CN103934037A - 醋酸乙烯催化剂再生方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及醋酸乙烯催化剂再生方法,主要解决现有再生方法所得再生醋酸乙烯催化剂的空时收率低的问题。本发明提供了醋酸乙烯工业装置失活催化剂的再生方法,失活催化剂的载体为SiO2、Al2O3或其混合物,载体负载有金属钯、金属金、碱金属醋酸盐和醋酸,包括以下步骤:a)以含碱性化合物的水溶液为洗涤液体处理所述失活催化剂;b)在含氧气气氛和150~650℃处理2~10hr,其中含氧气气氛中以体积百分比计含氧气5~100%;c)用还原剂还原;d)浸渍碱金属醋酸盐水溶液,干燥得到再生催化剂,较好的解决了该问题,可用于醋酸乙烯工业装置失活催化剂的再生生产中。
Description
技术领域
本发明涉及醋酸乙烯催化剂的再生方法。
背景技术
醋酸乙烯是重要的化工原料,广泛用于制造聚乙烯醇、乙烯基共聚树脂、粘结剂、涂料、纺织品加工、纸张涂层等方面。醋酸乙烯的生产工艺路线主要有乙烯法和乙炔法两种,其中乙烯法由于工艺性、经济性好而占据主导的地位,采用该方法的醋酸乙烯生产能力占总生产能力的82%。美国已在1983年完成了全部采用乙烯法路线的转换。目前,大多数国家增加醋酸乙烯产量的方法是对原装置进行改扩建及催化剂的更新换代,乙烯法路线的发展趋势,归纳起来有几个方面:(1)生产装置规模趋向大型化。如美国USI公司七十年代初期生产装置规模为13.6-15.9万吨/年,1990年装置规模达到36万吨/年,还有以上所述Hoechst公司VAC装置的扩能;(2)乙烯法VAC流程虽然比较成熟,但仍在改进,以降低单耗与能耗;目前最先进的乙烯法工艺是Amoco公司的Leap工艺和Celanese公司的Vantage工艺。乙炔法工艺装置投资较高,环保难度较大,但随着原油价格的走高,在一定时期内仍将保持相当的竞争优势,并直接促进C1化学法的研究和发展。
当今世界上生产醋酸乙烯的主要方法是以乙烯、氧气和醋酸为原料,以钯-金-醋酸钾/二氧化硅作催化剂,通过气相催化反应来生产,生成醋酸乙烯、水和副产物二氧化碳,还生成微量的醋酸乙酯、乙醛和另外的乙酰氧基化产物。该反应的反应器壳侧的温度可为约100至约180℃,而反应压力为约0.5-1.0MPa,气体体积空速为约500至约3000hr-1。
商业经验表明,催化剂的性能随时间下降;也就是催化剂发生不希望有的老化。据认为这一老化现象通过两种机理出现,第一种老化机理基本上使反应管中的所有催化剂都变化,称为烧结机理,当反应的活性催化组分(在这种情况下为钯)随时间经受金属的重排,以致在催化剂金属和反应物之间形成的表面处反应可利用的催化剂数量减少时,产生烧结机理;第二种老化机理是由于使催化剂表面结垢的组分沉积的结果,催化剂表面的结垢堵塞了反应物接近的表面,从而使反应速率下降,这一催化剂结垢通常从反应器入口开始,随着时间延长不断向前通过反应管,一直到表面被堵塞达到催化剂变得基本无用的程度。
一般来说,醋酸乙烯工业装置失活的催化剂主要包括催化剂载体、钯金等活性组分、以及醋酸等杂质,由于钯金等贵金属并未大量流失,使失活催化剂能够通过再生恢复活性,因此催化剂的再生技术成为研究热点。中国专利申请(申请号99803776.1)提供了一种采用水蒸汽与使用一段时间后的催化剂接触,使催化剂活性恢复的方法,该方法存在再生催化剂空时收率低的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中再生催化剂空时收率低的问题,提供一种醋酸乙烯催化剂的再生方法,使用该再生方法所得的再生醋酸乙烯催化剂具有空时收率高的特点。
为解决上述技术问题,本发明的技术方案如下:醋酸乙烯工业装置失活催化剂的再生方法,所述失活催化剂的载体为SiO2、Al2O3或其混合物,载体负载有金属钯、金属金、碱金属醋酸盐和醋酸,其中失活催化剂中钯的含量为0.9~11g/L、金的含量为0.08~8g/L、碱金属醋酸盐的含量为7~80g/L,醋酸的含量2.0~10g/L,所述失活催化剂的钯金晶粒为8~10nm,包括以下步骤:
