CN103936547A - 一种全氟辛烷的纯化方法 - Google Patents

一种全氟辛烷的纯化方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103936547A
CN103936547A CN201410181725.5A CN201410181725A CN103936547A CN 103936547 A CN103936547 A CN 103936547A CN 201410181725 A CN201410181725 A CN 201410181725A CN 103936547 A CN103936547 A CN 103936547A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pfo
preparation
present
hydrogen
adsorption treatment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410181725.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103936547B (zh
Inventor
赵洪兵
胡园园
陈宇晖
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANGHAI JIESHI MEDICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
SHANGHAI JIESHI MEDICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANGHAI JIESHI MEDICAL TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical SHANGHAI JIESHI MEDICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201410181725.5A priority Critical patent/CN103936547B/zh
Publication of CN103936547A publication Critical patent/CN103936547A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103936547B publication Critical patent/CN103936547B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明提供了一种全氟辛烷的纯化方法，包括以下步骤：将含有含氢杂质的全氟辛烷与有机溶剂混合，经吸附处理后得到全氟辛烷。本发明提供的全氟辛烷的纯化方法，避免了现有工艺中除杂效果不好，过程复杂的缺点。

Description

一种全氟辛烷的纯化方法
技术领域
本发明属于化学品纯化技术领域，尤其涉及一种全氟辛烷的纯化方法。
背景技术
全氟辛烷，又名全氟正辛烷，分子式为C8F18，常温下是无色透明略带煤油气昧的液体，常态下沸点为102.08℃，不溶于水、乙醇、醋酸、甲醛，但可以溶解于乙醚、丙酮、二氯甲皖、氯仿及氟氯烷(如F-113)。
全氟辛烷是一种无毒、不可燃的惰性液体，具有高密度、低粘度、低表面张力、不燃、无毒、高度化学稳定性、较高的介电常数，耐热性好，分解温度超过800度等特点，被广泛用做各类电器设备，如开关、变压器、无线电频率和微波设备中的冷却介质和绝缘流体，精密机械装置的液压传动液和润滑剂、清洗剂、热传递介质、仪表密封隔离液、化学反应的介质或溶剂，高级气相色谱分析固定相，还可与其它氟碳化合物配伍用做人工血液和离体后器官保存液等。由于全氟辛烷具有高密度、高化学稳定性、低粘度的特点，并且无毒、无色透明，因而它更广泛的应用于医疗，尤其是眼科医疗中，它对视网膜下方巨大裂孔产生的封闭作用优于硅油，在增值性玻璃体视网膜病变、巨大视网膜病变、晶体全脱位、人工晶体下沉以及脉络膜上腔出血等治疗过程都有重要的作用。但是在使用过程中，全氟辛烷可能会残留于眼内，而全氟辛烷中含有的杂质对其稳定性有着较大的影响。因此，在医疗应用领域里对全氟辛烷的纯度有着很高的要求。
