CN103949254B - 一种用于氨硼烷和肼硼烷水解制氢的 Cu@mSiO2核壳纳米催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种用于氨硼烷和肼硼烷水解制氢的 Cu@mSiO2核壳纳米催化剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103949254B
CN103949254B CN201410186441.5A CN201410186441A CN103949254B CN 103949254 B CN103949254 B CN 103949254B CN 201410186441 A CN201410186441 A CN 201410186441A CN 103949254 B CN103949254 B CN 103949254B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
msio
core
preparation
shell
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410186441.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103949254A (zh
Inventor
卢章辉
姚淇露
陈祥树
陶端健
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangxi Normal University
Original Assignee
Jiangxi Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangxi Normal University filed Critical Jiangxi Normal University
Priority to CN201410186441.5A priority Critical patent/CN103949254B/zh
Publication of CN103949254A publication Critical patent/CN103949254A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103949254B publication Critical patent/CN103949254B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供了一种用于氨硼烷和肼硼烷水解制氢的Cu@mSiO2核壳纳米催化剂及其制备方法。该催化剂是采用反胶束法一釜制备，由非贵金属铜（Cu）组成内核，介孔二氧化硅（mSiO2）组成外壳的核壳纳米结构。该催化剂通过TEM图分析，内核为金属Cu纳米粒子，外壳为介孔SiO2的核壳纳米结构。该催化剂具有内核金属颗粒小，外壳为介孔二氧化硅，核壳结构形貌清晰，尺寸均匀，比表面积大，催化剂活性和循环性能优异等特点。

Description

一种用于氨硼烷和肼硼烷水解制氢的 Cu@mSiO2核壳纳米催化 剂及其制备方法
技术领域
本发明方法涉及一种用于催化氨硼烷和肼硼烷水解制氢的Cu@mSiO2核壳纳米结构催化剂的制备方法，属于储氢材料领域。
背景技术
氢能具有来源广泛、清洁高效无污染、易于生产运输等特点，被认为是未来最有发展的前景能源之一，但是氢的安全高效储存问题一直是制约氢能开发和利用的瓶颈。固态储氢材料受到了广泛关注和研究，它是通过化学反应或物理吸附将氢气储存于固态材料中，其能量密度高且安全性好，被认为是最有发展前景的一种氢气储存方式。近年来，碳管、金属有机框架化合物等材料的吸附储氢以及储氢合金等储氢材料的研究较多，但在储氢能量密度、工作温度以及可逆循环性能等方面还很难满足实用化要求。因此，发展新型高效安全的储氢材料和制氢技术是目前研究的热点和必须解决的关键技术问题。
氨硼烷（NH3BH3, AB）和肼硼烷是最近得到密切关注的两种新型氢化物储氢材料。其中氨硼烷含氢量高达19.6 wt.%，而肼硼烷（N2H4BH3, HB）是一种类似于氨硼烷的分子晶体材料，储氢含量达15.3 wt.%，远超过美国能源部（DOE）2015年的目标值（9.0 wt.%），颇具有车载氢源的应用前景。氨硼烷和肼硼烷在室温下液相都非常的稳定，它们的液相催化制氢关键在于催化剂的研究。在有合适催化剂存在的情况下，它们分别能通过反应（1）和（2）释放出氢气。常用的催化剂主要有Pt、Pd、Rh、Ru等贵金属基催化剂。贵金属储量稀少，价格昂贵，限制了其实际应用。因此，制备出廉价高效的金属基纳米催化剂催化氨硼烷和肼硼烷水解制氢是目前的研究热点。