a)以含碱性化合物的水溶液为洗涤液体处理所述失活催化剂;
b)在含氧气气氛和150~650℃处理2~10 hr,其中所述含氧气气氛中以体积百分比计含氧气5~100%;
c)用还原剂还原;
d)浸渍碱金属醋酸盐水溶液,干燥得到再生催化剂,其中在再生催化剂中碱金属醋酸盐含量为10~90g/L。
所述碱性化合物优选为碱金属弱酸盐或碱金属氢氧化物中的至少一种。
上述技术方案中步骤a)中所述含碱性化合物的水溶液中优选为以重量计含有0.5~5wt%的乙二醇单正丁醚;步骤a)中所述碱金属弱酸盐优选为碱金属硅酸盐,所述碱金属氢氧化物优选为氢氧化钠;步骤a)所述碱金属硅酸盐优选为硅酸钠;步骤a)中所述洗涤液体的pH值优选为9.0~11.0;步骤b)中所述的含氧气气氛为氮气氧气混合物或者空气;步骤a)中所述洗涤液体的处理温度优选为20~100℃;步骤a)中所述失活催化剂与所述洗涤液体的重量比优选为1:2~20;步骤c)中所述还原剂优选为水合肼、甲酸、甲酸钠、甲醛或氢气,其中氢气可以采用纯氢气,为了反应更温和优选氢气用氮气或者惰性气体稀释后使用,例如采用以体积百分比计含氢气5-25%的氮气氢气混合物;所述步骤c)中的还原剂为氢气时,还原温度优选为100~400℃;所述步骤c)中的还原剂为水合肼时,还原温度优选为大于零度~40℃,其中水合肼采用水溶液时的浓度优选为100~900g/L;为甲酸、甲酸钠和甲醛时,还原温度优选为40~100℃,采用水溶液时还原剂的浓度优选为10~600g/L。本领域知道,上述技术方案中水合肼的浓度以每升水合肼溶液中含N2H4·H2O的克数计。
催化剂经工业应用因贵金属晶粒长大等因素活性降低甚至失活后,采用本发明方法进行再生,使贵金属晶粒重新分散从而提高了再生催化剂的空时收率,而且由于在进行氧化还原处理之前采用了步骤a)的洗涤步骤克服了再生催化剂碎裂的缺陷。实验结果表明,反应压力为0.7MPa,反应温度140℃,反应气体包括41%摩尔比的乙烯、43%摩尔比的氮气、10%摩尔比的醋酸和6%摩尔比的氧气时,本发明再生催化剂的空时收率由现有技术催化剂的320g/L·hr提高到650g/L·hr,取得了较好的技术效果。
具体实施方式
【实施例1】
(1)催化剂再生
步骤(a):取工业装置中失活的催化剂600g,其中催化剂载体为5mm的球形二氧化硅,催化剂中钯的含量为2.8g/L,金的含量为0.6g/L,醋酸钾含量为18g/L,醋酸含量为2.0g/L,钯金晶粒粒径为9.5nm,将该催化剂于70℃下用7000g硅酸钠水溶液(pH=10.0)(即步骤a)中失活催化剂与洗涤液体的重量比为1:11.7)进行处理;
步骤(b):在以体积比计含20%氧气的氧气氮气混合气体气氛中300℃处理6hr;
步骤(c):用氢气含量以体积百分比计10%的氢气氮气混合物气氛中温度为260℃还原3hr。
步骤(d):浸渍醋酸钾水溶液,补充醋酸钾含量至30g/L。
为了便于比较,将催化剂的再生条件列于表1。
(2)催化剂表征
使用X射线衍射仪来分析表征再生催化剂中的钯金晶粒粒径,使用电感耦合等离子光谱发生仪(ICP)测量再生前后催化剂中各元素的含量。所得数据列于表2。
(3)催化剂评价
用固定床反应器评价,具体条件为:
催化剂装填体积:900ml;
反应原料组成(以摩尔百份比计):41%的乙烯、43%的氮气、10%的醋酸和6%的氧气;
反应原料进料空速:2000hr-1;
反应压力:0.7MPa;
反应温度:140℃;
反应时间:500hr;
用气相色谱法分析反应产物中各组分的含量,然后计算催化剂的空时收率,所得试验数据列于表2。
【实施例2】
(1)催化剂再生
步骤(a):取工业装置中失活的催化剂600g,其中催化剂载体为5mm的球形二氧化硅,催化剂中钯的含量为2.8g/L,金的含量为0.6g/L,醋酸钾含量为18g/L,醋酸含量为2.0g/L,钯金晶粒粒径为9.5nm,将该催化剂于70℃下用7000g氢氧化钠水溶液(pH=10.0)(即步骤a)中失活催化剂与洗涤液体的重量比为1:11.7)进行处理;
步骤(b):在以体积比计含20%氧气的氧气氮气混合气体气氛中300℃处理6hr;