在全氟辛烷的生产领域里，制备全氟辛烷的方法通常有电解氟化法，单质氟气直接氟化法，高价金属氟化物直接氟化法，全氟丁基碘偶联法。在这些方法制备的全氟辛烷中，常常有一些含有氢键的杂质，例如1-氢-全氟辛烷，1，1-二氢全氟辛烷等。这些杂质对全氟辛烷的性能有较大的影响，会增加全氟辛烷产品的细胞毒性和化学不稳定性，从而限制了其应用的范围，增加了医疗应用中的危险性。而现有技术中，去除含氢杂质的方法通常采用精馏法，但由于全氟辛烷与杂质之间沸点相差不大，并会形成共沸等原因，往往分离效果不好，很难一次性除去这些杂质，并产生很多废料，而且精馏过程也比较繁琐。
因此无论在全氟辛烷的生产领域还是应用领域，研究如何方便有效的除去其中的含氢杂质，都有着很重要的实际应用意义。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种全氟辛烷的纯化方法，本发明提供的纯化方法得到的经过纯化的全氟辛烷，具有较高的纯度，并且不含有1-氢-全氟辛烷和1,1-二氢全氟辛烷这两种含氢杂质。
本发明公开了一种全氟辛烷的纯化方法，包括以下步骤：
A)将含有含氢杂质的全氟辛烷与有机溶剂混合，经吸附处理后得到全氟辛烷。
优选的，所述含氢杂质为1-氢-全氟辛烷和1,1-二氢全氟辛烷一种或两种。
优选的，所述有机溶剂为正己烷、二氯甲烷、氯仿和乙酸乙酯中的一种或几种。
优选的，所述全氟辛烷的质量与有机溶剂的体积比为1g：(5～30)ml。
优选的，所述吸附处理的吸附剂为碱性硅胶，碱性氧化铝和碱性树脂中的一种或几种。
优选的，所述碱性树脂为含有伯胺、仲胺或季胺基团的碱性树脂。
优选的，所述吸附剂为经过加热处理后的吸附剂。
优选的，所述加热处理的温度为100～150℃。
优选的，所述加热处理的时间为1～3小时。
本发明提供了一种全氟辛烷的纯化方法，本发明将含有含氢杂质的全氟辛烷与有机溶剂混合，经吸附处理后得到全氟辛烷。与现有技术相比，本发明将全氟辛烷与特定的溶剂混合后，经过特定处理后的碱性吸附剂，除去了全氟辛烷中含有的含氢杂质。因而，避免了现有工艺中除杂效果不好，过程复杂的缺点。实验结果表明，采用本发明提供的全氟辛烷的纯化方法，全氟辛烷的纯度为99.97％，并且不含有1-氢-全氟辛烷和1,1-二氢全氟辛烷。
附图说明
图1为本发明实施例1纯化处理前的全氟辛烷气相色谱检测图；
图2为本发明实施例1纯化后的全氟辛烷气相色谱检测图。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和优点，而不是对发明权利要求的限制。
本发明公开了一种全氟辛烷的纯化方法，包括以下步骤：
A)将含有含氢杂质的全氟辛烷与有机溶剂混合，经吸附处理后得到全氟辛烷。
本发明所有原料，对其来源没有特别限制，以本领域技术人员熟知的方法制备或市场上购买的即可。
本发明所有原料，对其纯度没有特别限制，以本领域技术人员熟知的常规纯度即可，优选为分析纯。
本发明首先将含有含氢杂质的全氟辛烷与有机溶剂混合后，再经过吸附剂吸附后得到全氟辛烷。
所述含氢杂质为1-氢-全氟辛烷和/或1,1-二氢全氟辛烷，可以为1-氢-全氟辛烷或1,1-二氢全氟辛烷，可以为1-氢-全氟辛烷；所述有机溶剂优选为正己烷、二氯甲烷、氯仿和乙酸乙酯中的一种或几种，更优选为正己烷、二氯甲烷、氯仿或乙酸乙酯，最优选为二氯甲烷、氯仿或乙酸乙酯；所述全氟辛烷的质量与有机溶剂的体积比优选为1g：(5～30)ml，更优选为1g：(10～25)ml，最优选为1g：(15～20)ml；所述吸附处理的吸附剂优选为碱性硅胶，碱性氧化铝和碱性树脂中的一种或几种，更优选为碱性硅胶，碱性氧化铝或碱性树脂；所述碱性树脂优选为含有伯胺、仲胺或季胺基团的碱性树脂，更优选为伯胺和/或仲胺基团的碱性树脂，最优选为聚酰胺树脂。
本发明对上述含氟辛烷没有特别限制，以本领域技术人员熟知的含氟辛烷即可；本发明对上述混合过程没有特别限制，以本领域技术人员熟知的混合过程即可，优选为均匀混合。本发明对上述混合的方式没有特别限制，以本领域技术人员熟知的混合方式即可；本发明对所述吸附处理的时间没有特别限制，以本领域技术人员熟知的吸附时间即可；本发明对所述吸附处理的设备没有特别限制，以本领域技术人员熟知的吸附设备即可，本发明优选将吸附剂装入吸附柱中，再将上述含氟辛烷与有机溶剂混合后，通过吸附柱进行吸附过程。
本发明为提高吸附效果，优选在进行吸附过程前，对吸附剂进行特殊处理，将上述吸附剂进行加热处理后，再冷却到常温后用于上述吸附过程；所述加热处理的温度优选为100～150℃，更优选为100～140℃，最优选为110～130℃；所述加热处理的时间优选为1～3小时，更优选为1.5～2.5小时。本发明对所述常温的温度没有特别限制，以本领域技术人员熟知的常温的定义即可，优选为20～30℃；本发明对所述热处理过程的其他条件没有特别限制，以本领域技术人员熟知的热处理过程即可；本发明对所述热处理的设备没有特别限制，以本领域技术人员熟知的热处理设备即可，本发明优选为马弗炉。
本发明为保证含氟辛烷的纯度，优选将上述经过吸附处理的含氟辛烷再经过蒸馏除去溶剂，最后得到产品全氟辛烷；本发明对所述蒸馏的条件没有特别限制，以本领域技术人员熟知的蒸馏条件即可，本领域技术人员可根据有机溶剂的选择，相应的选择蒸馏的条件；本发明对所述蒸馏的设备没有特别限制，以本领域技术人员熟知的蒸馏设备即可。
本发明经过上述处理步骤后，得到含氟辛烷，采用气相色谱法对其进行纯度检测，实验结果表明，本发明得到的含氟辛烷纯度大于等于99.96％，1-氢-全氟辛烷和1,1-二氢全氟辛烷含量均为0。
本发明在对纯化前的含氟辛烷进行检测，纯度为99.81％，其中含有0.061％的1-氢-全氟辛烷；对纯化后的含氟辛烷进行检测，纯度为99.99％，经过纯度的前后对比，表明本发明纯化还除去了全氟辛烷中的其他杂质。因此对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种含氟辛烷的纯化方法进行说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
实施例1
首先将碱性氧化铝放入马弗炉中，在150℃的条件下，干燥2小时后，再冷却到常温，装在1米长的玻璃柱子中，得到吸附柱。
然后将10克含有含氢杂质的全氟辛烷与100ml二氯甲烷充分混合后，得到混合溶液，再将上述混合溶液通过上述吸附柱进行吸附处理。
最后将吸附处理后的混合溶液直接蒸馏除去溶剂后得到全氟辛烷。
本发明对上述纯化后的全氟辛烷进行气相色谱检测，检测结果表明，全氟辛烷纯度为99.99％，1-氢-全氟辛烷的含量为0。
参见图1，图1为本发明实施例1纯化处理前的全氟辛烷气相色谱检测图，由图1可知，全氟辛烷的含量为99.81％，其中出峰位置在4.528处的是含量为0.061％的1-氢-全氟辛烷。
参见图2，图2为本发明实施例1纯化后的全氟辛烷气相色谱检测图，由图2可知，全氟辛烷的含量为99.99％，4.528处没有出峰，表明1-氢-全氟辛烷已被除去。
实施例2
首先将碱性氧化铝放入马弗炉中，在130℃的条件下，干燥3小时后，再冷却到常温，装在1米长的玻璃柱子中，得到吸附柱。
然后将10克含有含氢杂质的全氟辛烷与100ml三氯甲烷充分混合后，得到混合溶液，再将上述混合溶液通过上述吸附柱进行吸附处理。
最后将吸附处理后的混合溶液直接蒸馏除去溶剂后得到全氟辛烷。
本发明对上述纯化后的全氟辛烷进行气相色谱检测，检测结果表明，全氟辛烷纯度为99.96％，1-氢-全氟辛烷和1,1-二氢全氟辛烷的含量为0。
