服装的柔软度打分。内部对照物给定100分。
平均柔软度分数在表2中示出。分数越高表示软化越好。单独的水产生不好的软化值。配制剂A，表面活性剂基料+甜菜碱产生低于内部对照物的软化分数。这表明与内部对照物相比，表面活性剂基料中存在甜菜碱对软化具有负面影响。配制剂B，表面活性剂基料+AEC产生高于内部对照物的软化分数，表明与内部对照物相比有一定的软化益处。但是，对于配制剂1，AEC +甜菜碱的组合，产生比配制剂A或B任一个都高得多的软化分数。实际上，配制剂1的软化分数比单独的AEC或甜菜碱的软化特性的添加剂分数高得多。因此，烷基醚羧酸和甜菜碱表面活性剂的组合提供协同的软化益处。
表2表2
配制剂 专家小组分数(平均)
内部对照物 100
水 65
A 93
B 141
1 214
对于配制剂A，B和1，在不同水硬度(26°French硬度；每升水260 mg的CaCO3)下相对于内部对照物重复另一组实验。结果在表3中示出。
表3表3
配制剂 专家小组分数(平均)
内部对照物 100
A 60
B 162
1 200
如由实验数据清楚表明的，包含烷基醚羧酸和甜菜碱表面活性剂的组合的配制剂产生协同的软化益处。
各个实施例配制剂在表4中示出。
表4表4
成分 I　wt%. II　　wt% III 　wt% IV 　wt% V 　wt% VI 　wt%
LAS ACID 8 10 15 5 10 14
SLES 4 5 - 3 2 -
NEODOL 25-7E 10 10 10 18 12 14
Empigen BB (甜菜碱) 2.5 0.25 1 - 5 1
CAPB (甜菜碱) - - - 2 - -
MARLOWET 4560 (烷基醚羧酸盐) 3 6 3 5 5 4
PRIFAC 5908 3 - 3 1 1 2
丙二醇 9 9 9 9 9 9
甘油 - 5 - 4 5 5
三乙醇胺 3 3 6 6 6 4
TINOPAL CBS-X 0.1 - 0.1 0.1 0.1 0.1
LR400 (阳离子聚合物) 1 0.45 - 0.5 - -
Jaguar C500 (阳离子聚合物) - - - - - 0.5
Flocare C107 (阳离子聚合物) - - 0.75 - 0.5 -
PROXEL GXL 0.04 0.04 0.04 0.01 0.01 0.01
氯化钠 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
ACUSOL OP31 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
染料 - 0.0005 - 0.0008 - -
芳香剂 1.3 1.1 1.1 1.39 1.39 -
氢氧化钠 至pH 8 至pH 8.5 至pH 7.5 至pH 7 至pH 8 至pH 8
水 至100 至100 至100 至100 至100 至100

Claims (19)

1.洗衣用洗涤剂组合物，其包含：
(a) 1至40 wt%的非离子表面活性剂，其包含醇乙氧基化物；
(b) 4至40 wt%的阴离子表面活性剂，包含烷基C9至C20苯磺酸钠和/或钾；
(c) 1至12 wt%的烷基醚羧酸或其羧酸盐；和
(d) 0.1至10 wt%的甜菜碱表面活性剂；和
(e) 0.1至1.5 wt%的阳离子聚合物。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述甜菜碱表面活性剂包含酰胺基甜菜碱，烷基甜菜碱，或其混合物。
3.根据任一项在前权利要求的组合物，其中所述烷基醚羧酸或其羧酸盐以1至10 wt%的含量存在。
4.根据权利要求3的组合物，其中所述烷基醚羧酸或其羧酸盐以2至7.5 wt%的含量存在。
5.根据权利要求1或2的组合物，其中所述烷基醚羧酸或羧酸盐由以下描述：
其中R表示饱和或不饱和C6-C22烃基链；R1和R2都为氢；或者R1为氢，R2为CH3；或者R1为CH3，R2为氢；R3为氢，或增溶阳离子；和n为2至20的数，表示重复单元数。
6.根据权利要求5的组合物，其中n为3至12的数。
7.根据权利要求1或2的组合物，其中所述烷基醚羧酸或羧酸盐具有含有2-12个二醇重复单元的C8-C18烷基链，其中所述二醇重复单元选自乙二醇，丙二醇或其混合物。
8.根据权利要求1或2的组合物，其中所述阳离子聚合物以0.1至1 wt%的含量存在。
9.根据权利要求1或2的组合物，其中所述阳离子聚合物选自：阳离子多糖聚合物，和具有阳离子质子化胺或季铵官能团的阳离子非糖聚合物，其为衍生自含有氨基或季氮官能团的单体的均聚物或共聚物，由至少一种以下单体种类聚合而成：丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺；烯丙基；乙烯亚胺；和/或乙烯基单体种类，及其混合物。
10.根据权利要求1或2的组合物，其中所述阳离子聚合物选自阳离子纤维素聚合物，阳离子瓜尔胶聚合物，含阳离子二烯丙基季铵的聚合物和二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯或叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯以其季胺或质子化胺形式的均聚物或共聚物，及其混合物。
11.根据权利要求1或2的组合物，其中所述阳离子聚合物为阳离子多糖聚合物。
12.根据权利要求11的组合物，其中所述阳离子多糖聚合物为阳离子纤维素聚合物。
13.根据权利要求12的组合物，其中所述阳离子多糖聚合物为季铵化羟乙基纤维素。
14.根据权利要求1或2的组合物，其为液体洗衣用洗涤剂的形式。
15.根据权利要求1或2的组合物，其具有6.2至9的pH。
16.根据权利要求1或2的组合物，其具有6.5至8.5的pH。
17.根据权利要求1或2的组合物，其具有6.5至8的pH。
18.根据权利要求1或2的组合物，其中该组合物进一步包含选自遮蔽染料，酶，抗再沉积聚合物，染料转移抑制聚合物，助洗剂，螯合剂，防晒剂和/或污垢脱除聚合物的成分。
19.包含烷基醚羧酸盐、阳离子聚合物和甜菜碱的组合物软化织物的用途。
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