NH3BH3 + 2H2O → NH+ 4 + BO- 2 + 3H2↑ (1)
N2H4BH3 + 3H2O → N2H4 + B(OH)3 + 3H2↑ (2)
目前，已有多篇文献和专利报道采用非贵金属作为氨硼烷水解制氢催化剂。如文献（Journal of Power Sources 163(2006) 364-370）报道负载型的Co、Ni、Cu对氨硼烷水解制氢具有催化活性,但是存在问题是金属负载在载体表面容易脱落聚集，导致催化活性和催化剂寿命下降。中国专利CN102500377A采用FeCo合金作为催化氨硼烷制氢的催化剂，其催化效果较好，反应活化能较低，但是该发明方法合成的金属纳米粒子由于具有磁性相互之间容易聚集，因而容易降低其催化性能导致循环使用性能较差。中国专利CN102513125A提出合成具有核壳结构的Ag@CoNi纳米粒子作为催化氨硼烷水解制氢催化剂，催化效果较好，但是该催化剂含有贵金属Ag，并且外壳的CoNi金属含有磁性将会容易聚集，导致催化剂活性降低和寿命缩短。非贵金属铜，具有贵金属的优良特点，但是其具有较低的材料成本，因此很适合用作催化剂。特别是二价铜具有与同价态贵金属可比拟的标准还原电势，很容易被温和的还原剂（如氨硼烷）还原为零价铜。因此，铜是一种理想的氨硼烷水解制氢催化剂。文献（ACS Applied Materials & Interfaces 4 (2012) 3866-3873）报道了一种CoFe2O4@SiO2负载的Cu纳米粒子催化剂，对氨硼烷水解制氢具有催化活性,但是存在问题是催化剂合成路线复杂，并且作为非活性成分的载体中金属含量过高导致催化剂重量和成本上升较多。文献（RSC Advances 4 (2014) 13749-13752）合成了还原氧化石墨烯负载的Cu纳米粒子作为催化氨硼烷水解制氢催化剂，催化活性较好，但是循环使用性不太理想，难以实现工业应用。肼硼烷水解制氢研究目前报道比较少见，未见有相关公开专利。文献（Int J Hydrogen Energy 36 (2011) 4958-5966）报道了在室温下，用Rh、Ru金属纳米催化剂催化肼硼烷水解制氢，所使用的催化剂为贵金属，并且存在循环稳定性差的问题。因此，当前它们发展最为关键问题的就是寻找具有高催化活性和高稳定性的廉价高效催化剂。
金属@二氧化硅核壳纳米结构材料因为其独特的组成成分和结构而拥有了独特的属性，展现了广阔的应用前景，在传感、光学、生物、催化等领域表现出了巨大的潜力。由于具有外壳的保护，解决了金属纳米颗粒容易聚结的问题，因而将会提高催化剂的循环稳定性和使用寿命。传统的核壳纳米结构，合成方法通常比较复杂，反应步骤和原料种类较多，导致需要较高的成本。目前很少有关于Cu@mSiO2核壳纳米结构材料的相关报道。如中国专利CN103381486A提出制备一种表面改性的核壳结构Cu@SiO2，该方法需要先制备Cu核，再包裹上SiO2，合成方法繁琐，反应过程还需要通过加热实现，并且合成的内核Cu纳米粒子较大，外壳SiO2为无孔结构阻碍了和反应底物的接触，降低了催化剂的活性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于催化氨硼烷和肼硼烷水解制氢的Cu@mSiO2核壳纳米结构催化剂及其制备方法。主要解决的技术问题是：提供一种简单有效的一釜制备方法，所述的催化剂是以非贵金属Cu为内核，内核粒径为2纳米，同时粒径为25纳米介孔SiO2为外壳构成的Cu@mSiO2核壳结构纳米粒子。
本发明所提供的制备用于催化氨硼烷和肼硼烷水解制氢的Cu@mSiO2核壳纳米结构的方法，具体步骤如下：
1）将20.16 g非离子表面活性剂溶于480 ml环己烷中,在室温下搅拌2小时。
2）向步骤1）加入2.16 ml铜前驱体溶液(浓度: 121.5 mM ~ 953.0 mM）进行搅拌，搅拌反应时间15小时。
3）向步骤2）得到的反应溶液加入2.16 ml碱溶液，继续搅拌2小时。
4）向步骤3）得到的反应溶液加入3.6 ml二氧化硅前驱体，继续搅拌48小时。
5）将步骤4）得到的反应液加入醇溶液进行相分离，然后离心、洗涤、干燥，得到具有核壳结构不同负载量的Cu@mSiO2核壳结构纳米催化剂。
步骤1）中的非离子表面活性剂为聚乙二醇单-4-壬苯醚、聚氧乙烯(20)十六烷基醚或壬基酚聚氧乙烯醚。
步骤2）铜前驱体为硫酸铜、氯化铜、或硝酸铜。
步骤3）中的碱为浓氨水、氢氧化钠或氢氧化钾。
步骤4）中的二氧化硅前驱体为正硅酸甲酯或正硅酸乙酯。
步骤5）中的醇为甲醇或乙醇。
根据上述制备方法得到的用于催化氨硼烷和肼硼烷水解制氢的不同负载量（2.4～16.2 wt.%）的Cu@mSiO2核壳纳米结构催化剂。