步骤(c):用氢气含量以体积百分比计10%的氢气氮气混合物气氛中温度为260℃还原3hr。
步骤(d):浸渍醋酸钾水溶液,补充醋酸钾含量至30g/L。
其他步骤均于实施例1相同,为了便于比较将催化剂的再生条件、再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表1和表2。
【实施例3】
(1)催化剂再生
步骤(a):取工业装置中失活的催化剂600g,其中催化剂载体为直径5mm的球形二氧化硅,催化剂中钯的含量为2.8g/L,金的含量为0.6g/L,醋酸钾含量为18g/L,醋酸含量为2.0g/L,钯金晶粒粒径为9.5nm,将该催化剂于70℃下用7000g硅酸钠水溶液(pH=9.5)(即步骤a)中失活催化剂与洗涤液体的重量比为1:11.7)进行处理;
步骤(b):在以体积比计含20%氧气的氧气氮气混合气体气氛中300℃处理6hr;
步骤(c):用氢气含量以体积百分比计10%的氢气氮气混合物气氛中温度为260℃还原3hr。
步骤(d):浸渍醋酸钾水溶液,补充醋酸钾含量至30g/L。
其他步骤均于实施例1相同,为了便于比较将催化剂的再生条件、再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表1和表2。
【实施例4】
(1)催化剂再生
步骤(a):取工业装置中失活的催化剂600g,其中催化剂载体为直径5mm的球形二氧化硅,催化剂中钯的含量为2.8g/L,金的含量为0.6g/L,醋酸钾含量为18g/L,醋酸含量为2.0g/L,钯金晶粒粒径为9.5nm,将该催化剂于70℃下用7000g硅酸钠水溶液(pH=10.5)(即步骤a)中失活催化剂与洗涤液体的重量比为1:11.7)进行处理;
步骤(b):在以体积比计含20%氧气的氧气氮气混合气体气氛中300℃处理6hr;
步骤(c):用氢气含量以体积百分比计10%的氢气氮气混合物气氛中温度为260℃还原3hr。
步骤(d):浸渍醋酸钾水溶液,补充醋酸钾含量至30g/L。
其他步骤均于实施例1相同,为了便于比较将催化剂的再生条件、再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表1和表2。
【实施例5】
(1)催化剂再生
步骤(a):取工业装置中失活的催化剂600g,其中催化剂载体为5mm的球形二氧化硅,催化剂中钯的含量为2.8g/L,金的含量为0.6g/L,醋酸钾含量为18g/L,醋酸含量为2.0g/L,钯金晶粒粒径为9.5nm,将该催化剂于70℃下用7000g含有2.5wt%乙二醇单正丁醚的硅酸钠水溶液(pH=10.0)(即步骤a)中失活催化剂与洗涤液体的重量比为1:11.7)进行处理;
步骤(b):在以体积比计含20%氧气的氧气氮气混合气体气氛中300℃处理6hr;
步骤(c):用氢气含量以体积百分比计10%的氢气氮气混合物气氛中温度为260℃还原3hr。
步骤(d):浸渍醋酸钾水溶液,补充醋酸钾含量至30g/L。
其他步骤均于实施例1相同,为了便于比较将催化剂的再生条件、再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表1和表2。
【实施例6】
(1)催化剂再生
步骤(a):取工业装置中失活的催化剂600g,其中催化剂载体为5mm的球形二氧化硅,催化剂中钯的含量为2.8g/L,金的含量为0.6g/L,醋酸钾含量为18g/L,醋酸含量为2.0g/L,钯金晶粒粒径为9.5nm,将该催化剂于70℃下用7000g含有0.5wt%乙二醇单正丁醚的硅酸钠水溶液(pH=10.0)(即步骤a)中失活催化剂与洗涤液体的重量比为1:11.7)进行处理;
步骤(b):在以体积比计含20%氧气的氧气氮气混合气体气氛中300℃处理6hr;
步骤(c):用氢气含量以体积百分比计10%的氢气氮气混合物气氛中温度为260℃还原3hr。
步骤(d):浸渍醋酸钾水溶液,补充醋酸钾含量至30g/L。
其他步骤均于实施例1相同,为了便于比较将催化剂的再生条件、再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表1和表2。
【实施例7】
(1)催化剂再生
步骤(a):取工业装置中失活的催化剂600g,其中催化剂载体为5mm的球形二氧化硅,催化剂中钯的含量为2.8g/L,金的含量为0.6g/L,醋酸钾含量为18g/L,醋酸含量为2.0g/L,钯金晶粒粒径为9.5nm,将该催化剂于70℃下用7000g含有5wt%乙二醇单正丁醚的硅酸钠水溶液(pH=10.0)(即步骤a)中失活催化剂与洗涤液体的重量比为1:11.7)进行处理;
步骤(b):在以体积比计含20%氧气的氧气氮气混合气体气氛中300℃处理6hr;
步骤(c):用氢气含量以体积百分比计10%的氢气氮气混合物气氛中温度为260℃还原3hr。
步骤(d):浸渍醋酸钾水溶液,补充醋酸钾含量至30g/L。
其他步骤均于实施例1相同,为了便于比较将催化剂的再生条件、再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表1和表2。
【实施例8】
(1)催化剂再生
步骤(a):取工业装置中失活的催化剂600g,其中催化剂载体为直径5mm的球形二氧化硅,催化剂中钯的含量为2.8g/L,金的含量为0.6g/L,醋酸钾含量为18g/L,醋酸含量为2.0g/L,钯金晶粒粒径为9.5nm,将该催化剂于70℃下用1200g硅酸钠水溶液(pH=10.0)(即步骤a)中失活催化剂与洗涤液体的重量比为1:2)进行处理;
步骤(b):在以体积比计含20%氧气的氧气氮气混合气体气氛中300℃处理6hr;
步骤(c):用氢气含量以体积百分比计10%的氢气氮气混合物气氛中温度为260℃还原3hr。
步骤(d):浸渍醋酸钾水溶液,补充醋酸钾含量至30g/L。
其他步骤均于实施例1相同,为了便于比较将催化剂的再生条件、再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表1和表2。
【实施例9】
(1)催化剂再生
步骤(a):取工业装置中失活的催化剂600g,其中催化剂载体为直径5mm的球形二氧化硅,催化剂中钯的含量为2.8g/L,金的含量为0.6g/L,醋酸钾含量为18g/L,醋酸含量为2.0g/L,钯金晶粒粒径为9.5nm,将该催化剂于70℃下用12000g硅酸钠水溶液(pH=10.0)(即步骤a)中失活催化剂与洗涤液体的重量比为1:20)进行处理;
步骤(b):在以体积比计含5%氧气的氧气氮气混合气体气氛中150℃处理2hr;
步骤(c):用氢气含量以体积百分比计5%的氢气氮气混合物气氛中温度为100℃还原3hr。
步骤(d):浸渍醋酸钾水溶液,补充醋酸钾含量至30g/L。
其他步骤均于实施例1相同,为了便于比较将催化剂的再生条件、再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表1和表2。
【实施例10】
(1)催化剂再生
步骤(a):取工业装置中失活的催化剂600g,其中催化剂载体为直径5mm的球形二氧化硅,催化剂中钯的含量为2.8g/L,金的含量为0.6g/L,醋酸钾含量为18g/L,醋酸含量为2.0g/L,钯金晶粒粒径为9.5nm,将该催化剂于70℃下用1200g硅酸钠水溶液(pH=10.0)(即步骤a)中失活催化剂与洗涤液体的重量比为1:20)进行处理;
步骤(b):在以体积比计含100%氧气的氧气氮气混合气体气氛中650℃处理10hr;
步骤(c):用氢气含量以体积百分比计25%的氢气氮气混合物气氛中温度为400℃还原3hr。
步骤(d):浸渍醋酸钾水溶液,补充醋酸钾含量至30g/L。
其他步骤均于实施例1相同,为了便于比较将催化剂的再生条件、再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表1和表2。
【实施例11】
(1)催化剂再生
步骤(a):取工业装置中失活的催化剂600g,其中催化剂载体为直径5mm的球形二氧化硅,催化剂中钯的含量为2.8g/L,金的含量为0.6g/L,醋酸钾含量为18g/L,醋酸含量为8.0g/L,钯金晶粒粒径为9.5nm,将该催化剂于70℃下用7000g硅酸钠水溶液(pH=10.0)(即步骤a)中失活催化剂与洗涤液体的重量比为1:11.7)进行处理;
步骤(b):在以体积比计含20%氧气的氧气氮气混合气体气氛中300℃处理6hr;
步骤(c):用浓度为10g/L的甲醛水溶液在40℃下还原3hr;
步骤(d):浸渍醋酸钾水溶液,补充醋酸钾含量至30g/L。
其他步骤均于实施例1相同,为了便于比较将催化剂的再生条件、再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表1和表2。
步骤(b):在以体积比计含100%氧气的氧气氮气混合气体气氛中650℃处理10hr;
步骤(c):用氢气含量以体积百分比计25%的氢气氮气混合物气氛中温度为400℃还原3hr。
步骤(d):浸渍醋酸钾水溶液,补充醋酸钾含量至30g/L。
其他步骤均于实施例1相同,为了便于比较将催化剂的再生条件、再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表1和表2。
【实施例12】
(1)催化剂再生
步骤(a):取工业装置中失活的催化剂600g,其中催化剂载体为直径5mm的球形二氧化硅,催化剂中钯的含量为2.8g/L,金的含量为0.6g/L,醋酸钾含量为18g/L,醋酸含量为2.0g/L,钯金晶粒粒径为9.5nm,将该催化剂于70℃下用7000g硅酸钠水溶液(pH=10.0)(即步骤a)中失活催化剂与洗涤液体的重量比为1:11.7)进行处理;
步骤(b):在以体积比计含20%氧气的氧气氮气混合气体气氛中300℃处理6hr;
步骤(c):用浓度为300g/L的甲酸钠水溶液在70℃下还原3hr;
步骤(d):浸渍醋酸钾水溶液,补充醋酸钾含量至30g/L。
其他步骤均于实施例1相同,为了便于比较将催化剂的再生条件、再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表1和表2。
【实施例13】
(1)催化剂再生
步骤(a):取工业装置中失活的催化剂600g,其中催化剂载体为直径5mm的球形二氧化硅,催化剂中钯的含量为2.8g/L,金的含量为0.6g/L,醋酸钾含量为18g/L,醋酸含量为2.0g/L,钯金晶粒粒径为9.5nm,将该催化剂于70℃下用7000g硅酸钠水溶液(pH=10.0)(即步骤a)中失活催化剂与洗涤液体的重量比为1:11.7)进行处理;
步骤(b):在以体积比计含20%氧气的氧气氮气混合气体气氛中300℃处理6hr;
步骤(c):用浓度为600g/L的甲醛水溶液在100℃下还原3hr;
步骤(d):浸渍醋酸钾水溶液,补充醋酸钾含量至30g/L。
其他步骤均于实施例1相同,为了便于比较将催化剂的再生条件、再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表1和表2。
【实施例14】
(1)催化剂再生
步骤(a):取工业装置中失活的催化剂600g,其中催化剂载体为直径5mm的球形二氧化硅,催化剂中钯的含量为10g/L,金的含量为8g/L,醋酸钾含量为80g/L,醋酸含量为3.0g/L,钯金晶粒粒径为8.0nm,将该催化剂于70℃下用7000g硅酸钠水溶液(pH=10.0)(即步骤a)中失活催化剂与洗涤液体的重量比为1:11.7)进行处理;
步骤(b):在以体积比计含20%氧气的氧气氮气混合气体气氛中300℃处理6hr;
步骤(c):用氢气含量以体积百分比计10%的氢气氮气混合物气氛中温度为260℃还原3hr。
步骤(d):浸渍醋酸钾水溶液,补充醋酸钾含量至30g/L。
其他步骤均于实施例1相同,为了便于比较将催化剂的再生条件、再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表1和表2。
【比较例1】
将工业装置中失活的醋酸乙烯催化剂不经任何处理如实施例1相同的评价条件进行评价。为了便于比较将催化剂的再生条件列于表1,将再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表2。
【比较例2】
参考采用中国专利申请(申请号99803776.1)公开的技术。将工业装置中失活的醋酸乙烯催化剂用在温度为150℃压力为2.0psia的水蒸气和压力为2.0psia的氧气混合气体处理4h,而分析评价步骤均于实施例1相同,为了便于比较将催化剂的再生条件列于表1,将再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表2。
【比较例3】
将工业装置中失活的醋酸乙烯催化剂不经洗涤液体处理而直接在以重量比计的20%氧气气氛下300℃处理6hr,得到形状不规则的平均粒径为0.5~1.5mm的细颗粒,这样细的颗粒将导致催化剂床层压降过高,因此再生没有意义。
【比较例4】
除了将洗涤液体改为纯水外,其他步骤均于实施例1相同,为了便于比较将催化剂的再生条件、再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表1和表2。
【比较例5】
除了将洗涤液体改为pH=10.0的氨水外,其他步骤均于实施例1相同,为了便于比较将催化剂的再生条件、再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表1和表2。
【比较例6】
除了将洗涤液体改为pH=10.0的四甲基氢氧化铵水溶液外,其他步骤均于实施例1相同,为了便于比较将催化剂的再生条件、再生前后催化剂的物性数据和催化剂空时收率列于表1和表2。
表1. 催化剂再生条件
表1(续). 催化剂再生条件
表2 催化剂物性和评价数据
表2(续)催化剂物性和评价数据
Claims (10)
1.醋酸乙烯催化剂的再生方法,所述失活催化剂的载体为SiO2、Al2O3或其混合物,所述载体负载有金属钯、金属金、碱金属醋酸盐和醋酸,其中失活催化剂中钯的含量为0.9~11g/L、金的含量为0.08~8g/L、碱金属醋酸盐的含量为7~80g/L,醋酸的含量2.0~10g/L,所述失活催化剂的钯金晶粒为8~10nm,包括以下步骤:
a)以含碱性化合物的水溶液为洗涤液体处理所述失活催化剂;
b)在含氧气气氛和150~650℃下处理2~10 hr,其中所述含氧气气氛中以体积百分比计含氧气5~100%;
c)用还原剂还原;
d)浸渍碱金属醋酸盐水溶液,干燥得到再生催化剂,其中在再生催化剂中碱金属醋酸盐含量为10~90g/L;
所述碱性化合物为碱金属弱酸盐或碱金属氢氧化物中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的醋酸乙烯催化剂的再生方法,其特征在于步骤a)中所述含碱性化合物的水溶液中以重量计含有0.5~5wt%乙二醇单正丁醚。
3.根据权利要求1或2所述的醋酸乙烯催化剂的再生方法,其特征在于步骤a)中所述碱金属弱酸盐为碱金属硅酸盐,所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠。
4.根据权利要求3所述的醋酸乙烯催化剂的再生方法,其特征在于步骤a)中所述碱金属硅酸盐为硅酸钠。
5.根据权利要求1或2所述的醋酸乙烯催化剂的再生方法,其特征在于步骤a)中所述洗涤液体的pH值为9.0~11.0。
6.根据权利要求1或2所述的醋酸乙烯催化剂的再生方法,其特征在于步骤b)中所述的含氧气气氛为氮气氧气混合物或者空气。
7.根据权利要求1或2所述的醋酸乙烯工催化剂的再生方法,其特征在于步骤a) 用所述洗涤液体处理的温度为20~100℃。
8.根据权利要求1或2所述的醋酸乙烯催化剂的再生方法,其特征在于步骤a)中所述失活催化剂与所述洗涤液体的重量比为1:2~20。
9.根据权利要求1或2所述的醋酸乙烯催化剂的再生方法,其特征在于步骤c)中所述还原剂为水合肼、甲酸、甲酸钠、甲醛或氢气。
10.根据权利要求9所述的醋酸乙烯催化剂的再生方法,其特征在于步骤c)中所述还原剂为氢气,还原温度100~400℃。
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