实施例3
首先将碱性氧化铝放入马弗炉中，在110℃的条件下，干燥1小时后，再冷却到常温，装在1米长的玻璃柱子中，得到吸附柱。
然后将10克含有含氢杂质的全氟辛烷与200ml乙酸乙酯充分混合后，得到混合溶液，再将上述混合溶液通过上述吸附柱进行吸附处理。
最后将吸附处理后的混合溶液直接蒸馏除去溶剂后得到全氟辛烷。
本发明对上述纯化后的全氟辛烷进行气相色谱检测，检测结果表明，全氟辛烷纯度为99.98％，1-氢-全氟辛烷和1,1-二氢全氟辛烷的含量为0。
实施例4
首先将聚酰胺树脂放入马弗炉中，在120℃的条件下，干燥2小时后，再冷却到常温，装在1米长的玻璃柱子中，得到吸附柱。
然后将10克含有含氢杂质的全氟辛烷与100ml二氯甲烷充分混合后，得到混合溶液，再将上述混合溶液通过上述吸附柱进行吸附处理。
最后将吸附处理后的混合溶液直接蒸馏除去溶剂后得到全氟辛烷。
本发明对上述纯化后的全氟辛烷进行气相色谱检测，检测结果表明，全氟辛烷纯度为99.99％，1-氢-全氟辛烷和1,1-二氢全氟辛烷的含量为0。
实施例5
首先将聚酰胺树脂放入马弗炉中，在100℃的条件下，干燥3小时后，再冷却到常温，装在1米长的玻璃柱子中，得到吸附柱。
然后将10克含有含氢杂质的全氟辛烷与100ml三氯甲烷充分混合后，得到混合溶液，再将上述混合溶液通过上述吸附柱进行吸附处理。
最后将吸附处理后的混合溶液直接蒸馏除去溶剂后得到全氟辛烷。
本发明对上述纯化后的全氟辛烷进行气相色谱检测，检测结果表明，全氟辛烷纯度为99.95％，1-氢-全氟辛烷，1,1-二氢全氟辛烷含量为0。
实施例6
首先将聚酰胺树脂放入马弗炉中，在110℃的条件下，干燥2小时后，再冷却到常温，装在1米长的玻璃柱子中，得到吸附柱。
然后将10克含有含氢杂质的全氟辛烷与200ml乙酸乙酯充分混合后，得到混合溶液，再将上述混合溶液通过上述吸附柱进行吸附处理。
最后将吸附处理后的混合溶液直接蒸馏除去溶剂后得到全氟辛烷。
本发明对上述纯化后的全氟辛烷进行气相色谱检测，检测结果表明，全氟辛烷纯度为99.97％，1-氢-全氟辛烷和1,1-二氢全氟辛烷的含量为0。
实施例7
首先将碱性硅胶放入马弗炉中，在120℃的条件下，干燥2小时后，再冷却到常温，装在1米长的玻璃柱子中，得到吸附柱。
然后将10克含有含氢杂质的全氟辛烷与100ml二氯甲烷充分混合后，得到混合溶液，再将上述混合溶液通过上述吸附柱进行吸附处理。
最后将吸附处理后的混合溶液直接蒸馏除去溶剂后得到全氟辛烷。
本发明对上述纯化后的全氟辛烷进行气相色谱检测，检测结果表明，全氟辛烷纯度为99.98％，1-氢-全氟辛烷和1,1-二氢全氟辛烷的含量为0。
实施例8
首先将碱性硅胶放入马弗炉中，在130℃的条件下，干燥2小时后，再冷却到常温，装在1米长的玻璃柱子中，得到吸附柱。
然后将10克含有含氢杂质的全氟辛烷与100ml三氯甲烷充分混合后，得到混合溶液，再将上述混合溶液通过上述吸附柱进行吸附处理。
最后将吸附处理后的混合溶液直接蒸馏除去溶剂后得到全氟辛烷。
本发明对上述纯化后的全氟辛烷进行气相色谱检测，检测结果表明，全氟辛烷纯度为99.98％，1-氢-全氟辛烷和1,1-二氢全氟辛烷的含量为0。
实施例9
首先将碱性硅胶放入马弗炉中，在100℃的条件下，干燥3小时后，再冷却到常温，装在1米长的玻璃柱子中，得到吸附柱。
然后将10克含有含氢杂质的全氟辛烷与200ml乙酸乙酯充分混合后，得到混合溶液，再将上述混合溶液通过上述吸附柱进行吸附处理。
最后将吸附处理后的混合溶液直接蒸馏除去溶剂后得到全氟辛烷。
本发明对上述纯化后的全氟辛烷进行气相色谱检测，检测结果表明，全氟辛烷纯度为99.96％，1-氢-全氟辛烷和1,1-二氢全氟辛烷的含量为0。
以上对本发明所提供的一种全氟辛烷的纯化方法进行了详细介绍。本文中应用了具体的个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (9)