本发明所述的核壳金属纳米催化剂Cu@mSiO2-2.4 wt.% 晶体结构由X射线衍射表征；微观形貌由SEM和TEM表征；元素成分由EDS分析；催化剂的活性表面积和比表面积以及结构特点分别由一氧化碳化学吸附和氮气物理吸附分析表征；催化剂的性能由氨硼烷和肼硼烷水解制氢测试表征。
本发明所述的Cu@mSiO2核壳金属纳米催化剂，是一种粉末状物质。通过TEM图分析，外壳SiO2大小约为25 nm，内核铜纳米粒子大约为2 nm, 具有颗粒小，结构均匀、形貌清晰等特点。通过氮气物理吸附分析，该催化剂具有比表面积大、介孔SiO2纳米结构等特点。通过CO-TPD（程序升温脱附）化学吸附分析，该催化剂具有较高金属催化活性表面积（9.46m2 g-1）。通过催化制氢测试得到Cu@mSiO2对氨硼烷和肼硼烷水解制氢具有很好的循环使用性，重复使用后催化性能和氢气产率没有降低，这说明了核壳金属纳米催化剂Cu@mSiO2具有良好的催化性能、循环使用性和使用寿命。
本发明采用反相胶束法一釜制备核壳金属纳米催化剂Cu@mSiO2，本方法的优点在于核壳金属纳米催化剂核材料的制备和二氧化硅壳的形成全部在一个微反应器中进行，避免了核材料的表面预修饰过程，并且合成温度为环境温度，反应条件温和，操作简单。由于二氧化硅球对金属纳米粒子的保护，可以有效的抑制纳米粒子聚结，避免了因金属纳米粒子聚结而使催化剂性能降低或者失活的现象发生，从而显著提高了催化剂的性能、循环使用性能和使用寿命。并且所使用的核材料是非贵金属Cu，合成方法简单，成本比较低，具有潜在的应用前景。
附图说明
图1是本发明实施列1所得核壳纳米催化剂Cu@mSiO2催化氨硼烷反应前、后的X射线衍射图。
图2是本发明实施列1所得核壳纳米催化剂Cu@mSiO2的扫描电镜图。
图3是本发明实施列1所得核壳纳米催化剂Cu@mSiO2的透射电镜图。
图4是本发明实施列1所得核壳纳米催化剂Cu@mSiO2的EDS能谱图。
图5是本发明实施列1所得核壳纳米催化剂Cu@mSiO2的氮气吸附脱附图。
图6是本发明实施列1所得核壳纳米催化剂Cu@mSiO2在298 K, 303 K, 308 K,313 K, 318 K催化氨硼烷水解的放氢测试和活化能测试图。
图7是本发明实施列1所得核壳纳米催化剂Cu@mSiO2在室温下催化氨硼烷水解制氢的循环使用性能测试图。
图8是本发明实施列1所得核壳纳米催化剂Cu@mSiO2在295 K, 303 K, 313 K,323 K催化肼硼烷水解的放氢测试和活化能测试图。
图9是本发明实施列1所得核壳纳米催化剂Cu@mSiO2在室温下催化肼硼烷水解制氢的循环使用性能测试图。
具体实施方式
下面结合附图1-9，具体说明本发明所提供的核壳纳米催化剂的制备与应用。
实施例1：
1）取20.16 g表面活性剂聚乙二醇单-4-壬苯醚溶于480 ml非极性溶剂环己烷中，在室温下搅拌2小时。
2）向步骤1）中滴加2.16 ml氯化铜溶液（浓度：121.5 mM）搅拌15小时。
3）向步骤2）中加入2.16 ml浓氨水，继续搅拌2小时。
4）向步骤3）得到的反应溶液加入3.6 ml正硅酸乙酯，继续搅拌48小时。
5）将步骤4）得到的反应液加入甲醇溶液进行相分离，然后离心、洗涤、干燥，得到具有核壳结构负载量约为2.4 wt.%的Cu@mSiO2核壳结构纳米催化剂。
实施例2：
将实施例1中步骤1）聚乙二醇单-4-壬苯醚改为聚氧乙烯(20)十六烷基醚，其它的步骤同实施例1，得到具有核壳结构负载量约为2.4 wt.%的Cu@mSiO2核壳结构纳米催化剂。
实施例3：
将实施例1中步骤1）聚乙二醇单-4-壬苯醚改为壬基酚聚氧乙烯醚，其它的步骤同实施例1，得到具有核壳结构负载量约为2.4 wt.%的Cu@mSiO2核壳结构纳米催化剂。
实施例4：
将实施例1中步骤2）氯化铜的浓度改为221.5 mM，得到具有核壳结构负载量约为4.3 wt.%的Cu@mSiO2核壳结构纳米催化剂。
实施例5：
将实施例1中步骤2）氯化铜的浓度改为446.2 mM，得到具有核壳结构负载量约为8.3 wt.%的Cu@mSiO2核壳结构纳米催化剂。
实施例6：
将实施例1中步骤2）氯化铜的浓度改为953.0 mM，得到具有核壳结构负载量约为16.2 wt.%的Cu@mSiO2核壳结构纳米催化剂。
实施例7：
将实施例1中步骤2）氯化铜改为硫酸铜，其它的步骤同实施例1，得到具有核壳结构负载量约为2.4 wt.%的Cu@mSiO2核壳结构纳米催化剂。
实施例8：
将实施例1中步骤2）氯化铜改为硝酸铜，其它的步骤同实施例1，得到具有核壳结构负载量约为2.4 wt.%的Cu@mSiO2核壳结构纳米催化剂。
实施例9：
将实施例1中步骤3）浓氨水改为氢氧化钠，其它的步骤同实施例1，得到具有核壳结构负载量约为2.4 wt.%的Cu@mSiO2核壳结构纳米催化剂。
实施例10：
将实施例1中步骤3）浓氨水改为氢氧化钾，其它的步骤同实施例1，得到具有核壳结构负载量约为2.4 wt.%的Cu@mSiO2核壳结构纳米催化剂。
实施例11：
将实施例1中步骤4）正硅酸乙酯改为正硅酸甲酯，其它的步骤同实施例1，得到具有核壳结构负载量约为2.4 wt.%的Cu@mSiO2核壳结构纳米催化剂。
实施例12：
将实施例1中步骤5）甲醇改为乙醇，其它的步骤同实施例1，得到具有核壳结构负载量约为2.4 wt.%的Cu@mSiO2核壳结构纳米催化剂。
实施例13-17：
采用实施例1所得的核壳金属纳米催化剂Cu@mSiO2-2.4 wt.%, 催化氨硼烷水解制氢，取适量催化剂, 氨硼烷（NH3BH3, AB）, 将其混合置于50 ml两口烧瓶, 并用注射器注入10 ml超纯水。在不同的温度下进行反应，结束后得如下结果（表一）：
表一
实施例 AB (mmol) Cu/AB 温度 (K) 时间 (Time) 产氢率 (%)
13 1.6 0.1 298 22.68 100
14 1.6 0.1 303 19.50 100
15 1.6 0.1 308 15.15 100
16 1.6 0.1 313 12.02 100
17 1.6 0.1 318 9.93 100
实施例18：
采用实施例1所得的核壳金属纳米催化剂Cu@mSiO2-2.4 wt.% 在298K下进行循环使用性能测试，氨硼烷水解完全后，往两口烧瓶中再加入等量的氨硼烷测试核壳金属纳米催化氨硼烷水解制氢的循环使用性能，详见图7。多次循环测试表明所合成的核壳纳米结构催化剂具有很好的循环使用性。
实施例19-22：
采用实施例1所得的核壳金属纳米催化剂Cu@mSiO2-2.4 wt.%，催化肼硼烷（N2H4BH3，HB）水解制氢，取适量催化剂, 肼硼烷, 将其混合置于50 ml 两口烧瓶, 并用注射器注入5 ml超纯水，在不同的温度下进行反应，结束后得如下结果（表二）：
表二
实施例 HB (mmol) Cu/HB 温度 (K) 时间 (Time) 产氢率 (%)
19 1 0.1 295 4.62 100
20 1 0.1 303 2.98 100
21 1 0.1 313 1.48 100
22 1 0.1 323 0.72 100
实施例23：
采用实施例1所得的核壳金属纳米催化剂Cu@mSiO2-2.4 wt.% 在303K下进行循环使用性能测试，肼硼烷水解完全后，往两口烧瓶中再加入等量的肼硼烷测试核壳金属纳米催化肼硼烷水解制氢的循环使用性能，详见图9。多次循环测试表明所合成的核壳纳米结构催化剂具有很好的循环使用性。

Claims (6)

1.一种用于肼硼烷水解制氢的Cu@mSiO2核壳纳米结构催化剂，其特征在于，所述的催化剂是以非贵金属Cu纳米粒子为内核，内核粒径为2纳米，同时粒径为25纳米介孔SiO2为外壳构成的Cu@mSiO2核壳结构纳米粒子。
2.一种根据权利要求1所述的用于肼硼烷水解制氢的Cu@mSiO2核壳纳米结构催化剂的制备方法，其特征在于，提供一种简单有效的反相胶束法一釜制备，具体包括以下步骤：
1）将20.16g非离子表面活性剂溶于480mL环己烷中，在室温下搅拌2小时；
2）向步骤1）加入2.16ml铜前驱体溶液，搅拌15小时；
3）向步骤2）得到的反应溶液加入2.16ml碱溶液，继续搅拌2小时；
4）向步骤3）得到的反应溶液加入3.6ml正硅酸甲酯，继续搅拌48小时；
5）将步骤4）得到的反应液加入乙醇溶液，然后离心、洗涤、干燥，得到Cu@mSiO2核壳纳米结构。
3.根据权利要求2所述的用于肼硼烷水解制氢的Cu@mSiO2核壳纳米结构催化剂的制备方法，其特征在于，步骤1）中的非离子表面活性剂为聚氧乙烯(20)十六烷基醚或壬基酚聚氧乙烯醚。
4.根据权利要求2所述的用于肼硼烷水解制氢的Cu@mSiO2核壳纳米结构催化剂的制备方法，其特征在于，步骤2）铜前驱体为硫酸铜、氯化铜、或硝酸铜，铜前驱体溶液浓度为121.5mM～953.0mM。
5.根据权利要求2所述的用于肼硼烷水解制氢的Cu@mSiO2核壳纳米结构催化剂的制备方法，其特征在于，步骤3）中的碱溶液为氢氧化钠或氢氧化钾。
6.如权利要求1所述的一种用于肼硼烷水解制氢的Cu@mSiO2核壳纳米结构催化剂的用途，其特征在于：用于催化肼硼烷水解制氢。
CN201410186441.5A 2014-05-06 2014-05-06 一种用于氨硼烷和肼硼烷水解制氢的 Cu@mSiO2核壳纳米催化剂及其制备方法 Active CN103949254B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410186441.5A CN103949254B (zh) 2014-05-06 2014-05-06 一种用于氨硼烷和肼硼烷水解制氢的 Cu@mSiO2核壳纳米催化剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410186441.5A CN103949254B (zh) 2014-05-06 2014-05-06 一种用于氨硼烷和肼硼烷水解制氢的 Cu@mSiO2核壳纳米催化剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103949254A CN103949254A (zh) 2014-07-30
CN103949254B true CN103949254B (zh) 2017-02-15

Family

ID=51326680

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410186441.5A Active CN103949254B (zh) 2014-05-06 2014-05-06 一种用于氨硼烷和肼硼烷水解制氢的 Cu@mSiO2核壳纳米催化剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103949254B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105044133B (zh) * 2015-06-01 2018-12-21 国家纳米科学中心 一种针对高分子纳米材料的透射电镜简易检测方法
CN107930697A (zh) * 2017-11-18 2018-04-20 桂林电子科技大学 一种用于催化氨硼烷水解制氢的Pt/ZIF‑67复合材料
CN108246332B (zh) * 2018-01-16 2020-01-14 浙江大学 一种二维非贵金属负载型催化剂及其制备方法和应用
CN108704654B (zh) * 2018-05-24 2020-08-04 山西大学 一种掺氮碳镶嵌非贵金属催化剂及其制备方法和应用
CN108907182B (zh) * 2018-07-09 2020-06-23 河南大学 一种水溶性Cu@SiO2纳米微粒及其制备方法和应用
CN111743881A (zh) * 2020-07-07 2020-10-09 深圳大学 酸响应释氢药物、其制备方法以及其在治疗糖代谢紊乱和/或脂代谢紊乱中的应用
CN111943155B (zh) * 2020-07-08 2022-09-02 江西师范大学 一种蛋黄壳结构复合磷化钴纳米多面体的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0616853B2 (ja) * 1985-12-12 1994-03-09 フア トン フア クオン シユイエ ユアン 非貴金属系燃焼用触媒とその製造方法
CN102513125A (zh) * 2011-11-01 2012-06-27 天津天环光伏太阳能有限公司 一种用于氨硼烷水解的三元过渡金属催化剂及其制备方法
CN103381486B (zh) * 2013-05-20 2015-08-19 河南大学 一种表面改性的核壳结构Cu@SiO2纳米颗粒的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103949254A (zh) 2014-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103949254B (zh) 一种用于氨硼烷和肼硼烷水解制氢的 Cu@mSiO2核壳纳米催化剂及其制备方法
Alpaydın et al. A review on the catalysts used for hydrogen production from ammonia borane
Sun et al. Multi-crystalline N-doped Cu/CuxO/C foam catalyst derived from alkaline N-coordinated HKUST-1/CMC for enhanced 4-nitrophenol reduction
Yao et al. Synergetic catalysis of non-noble bimetallic Cu–Co nanoparticles embedded in SiO2 nanospheres in hydrolytic dehydrogenation of ammonia borane
Yang et al. Encapsulating metal nanocatalysts within porous organic hosts
CN105833891A (zh) 一种功能化石墨烯支撑的镍钯双金属纳米催化剂及其制备和应用
Ren et al. Recent advances of Cu-based materials for electrochemical nitrate reduction to ammonia
CN104998649B (zh) 核壳结构镍基甲烷干重整催化剂的制备方法
CN104646025B (zh) 一种中空Pt/Ni合金与石墨烯气凝胶复合材料的制备方法
Zou et al. Cobalt–boron/nickel–boron nanocomposite with improved catalytic performance for the hydrolysis of ammonia borane
CN107224981B (zh) 一种氨硼烷水解释氢的PdNi合金纳米催化剂及其制备方法
Wang et al. Hydrogen production from ammonia borane hydrolysis catalyzed by non-noble metal-based materials: a review
Han et al. Immobilization of palladium silver nanoparticles on NH2-functional metal-organic framework for fast dehydrogenation of formic acid
Xiaopeng et al. CoRh nanoparticles supported on ZIF-67 as highly efficient catalysts for hydrolytic dehydrogenation of ammonia boranes for chemical hydrogen storage
Gao et al. Palladium-encapsulated hollow porous carbon nanospheres as nanoreactors for highly efficient and size-selective catalysis
Shen et al. In situ evolved defective TiO2 as robust support for CoB-catalyzed hydrolysis of NaBH4
CN108155392A (zh) 一种还原氧化石墨烯负载Pd-M纳米复合催化剂的制备方法
Zhu et al. Restructuring morphology and surface-electronic-structure of Pt-Co3O4-δ-carbon toward ultra-highly efficient hydrogen production
CN110586127B (zh) 一种铂钴双金属纳米空心球的制备方法及其应用
Gu et al. Maximizing hydrogen production by AB hydrolysis with Pt@ cobalt oxide/N, O-rich carbon and alkaline ultrasonic irradiation
Feng et al. 3D-mesoporous KIT-6 supported highly dispersed Pd nanocatalyst for dodecahydro-N-ethylcarbazole dehydrogenation
Jiang et al. Hierarchically porous CoP@ CNR nanorod derived from metal-organic frameworks as noble-metal-free catalyst for dehydrogenization of ammonia-borane
Zhou et al. Hollow microstructural regulation of single-atom catalysts for optimized electrocatalytic performance
CN108745403B (zh) 一种氮化硼负载Ni-MoOx纳米催化剂的制备方法及应用
Yao et al. Alkali-assisted synthesis of ultrafine NiPt nanoparticles immobilized on La2O2CO3 for highly efficient dehydrogenation of hydrous hydrazine and hydrazine borane

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant