CN103960254B - 一种含有硝磺草酮的除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有硝磺草酮的除草组合物，其有效成分为丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮,所述丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮的重量比例依次为1～50:1～40:1～60，其中丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮在组合物中的总重量百分含量为0.1～85%，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。该组合物防除水稻田一年生杂草效果明显优于各单剂单独使用，且扩大了杀草谱，同时减少了用药量，延缓了杂草抗药性的产生、减轻了对环境的污染。

Description

一种含有硝磺草酮的除草组合物

技术领域

本发明涉及农药除草组合物及其应用领域，具体地说是以丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮为有效成分复配的三元复合物，应用于水稻田一年生杂草的防治。

背景技术

化学方法除草是农业生产上控制农田杂草的主要手段之一。近年来，由于一些除草剂品种大面积的单独使用，已经导致很多杂草产生了抗药性。同时，由于杂草发生时草相复杂、种类繁多，单一品种使用已不能有效解决农田杂草为害，均会表现出某一方面的缺陷。而不同种类除草剂混配使用，具有除草谱广、提升防除效果、延缓杂草产生抗药性、省时、省工等诸多优点。

丙炔噁草酮（Oxadiargyl）：属于噁二唑酮类除草剂，作用机理为原卟啉原氧化酶的抑制剂。可用于稻田防除一年生禾本科、莎草科和阔叶杂草及某些多年生杂草。

嘧草醚（pyriminobac-methyl）：属于嘧啶水杨酸类除草剂，它可以通过杂草的茎叶和根吸收，并迅速传导至全株，抑制乙酰乳酸合成酶和氨基酸的生物合成，从而抑制和阻碍杂草体内的细胞分裂，使杂草停止生长，最终使杂草白化而枯死。对稻田稗草具有特效，对水稻极为安全。

硝磺草酮（mesotrione）：属于三酮类除草剂，作用机理为羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶抑制剂。适用于玉米田、水稻田防除一年生阔叶杂草和部分禾本科杂草。

通过不同农药品种复配配方的筛选，选出优秀的配方可有效提高对病、虫、草害的实际防治效果，减少用药量，降低成本，延缓病、虫、草害抗药性的产生，是农业上病、虫、草害综合治理的重要手段。本发明人对丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮的复配配方筛选进行了深入研究，发现丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮进行三元复配，在一定的复配比例范围内对水稻田一年生杂草有增效作用，经进一步研究，完成了本发明。

目前尚未发现丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮三元复配的相关报道。

发明内容

本发明的目的在于解决现有技术中农药单剂单独使用时对水稻田杂草易产生抗药性以及实际防治效果较差的问题，提供一种高效、广谱、经济、安全，有利于水稻田杂草综合治理的除草组合物。

本发明的技术方案是：本发明提供一种除草组合物，由有效成分丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮及适当的农药辅助成分组成，丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮的重量比例依次为1～50:1～40:1～60，丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮在组合物中的总重量百分含量为0.1～85%，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。

所述的除草组合物可按照本领域技术人员公知的方法，可以加工成油悬浮剂、颗粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、泡腾片剂、水乳剂和展膜油剂等适合农业生产上使用的应用剂型。

所述油悬浮剂剂型按重量百分数组成为：丙炔噁草酮1～40%、嘧草醚1～30%、硝磺草酮1～50%、分散剂5～15%、湿润剂5-15%、增稠剂0.1～2%，液体载体补足至100%。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在非水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得油悬浮剂。

所述水分散粒剂剂型按重量百分数组成为：丙炔噁草酮1～60%、嘧草醚1～50%、硝磺草酮1～70%、分散剂5～15%、湿润剂5～10%、崩解剂1～10%，固体载体补足至100%。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，制得水分散粒剂。

所述可湿性粉剂剂型按重量百分数组成为：丙炔噁草酮1～60%、嘧草醚1～50%、硝磺草酮1～70%、分散剂5～15%、湿润剂5～15%，固体载体补足至100%。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，制得可湿性粉剂。

所述颗粒剂剂型按重量百分数组成为：丙炔噁草酮0.1～20%、嘧草醚0.1～10%、硝磺草酮0.1～20%、粘结剂10～30%、分散剂5～15%、湿润剂5～10%，固体载体补足至100%。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂经混合加水捏合，使用捏出造粒机捏出并成形，之后将颗粒用流化床干燥、筛分，制得颗粒剂。

所述泡腾片剂剂型按重量百分数组成为：丙炔噁草酮0.1～30%、嘧草醚0.1～20%、硝磺草酮0.1～40%、分散剂5～15%、湿润剂5～10%、固体酸10～30%、碳酸盐10～30%、粘结剂1～10%、流动调节剂1～10%，固体载体补足至100%。将有效成分、湿润剂、分散剂、固体酸、碳酸盐、流动调节剂和填料充分混合均匀，然后用低温超微粉碎机粉碎到0.3～5μm，接着加入用水调成糊状的粘结剂，搅拌均匀后用压片机制片，最后经烘干、整粒、检测、密封包装后，制得泡腾片剂。

所述水乳剂剂型按重量百分数组成为：丙炔噁草酮1～40%、嘧草醚1～30%、硝磺草酮1～50%、乳化剂5～30%、溶剂5～15%、防冻剂2～5%、消泡剂0.1～5%、增稠剂0.1～2%，去离子水补足至100%。先将有效成分、溶剂、乳化剂混合在一起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将水相加入油相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min，制得水乳剂。

所述展膜油剂剂型按重量百分数组成为：丙炔噁草酮1～40%、嘧草醚1～30%、硝磺草酮1～50%、溶剂1～20%、成膜剂1～20%、分散剂1～15%，液体载体补足至100%。将有效成分用溶剂充分溶解后，先加入分散剂，最后加入成膜剂，充分搅拌混合均匀至透明，制得展膜油剂。

所述的溶剂可以是甲醇、乙醇、丁醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、环己酮、吡咯烷酮、机油、溶剂油、三甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、氮甲基吡咯烷酮、椰油脂肪酸甲酯、油酸甲酯、甲酯化植物油、乙酸乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯等中的一种或几种。

所述的乳化剂可以是烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚、司盘系列（山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温系列（失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚）、AEO系列（肪醇醇聚氧乙烯醚）、OP系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、OP系列（壬基酚聚氧乙烯醚）、By系列（蓖麻油聚氧乙烯醚）等中的一种或几种。

所述的成膜剂可以是十二碳醇酯、月桂酸甲酯、十八醇、丙二醇苯醚以及丁醚醋酸酯等中的一种或几种。

所述的消泡剂可以是硅酮类化合物、环氧大豆油、甲醇、硅油等中的一种或几种。

所述的防冻剂可以是甘油、丙二醇、二甘醇、尿素等中一种或几种。

所述的湿润剂可以是十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠、烷基磺酸钠、茶枯粉、皂角粉、无患子粉等中的一种或几种。

所述的分散剂可以是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚等中的一种或几种。

所述的崩解剂可以是羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、壳聚糖、海藻酸钠碳酸氢钠、氯化镁、氯化铝、氯化钠、尿素、硫酸铵、膨润土等中的一种或几种。

所述的增稠剂可以是聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、硅酸镁铝、酚醛树脂、羟甲基纤维素、海藻酸钠等中的一种或几种。

所述的固体载体可以是轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、石英沙等中的一种或几种。

所述的液体载体可以是精致大豆油、玉米油、菜籽油、松节油、油酸甲酯、椰子油、棕榈油等中的一种或几种。

所述的粘结剂可以是蔗糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、羧丙基纤维素、糊精、淀粉糊精、聚乙烯吡咯烷酮、粘性高岭土、石蜡、松香等中的一种或几种。

所述的固体酸可以是柠檬酸、琥珀酸、马来酸、富马酸、酒石酸、草酸、丙二酸、苹果酸、丁二酸、已二酸、硼酸、磷酸、苯甲酸、氨基磺酸、水杨酸、谷氨酸、苯乙酸、烟酸或山梨酸等中的一种或几种。

所述的碳酸盐可以是碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸钙、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸氢三钠、碳酸氢三钾或碳酸氢三铵等中的一种或几种。

所述的流动调节剂可以是硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸钡、二氧化钛、滑石粉、十二烷基硫酸镁、聚山梨酸酯、麦子淀粉或苯甲酸钠等中一种或几种。

本发明组合物的施用频率和施用量随农作物、杂草、天气情况变化而有小量变化，可以通过使用适当的剂量达到有效防治的目的。

与现有技术相比，本发明的优点在于：

1、丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮三元复配具有协同增效作用、较之单剂单独使用明显提高了对水稻田杂草的防治效果。

2、丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮三种有效成分复配，扩大了杀草谱，一次施药即可解决水稻田禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草。

3、丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮三种有效成分复配，降低了农药使用量、减少了使用成本、降低了抗性风险、环境相容性好。

具体实施方式

为了更好地理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明，但不能视为对本发明的限制。

（一）剂型实施例。

下列各实施例中有效成分采用96%丙炔噁草酮原药、97%嘧草醚原药和95%硝磺草酮原药，各组分百分含量均为重量百分含量。

实施例1：60%丙炔噁草酮·嘧草醚·硝磺草酮水分散粒剂。

丙炔噁草酮20%、嘧草醚10%、硝磺草酮30%、丁基萘磺酸钠8%、烷基酚聚氧乙烯醚10%、硫酸铵2%，高岭土补足100%。将上述有效成分、分散剂、湿润剂、崩解剂和固体载体混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，即可制得60%丙炔噁草酮·嘧草醚·硝磺草酮水分散粒剂。

实施例2：80%丙炔噁草酮·嘧草醚·硝磺草酮可湿性粉剂。

丙炔噁草酮30%、嘧草醚10%、硝磺草酮40%、十二烷基硫酸钠8%、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐5%，硅藻土补足100%。将上述将有效成分、分散剂、湿润剂和固体载体混合，机械粉碎后再经气流粉碎，混合均匀，即可制得80%丙炔噁草酮·嘧草醚·硝磺草酮可湿性粉剂。

实施例3：20%丙炔噁草酮·嘧草醚·硝磺草酮油悬浮剂。

丙炔噁草酮6%、嘧草醚3%、硝磺草酮11%、木质素磺酸盐10%、十二烷基苯磺酸钠10%、羟甲基纤维素1.5%，油酸乙酯补足100%。将上述有效成分和助剂经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在非水系介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系，即可制得20%丙炔噁草酮·嘧草醚·硝磺草酮油悬浮剂。

实施例4：1%丙炔噁草酮·嘧草醚·硝磺草酮颗粒剂。

丙炔噁草酮0.4%、嘧草醚0.1%、硝磺草酮0.5%、茶枯粉10%、聚羧酸盐10%、聚乙二醇20%，粘土补足至100%。将上述有效成分和助剂经混合加水进行捏合，使用捏出造粒机捏出并成形，之后将颗粒用流化床干燥、筛分，即可制得1%丙炔噁草酮·嘧草醚·硝磺草酮颗粒剂。

实施例5：30%丙炔噁草酮·嘧草醚·硝磺草酮泡腾片剂。

丙炔噁草酮10%、嘧草醚5%、硝磺草酮15%、十二烷基苯磺酸钠5%、聚羧酸盐5%、酒石酸15%、碳酸氢钾15%、糊精2%、滑石粉3%，高岭土补足至100%。将上述有效成分和其它助剂（粘结剂除外）充分混合均匀，然后用低温超微粉碎机粉碎到0.3～5μm，接着加入用水调成糊状的粘结剂，搅拌均匀后用压片机制片，最后经烘干、整粒、检测、密封包装后，即可制得30%丙炔噁草酮·嘧草醚·硝磺草酮泡腾片剂。

实施例6：40%丙炔噁草酮·嘧草醚·硝磺草酮水乳剂。

丙炔噁草酮15%、嘧草醚5%、硝磺草酮20%、烷基酚聚氧乙烯醚20%、乙醇15%、丙二醇2%、硅油0.2%、聚乙酸乙烯酯0.2%，去离子水补足至100%。先将有效成分、溶剂、乳化剂混合在一起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将水相加入油相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min，即可制得40%丙炔噁草酮·嘧草醚·硝磺草酮水乳剂。

实施例7：25%丙炔噁草酮·嘧草醚·硝磺草酮展膜油剂。

丙炔噁草酮8%、嘧草醚4%、硝磺草酮13%、二甲基甲酰胺10%、丁醚醋酸酯10%、烷基酚聚氧乙烯醚5%、壬基酚聚氧乙烯醚10%，油酸甲酯补足至100%。将有效成分用溶剂充分溶解后，先加入分散剂，最后加入成膜剂，充分搅拌混合均匀至透明，即可制得25%丙炔噁草酮·嘧草醚·硝磺草酮展膜油剂。

（二）室内生物活性测定实施例。

供试药剂：96%丙炔噁草酮原药、97%嘧草醚原药和95%硝磺草酮原药。

供试靶标：鸭舌草（Monochoriavaginalis）、稗草（Echinochloacrusgalli）、异型莎草（Cyperusdifformis）。

药剂配置设计：丙炔噁草酮单剂配置成10、25、40ga.i./ha溶液备用；嘧草醚单剂配置成5、10、15ga.i./ha溶液备用；硝磺草酮单剂配置成20、40、60ga.i./ha溶液备用；丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮混剂配置成10+5+20、10+5+40、10+5+60、10+10+20、10+10+40、10+10+60、10+15+20、10+15+40、10+15+60、25+5+20、25+5+40、25+5+60、25+10+20、25+10+40、25+10+60、25+15+20、25+15+40、25+15+60、40+5+20、40+5+40、40+5+60、40+10+20、40+10+40、40+10+60、40+15+20、40+15+40、40+15+60ga.i./ha溶液备用。

试验方法：在高6cm、直径9cm的塑料钵内装定量土，将供试靶标杂草种子15～20粒播种在塑料钵内，盖0.5～1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至1～2叶期进行茎叶喷雾处理，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重，以靶标鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。

调查方法：试验处理20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重，计算鲜重抑制率（％）。

联合作用评价方法：根据Colby法评价除草剂联合作用方式(NY/T1155.7-2006)，其公式为：E₀＝X×Y×Z/100²，式中，X为丙炔噁草酮以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率为对照的百分数；Y为嘧草醚以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率为对照的百分数；Z为硝磺草酮以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率为对照的百分数；E₀为丙炔噁草酮、嘧草醚、硝磺草酮三种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率为对照的百分数的理论值；E为丙炔噁草酮、嘧草醚、硝磺草酮三种药剂混用时对靶标杂草鲜重抑制率为对照的百分数的实测值。

评价标准：当E₀-E>10％时表示为增效作用，当-10％≦E₀-E≦10％时表示为相加作用，当E₀-E<-10％时表示为拮抗作用。

由表1、表2和表3对靶标的室内毒力测定结果可以看出，丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮三元复配各处理对鸭舌草、稗草和异型莎草的E₀-E（%）值均大于10%，说明三者复配对鸭舌草、稗草和异型莎草具有协同增效作用。由此可见，丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮三元复配具有合理性和可行性。

表1、各药剂处理对鸭舌草的室内毒力测定。

表2、各药剂处理对稗草的室内毒力测定。

表3、各药剂处理对异型莎草的室内毒力测定。

（三）田间药效验证实施例。

试验地选择鸭舌草、稗草和异型莎草发生较多的水稻移栽田进行。试验共设8个处理，每处理设3个重复，处理1为20%丙炔噁草酮·嘧草醚·硝磺草酮油悬浮剂（6:3:11）、处理2为9%丙炔噁草酮·嘧草醚油悬浮剂（6:3）、处理3为17%丙炔噁草酮·硝磺草酮油悬浮剂（6:11）、处理4为14%嘧草醚·硝磺草酮油悬浮剂（3:11）、处理5为80%丙炔噁草酮可湿性粉剂、处理6为10%嘧草醚可湿性粉剂、处理7为10%硝磺草酮油悬浮剂、处理8为对照（不施药不除草），药后30天统计各处理杂草数量并计算防效。

4、各药剂处理防除水稻移栽田一年生杂草的田间药效试验结果。

由表4的田间试验结果可以看出，药后30天20%丙炔噁草酮·嘧草醚·硝磺草酮油悬浮剂（6:3:11）使用量为80-90g.a.i./ha时对水稻移栽田稗草、鸭舌草和异型莎草的防效均明显要高于各单剂单独使用或二元复配使用，同时在试验调查过程中未发现20%丙炔噁草酮·嘧草醚·硝磺草酮油悬浮剂（6:3:11）对水稻产生药害。由此可见，该组合物值得在农业生产上推广应用。

Claims (3)

1.一种含有硝磺草酮的除草组合物，其特征在于：有效成分为丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮，所述丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮的重量比例依次为1～50:1～40:1～60，丙炔噁草酮、嘧草醚和硝磺草酮在组合物中的总重量百分含量为0.1～85%。

2.根据权利要求1所述的一种含有硝磺草酮的除草组合物，其特征在于：所述除草组合物的剂型是油悬浮剂、颗粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、泡腾片剂、水乳剂和展膜油剂中的一种。

3.权利要求1所述的一种含有硝磺草酮的除草组合物在防除水稻田一年生杂草中的应用。