1.一种全氟辛烷的纯化方法，包括以下步骤：
A)将含有含氢杂质的全氟辛烷与有机溶剂混合，经吸附处理后得到全氟辛烷。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含氢杂质为1-氢-全氟辛烷和1,1-二氢全氟辛烷一种或两种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为正己烷、二氯甲烷、氯仿和乙酸乙酯中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述全氟辛烷的质量与有机溶剂的体积比为1g：(5～30)ml。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述吸附处理的吸附剂为碱性硅胶，碱性氧化铝和碱性树脂中的一种或几种。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述碱性树脂为含有伯胺、仲胺或季胺基团的碱性树脂。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述吸附剂为经过加热处理后的吸附剂。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述加热处理的温度为100～150℃。
9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述加热处理的时间为1～3小时。
CN201410181725.5A 2014-04-30 2014-04-30 一种全氟辛烷的纯化方法 Active CN103936547B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410181725.5A CN103936547B (zh) 2014-04-30 2014-04-30 一种全氟辛烷的纯化方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410181725.5A CN103936547B (zh) 2014-04-30 2014-04-30 一种全氟辛烷的纯化方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103936547A true CN103936547A (zh) 2014-07-23
CN103936547B CN103936547B (zh) 2016-01-13

Family

ID=51184469

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410181725.5A Active CN103936547B (zh) 2014-04-30 2014-04-30 一种全氟辛烷的纯化方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103936547B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107108411A (zh) * 2015-01-22 2017-08-29 日本瑞翁株式会社 氟化烃化合物的提纯方法
CN111517937A (zh) * 2020-04-27 2020-08-11 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 一种六氯丙酮的纯化方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3449218A (en) * 1966-02-23 1969-06-10 Ciba Ltd Process for the separation of mixtures of aliphatic fluorine compounds by azeotropic distillation with an oxygenated hydrocarbon
CN1089252A (zh) * 1992-02-21 1994-07-13 法尔姆普尔有限公司 全氟化碳的提纯方法和所纯化的全氟化碳的应用
US6274782B1 (en) * 1997-04-16 2001-08-14 Showa Denko K.K. Method for purifying hexafluoroethane

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3449218A (en) * 1966-02-23 1969-06-10 Ciba Ltd Process for the separation of mixtures of aliphatic fluorine compounds by azeotropic distillation with an oxygenated hydrocarbon
CN1089252A (zh) * 1992-02-21 1994-07-13 法尔姆普尔有限公司 全氟化碳的提纯方法和所纯化的全氟化碳的应用
US6274782B1 (en) * 1997-04-16 2001-08-14 Showa Denko K.K. Method for purifying hexafluoroethane

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107108411A (zh) * 2015-01-22 2017-08-29 日本瑞翁株式会社 氟化烃化合物的提纯方法
CN107108411B (zh) * 2015-01-22 2020-01-03 日本瑞翁株式会社 氟化烃化合物的提纯方法
CN111517937A (zh) * 2020-04-27 2020-08-11 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 一种六氯丙酮的纯化方法
CN111517937B (zh) * 2020-04-27 2022-12-09 中国船舶重工集团公司第七一八研究所 一种六氯丙酮的纯化方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103936547B (zh) 2016-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103619848B (zh) 光固化型二缩水-己烷-六醇衍生物及其制备方法以及包含该衍生物的光固化型组合物
BR112020004058A2 (pt) composições de canabidiol sintétco e métodos de fazer as mesmas
US9181153B2 (en) Method for producing (E)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
Wan et al. Miscible–immiscible transition of deep eutectic solvents in water switched by CO2
Ji et al. Separation of phenolic compounds from oil mixtures using environmentally benign biological reagents based on Brønsted acid-Lewis base interaction
CN103936547B (zh) 一种全氟辛烷的纯化方法
NZ743639A (en) Method for producing n-retinoylcysteic acid alkyl ester
CN106543156A (zh) 一种降低异氰脲酸三缩水甘油酯(tgic)中环氧氯丙烷残留量方法
CN104614468A (zh) 一种用高效液相色谱法分离咪达那新及其有关物质的方法
CN105693531B (zh) 羟丙基甜菜碱基偕两性离子液体、获得方法和作为具有沥青烯抑制/分散性质的湿润性改性剂的用途
CN104262626B (zh) 一种合成多羟基荧光聚合物的方法
Janus et al. Chiral pyrrolidinium salts derived from menthol as precursor–synthesis and properties
CN113912492B (zh) 一种氟比洛芬酯的精制方法
CN102928452B (zh) 一种咪唑型离子液体阴离子氢键形成能力的测定方法
CN108017504A (zh) 正己烷的提纯方法
CN103360219B (zh) 一种高纯度丙泊酚的合成方法
JPWO2014178309A1 (ja) ジメチルスルホキシドの精製法
US6379552B1 (en) Method for resolving optical isomers
CN104020244B (zh) 高效液相色谱法分析测定抗氧剂pep-36含量的方法
CN104109098A (zh) 一种氨基甘油的精制装置及其提纯工艺
CN105061398B (zh) 一种埃索美拉唑钠的精制方法
Shi et al. Purification of EMIMOAC used in the acetylation of lignocellulose
JP7427133B1 (ja) プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート製品
CN104496836B (zh) 一种工业上去除n,2,3-三甲基-2-异丙基丁酰胺母液杂质的方法
WO2016190044A1 (ja) ヒドロキシ置換芳香族化合物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant