CN103926792A

CN103926792A - 热敏组合物和其用途

Info

Publication number: CN103926792A
Application number: CN201410141297.3A
Authority: CN
Inventors: 吴伊旎; 陈顺凉
Original assignee: Eternal Chemical Co Ltd
Current assignee: Eternal Materials Co Ltd
Priority date: 2011-06-30
Filing date: 2012-01-18
Publication date: 2014-07-16
Anticipated expiration: 2032-01-18
Also published as: TWI434888B; CN102591149A; CN103926792B; TW201300453A

Abstract

本发明涉及一种热敏组合物，其包括：(a)酚醛树脂；(b)溶解抑制剂；(c)具红外辐射吸收性的化合物；和(d)耐溶剂性添加剂。本发明的热敏组合物可用于热敏胶版印刷中，具有良好的耐溶剂性，可改善工艺速度并提高印刷版的耐印量，并展现优良的显影性和耐碱性。

Description

热敏组合物和其用途

本申请是申请日为2012年1月18日，申请号为201210020785.X、发明名称为“热敏组合物和其用途”的发明专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种热敏组合物，尤指一种可用于热敏胶版印刷中的热敏性涂料组合物，和使用所述热敏组合物制造图像的方法。

背景技术

已知的印刷技术主要分成四大类方法：凹版印刷、凸版印刷、丝网印刷以及胶版印刷。

上述胶版印刷是一种间接印刷。通过滚轮涂布上油墨后再经由一个中介的橡皮布(blanket)转印到衬底上，即如纸张、布料等表面。而其上墨的原理是利用油水不互溶的原理，使得亲油区与亲水区对油墨具有不同的亲和力，当施加油墨(ink)时，非图像区吸着水而排斥油墨，同时图像区(image area)接受油墨而排斥水。

胶版印刷常见的两种主要方法是：PS版(预涂感光版(presensitized plate))印刷和CTP版(计算机直接制版(computer to plate))印刷。PS版主要是利用一个胶片或是光致抗蚀剂的选择性曝光来达到制造图像的目的，其缺点是胶片或光致抗蚀剂的制造与黄光室的使用(PS常以紫外光为光源)，以及需要人工校正的技术问题。

近来使用CTP版来取代传统PS版，CTP版由于通过计算机控制热源，因此不需要人工校正印版的动作以及无需使用黄光室，可在一股室内制版，而且制版效率、输出速度和印量与PS版相比均较为优异。

CTP工艺需使用热敏性涂料组合物，其可分为两大类，即正型热敏性涂料组合物和负型热敏性涂料组合物。正型热敏性涂料组合物：在受热部分，会溶于显影液；未受热区域则不溶解。分辨率比负型热敏性涂料组合物好，因此大部分的胶版印刷工艺使用正型热敏性涂料组合物。负型热敏性涂料组合物：受热区域会形成交联键(cross linkage)，使结构强度增加，所以不会溶于显影液，但未照射区则会溶解。

胶版印刷工艺中的图像区和非图像区是经曝光过程使所述版暴露于光源(此光源由近红外辐射(NIR)构成)后而形成。近红外辐射优选可直接转成热，或用组合物的一种成份经由化学反应转换成热。如果使用正型感光版，对应于所述版上的图像区为不受光区域(area)，但对应于非图像区则允许光线透过至正型热敏性涂料组合物，使其变得更易溶解而去除。如果使用负型感光版则情况与上述相反。

美国专利US6063544，US5372907，US5340699，US5372915，US5466577，US5491046及US5663037揭示有关胶版印刷的方法，唯所述专利所面临的共通问题在于单层印刷版显像后，其显现的图像区常有残像(smudging)，无法于长时间下提供有效印刷，以致印刷产生的图像清晰度及印刷质量均差。

美国专利US6352811、US6358669、US6440633、US6534238、US6537735、US6555291、US6649324及US7582407是针对US6280899提出改良技术。

以US6440633为例，所述文中提及现有技术多层系统是用以改善原先组合物(亲油性)与衬底(亲水性)粘着不佳的问题，但多层系统中仍存在着许多问题，例如：显影后残污(smudging)的产生，然而单层印刷版也存在相同的问题。因此，如何有效地改善已知单层印刷版所面临的问题是相对来说较为重要的发展方向。

台湾专利TW583508、TW200617591和TW584787揭示尝试改进印刷图像的清晰度和印刷质量的内容，其特点在于添加交联剂与热化学酸/光酸产生剂(photoacidgenerators)，来改善原有显影与剥除的均质性。所述技术针对热敏组合物添加交联剂与热化学酸，而热化学酸可能使组合物的储存性变差，具体来说在未涂布前于紫外辐射的条件下存在于组合物中的热化学酸易发生质变。因此，已知组合物中需要额外添加酸稳定剂作为稳定的组份。但是，在热敏组合物中添加交联剂与热化学酸，并不能改善原先组合物的耐溶剂性。

胶版印刷技术是根据油和水不相混的特性，其中油性物质或油墨(ink)被吸着于图像区(image area)，而非图像区具亲水性，润版液则被吸着于非图像区，所述润版液会防止油墨粘着于非影像区。当适当调配的表面施加油墨时，非图像区排斥油墨，同时图像区接受油墨，随后图像区上的油墨转移至打算复制图像的材料表面，即如纸张、布料等表面。但是，由于润版液中含有溶剂，会慢慢侵蚀图像区，缩短印刷版的使用寿命，因此，如何让热敏组合物对润版液具有耐溶剂性成为胶版印刷技术的重要课题，但现有技术中很少讨论如何提高组合物对润版液的耐溶剂性。

发明内容

鉴于此，本发明的目的是提供一种对润版液具有较高耐溶剂性的热敏组合物，其可应用于热敏胶版印刷工艺中。本发明的热敏组合物包含(a)酚醛树脂，(b)溶解抑制剂，(c)具红外辐射吸收性化合物及(d)耐溶剂性添加剂。

本发明的另一目的是提供一种使用上述热敏组合物来制造图像的方法。

具体实施方式

除非另外说明，否则本说明书中所有组合物的含量百分比均为重量百分比。

在本发明组合物中，以整体组合物的100重量％固体成份重量计，组份(a)酚醛树脂的含量为50～99重量％，优选为60～95重量％；组份(b)溶解抑制剂的用量为0.1～45重量％，优选为1～35重量％；组份(c)具红外辐射吸收性的化合物的用量为0.5～10重量％，优选为1～6重量％；和组份(d)耐溶剂性添加剂的用量为1～40重量％，优选为7～20重量％。

本发明所使用的酚醛树脂是适当酚类与适当醛类进行缩合反应而得到的聚合物。适当酚类，例如但不限制于酚、甲酚、二甲酚、对第三丁基酚、对苯酚、壬酚或双酚A(2，2-双(4-羟苯基)丙烷；2，2-Bis(4-hydroxyphenyl)propane)。适当醛类，例如但不限制于甲醛、三氯乙醛、乙醛或糠醛。本发明优选的酚醛树脂为线性酚醛树脂(novolak resin)。

可用于本发明的溶解抑制剂选自由含氮化合物、羰基化合物、茂铁鎓化合物、马来酸酐衍生物和其混合物所构成的群组，优选的溶解抑制剂选自由含氮化合物、马来酸酐衍生物和其混合物所构成的群组。

可用于本发明组合物中作为溶解抑制剂的含氮化合物包含第四化氮化合物、含氮杂环化合物或第四化杂环族环氮化合物。所述第四化氮化合物是指三芳基甲铵，例如三(对-二甲基氨基苯基)甲烷、或乙基紫或四烷基铵化合物，其中四烷基铵化合物例如是溴化十六基三甲铵(Cetrimide)。上述含氮杂环化合物是指喹啉或三唑化物，如1，2，4-三唑化物。上述第四化杂环族环氮化合物是指咪唑啉鎓化合物、吡鎓化合物、喹啉鎓化合物(如喹啉鎓阳离子性花青染料)或苯并噻唑鎓化合物(如苯并噻唑鎓阳离子性花青染料，其例如但不限于1，1′-二甲基-2，2′-羰花青碘(Quinaldine blue)，3-乙基-2-[3-(3-乙基-2(3H)-亚苯并碱唑酰基)-2-甲基-1-丙烯基]苯并噻唑鎓碘化物)。

可用于本发明组合物中作为溶解抑制剂的羰基化合物，例如但不限于α-萘并黄素酮、β-萘并黄素酮、2，3-二苯基-1-茚酮、黄素酮、黄素烷酮、黄酮(xanthone)、二苯甲酮、N-(4-溴丁基)酞二酰亚铵或菲醌或其混合物。

可用于本发明组合物中作为溶解抑制剂的铁茂鎓(ferrocenium)化合物，例如可为铁茂鎓六氟磷酸酯。

可用于本发明组合物中作为溶解抑制剂的马来酐衍生物例如可为马来酸半酯；苯乙烯与马来酸的共聚合物、苯乙烯与马来酐的共聚合物或苯乙烯与马来酸半酯的共聚合物、丙烯酸与马来酐的共聚合物、甲基乙烯基醚与马来酐的共聚合物；或其混合物。

为了提高热敏组合物的灵敏度，本发明组合物包含可吸收光并将其转换成热的红外辐射吸收化合物(后文称为“具红外辐射吸收性的化合物”)。具红外辐射吸收性的化合物可为染料或颜料。

根据本发明的一个实施例，具红外辐射吸收性的化合物吸收选定供成像的射线并将其转成热，上述射线可选自红外光，例如来自红外线激光或二极管激光波长830nm射线。

可用于本发明的具红外辐射吸收性的化合物可为颜料，其为黑色本体或宽谱吸收剂，例如炭黑或石墨，例如市售的此类颜料，例子包含(例如)BASF供给的酞菁绿(海丽晶绿(Heliogen green))或NH实验室公司供给的苯铵黑(尼格洛辛(Nigrosine base)NGl)或奥德里奇(Aldrich)公司供给的铁蓝(米洛丽蓝(Milori blue)，C.I.B27)(C.I.颜料蓝27)。

具红外辐射吸收性的化合物也可为有机颜料或染料，例如酞花青颜料，或为方酸菁(squarylium)、部花青、吲哚、花青、吡喃鎓(pyrylium)，或金属二硫啉类的染料或颜料。

颜料通常不可溶于组合物中，因此形成颗粒。其通常是宽谱吸收剂，优选可有效吸收电磁射线并将其在超过200nm、优选超过400nm范围的射线转成热。颜料通常不被射线分解，对未经加热组合物于显影剂中的溶解度不会造成显着影响。相反地，染料通常可溶于组合物中，其通常是窄谱吸收剂，通常可有效吸收电磁波并仅于通常不超过100nm的波长范围将其转成热，因此，需要根据用于成像的射线波长加以选择。

根据本发明的一项具体实施例，优选的具红外辐射吸收性化合物是可以吸收高于600nm的射线的染料，其例如但不限于具有下述结构的喹啉鎓花青染料：

上述喹啉鎓花青染料于800nm有最大吸收值。

可用于本发明组合物中的耐溶剂性添加剂，可为乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、硝基纤维素、(甲基)丙烯酸酯树脂、氯醋树脂或其混合物，优选为乙酸丁酸纤维素或(甲基)丙烯酸酯树脂或其组合。

本发明组合物视需要可加入本领域技术人员所熟知的添加物，其例如，但不限于，酸安定剂、湿润剂、表面活性剂、增塑剂、惰性着色剂，及/或惰性聚合物黏结剂或填料或其组合。举例言之，本发明组合物可含有着色剂(指示剂染料)，其在印刷版显像后有助于肉眼鉴别图像区。本发明组合物还可含有任何一种已知的染料或颜料，例如花青色、黄色及洋红色染料。优选的着色剂包括维多利亚蓝、海洋蓝、碱性蓝、亚甲蓝、结晶紫、分散红1、4或13以及甲基紫等。

本发明组合物具有热敏性，适用于在热敏胶版印刷中作为正型热敏性涂料组合物，通过适当射线加热组合物，可使曝光区对水性显影剂的溶解度增大。

本发明另外提供一种制造图像的方法，所述方法包含下列步骤：

(i)将本发明的热敏组合物涂布于衬底上形成成像层(imaging layer)；

(ii)使所述成像层的成像区暴露于近红外辐射的能源下，使其形成暴露的潜像(latent image)；

(iii)使所述成像区与显影剂(devoloper)接触，以将所述成像层的所述暴露区选择性地从所述衬底去除；

(iv)在衬底上涂布润版液；和

(v)涂布油墨进行胶版印刷。

本发明方法的重点在于：本发明使用含有耐溶剂性添加剂的热敏组合物，可以防止润版液侵蚀图像区，故对润版液具有优良的耐溶剂性，藉此提升印刷耐印量。

本发明制造图像的方法中所使用的衬底是用于胶版印刷的衬底，上述衬底是(例如)阳极化铝版或聚酯薄膜，根据具体实施例，所述衬底可为表面已经受胶版印刷业界众所周知的常见阳极晶粒化和后阳极处理的铝版。

使用本发明的热敏组合物时，可先将其溶解于适当的有机溶剂中调配成溶液，再涂布于选定的例如阳极化铝版或聚酯薄膜等衬底上，并以所述衬底表面作为印刷表面。涂布方法可用传统的辊涂法，凹印法、滚涂法或斗式涂敷法(hopper coating)等任何一种方法。上述溶剂可选自例如1-甲氧基-2-乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、丙酮、丁酮、二异丁基酮、甲基异丁基酮、正-丙醇、异丙醇、四氢呋喃、丁内酯或乳酸甲酯或其混合物，涂布用溶剂优选为1-甲氧基-2-丙醇、丙酮或甲基异丁基酮或其混合物。

将本发明组合物涂布于衬底表面上之后，在进行传热(暴露于近红外辐射能源)之前，为提高储存稳定性，可任选地进行热处理，此可使本发明组合物的灵敏度降低，不易随储存时间而发生变化。

热敏组合物涂层于衬底上的“积层量”可通过将每单位面积以单面涂布涂层的衬底的总重量减去未涂布前的衬底重量而得到。根据本发明，上述热敏组合物涂层的积层量是介于约0.8g/m²至约3.5g/m²之间，优选介于约1.1g/m²至约2.7g/m²之间，最优选为约1.3～2.4g/m²。干燥涂层是将所述经涂布组合物的衬底置于能有效地去除溶剂但又不引起组合物恶化的条件下实施。涂布层是在能有效去除溶剂且又不引起染料恶化或聚合物间发生反应等条件下实施干燥。如前文所述，辐射热敏性组合物可应用于计算机直接制版的图像技术。由于这些组合物的多功能性，使其可应用于“写入图像”或“写入背景”于印刷版上。应用于“写入图像”时，受激光而曝光的部分变成图像，如负型感光版的场合，并在激光曝光后，将所述版加热以进行交联。然后使用适当的碱性显像水溶液显像以供印刷。应用于“写入背景”时，受激光而曝光的部分是在显像处理时被去除，留下的图像区变成背景。且应用于“写入背景”时的技术时，在显像处理前不必预热。

印版最优选置于图像输出机(imagesetter)上以利于成像(imaging)。图像输出机可输出不同波长的紫外线、可见光或红外线，而当今常应用于红外线成像。可发出830nm波长的激光二极管阵列(array)的红外线光源已有商业化的利用。

显影剂组合物由聚合物质的性质来决定。上述所有涂布组合物均用显影剂显像，显影剂是完全可溶的水溶液且具有高pH值。正型感光版所常用的显影剂最适用于本发明组合物。此显影剂最能善用曝光形成的区分(differentiation)去除背景涂布层而保留图像，使所述图像可用以印刷。显影剂的常见成份为表面活性剂、螯合剂如伸乙基二铵四乙酸盐、有机溶剂如苯甲醇、及碱性成份如无机偏硅酸盐、有机偏硅酸盐、氢氧化物或碳酸氢盐；优选的水性显影剂为含无机或有机偏硅酸盐的碱性显影剂或为碱金属氢氧化物；最优选为有机偏硅酸盐的碱性显影剂。

本发明制造图像的方法适用于胶版印刷，上述胶版印刷技术是根据油和水不相混的特性，一股而言，图像区具有亲油性，所以油性物质，例如油墨(ink)被附着于图像区(imagearea)，而非图像区具有亲水性。润版液是一种水性混合物，其包含减感剂、pH值调节剂、缓冲剂、杀菌剂、防霉剂、润湿剂，及溶剂，所以润版液会被附着于非图像区，且所述润版液会防止油墨黏着于非影像区。但由于润版液中含有溶剂，例如异丙醇或酒精，因此会慢慢侵蚀图像区，会减少印刷版的使用寿命，本发明的热敏组合物含有耐溶剂性添加剂，可以防止润版液侵蚀图像区，因此对润版液具有优良的耐溶剂性。

本发明的有益效果是：使用本发明热敏组合物的印刷方法可改善目前现有印刷设备进行操作下，印刷版耐印量不足的问题；因本发明热敏组合物具耐润版液的特性，而有较高的耐印量，可降低大量印刷时的成本；在CTP制版过程中，可大幅改善印刷版制作图像过程中，因对位困难而产生的对准(registration)偏差；且在成像层于红外雷射曝射后，可经显影液处理自基版上分离并显像，不会在基版上方留下残影；同时本发明热敏组合物具有耐溶剂性、对基版附着佳和可制作高解析图像的三种优点。

本发明将以下述实例作进一步的说明，但并非打算对本发明的范围作任何限制。

实例

下文所使用的缩写定义如下：

GPC：凝胶渗透色谱(Gel permeation chromatography)

DSC：差示扫描量热计(Differential scanning calorimetry)

制备例1：(甲基)丙烯酸酯

<利用悬浮聚合法制备聚甲基丙烯酸酯>

将油相：50g甲基丙烯酸甲酯(奇美石化)、10g甲基丙烯酸(奇美石化)和40g甲基丙烯酸十二酯(奇美石化)与20克过氧化苯酰(AKZO)与1克硫醇(上海隆盛化工公司)，与水相：200克纯水与0.6克PVA(长春BP-17)以1∶2的比例混合，经160rpm的搅拌速度分散于反应釜中，然后升温到80℃进行聚合反应，持温3小时后便可完成反应，最后再将固体清洗，脱水，烘干便可得到压克力固体95g。(以GPC(型号：Waters2414RI)测得重均分子量：70,000；DSC(型号：TAQ-100)测得Tg＝34℃)

比较例1

在91.0克的1-甲氧基-2-丙醇中溶解9.00克的诺瓦克(Novolak)EP6050(朝日有机化学工业(Asahi organic chemicals industry))、0.50克的红外线吸收染料HCD23(林原生物化学实验室(Hayashibara biochemical laboratories))及6.50克的三(对-二甲基氨基苯基)甲烷(优缔化学)制成涂布组合物溶液。另准备一个经过脱脂、机械粗化、阳极化和用已知的聚乙烯基膦酸处理成亲水性的铝衬底，并将上述被覆组合物溶液涂布于所述铝衬底上。被覆层的干重为1.7g/m²。

将涂布有热敏组合物的衬底置于网屏8600纯德赛特(Screen8600Trendsetter)(图像输出机的商品名)中，使用波长830nm照射能量150mJ/cm²，用装有传统正型显影剂(13％偏硅酸钠水溶液)的处理机实施衬底的显像。可看到产生的正像(positive image)。但曝光区有残影，此版无法适用于商业印刷。

进一步分别检测，得到非曝光区显像处理后失重为0.20g/m²，低于容许范围内(＜0.4g/m²)，曝光区显像后残留1.0g/m²，高于容许范围(＜0.05g/m²)。并将涂布感光液的版材裁切完整的大小，称其重量，浸泡于50％异丙醇水溶液中1小时后，烘干再称重，检测其浸泡于50％异丙醇水溶液中前后的重量变化，检测感光层保留为＜0.05g/m²。此检测结果显示，所述调配物耐溶剂性不足。

实施例1

如比较例1制造涂布组合物溶液和铝衬底。在91.0克的1-甲氧基-2-丙醇中溶解9.00克的诺瓦克(Novolak)EP6050(朝日有机化学工业(Asahi organic chemicals industry))、0.50克的红外辐射吸收染料HCD23(林原生物化学实验室(Hayashibara biochemicallaboratories))、0.50克的三(对-二甲基氨基苯基)甲烷(优缔化学)及6.00克乙酸丁酸纤维素(CAB)(伊士曼化学(Eastman chemical))制成涂布组合物溶液。

进一步分别检测，得到非曝光区显像处理后失重为0.1g/m²，低于容许范围内(＜0.4g/m²)，曝光区显像后残留1.5g/m²，高于容许范围(＜0.05g/m²)。并且将上述涂有热敏组合物的衬底于50％异丙醇水溶液中浸泡1小时后，检测感光层保留约为1.7g/m²。比较实施例1，发现在所述调配物中添加CAB，使得显像后残留严重，但此调配物展现优异的耐溶剂性。

实施例2：具耐溶剂性的配方

如比较例1的方式制造涂布组合物溶液及铝衬底。在91.0克的1-甲氧基-2-丙醇中溶解11.0克的诺瓦克(Novolak)EP6050(朝日有机化学工业(Asahi organic chemicalsindustry))、0.50克的红外辐射吸收染料HCD23(林原生物化学实验室(Hayashibarabiochemical laboratories))、0.50克的三(对-二甲基胺基苯基)甲烷(优缔化学)、2.00克乙酸丁酸纤维素(伊士曼化学(Eastman chemical))及2.00克马来酐共聚物(SMA)制作成涂布组合物溶液。

进一步分别检测，得到非曝光区显像处理后失重为0.36g/m²，低于容许范围内(＜0.4g/m²)，曝光区显像后残留＜0.05g/m²，低于容许范围。并将上述涂有热敏组合物的衬底浸泡于50％异丙醇水溶液中1小时后，检测感光层保留约为1.7g/m²，表示此配方具有优异的耐溶剂特性。相较于比较例1，发现加入CAB与马来酐共聚物后，发现显像后残留低于容许范围内，且耐溶剂性有明显的改善。可知所添加马来酐共聚物于所述配方中，可解决添加CAB后，感光层显像严重残留的问题。

实施例3：具耐溶剂性之配方

如比较例1制作涂布组合物溶液及铝基版。于91.0克之1-甲氧基-2-丙醇中溶解10.5克之Novolak EP6050(朝日有机化学工业(Asahi organic chemicals industry))、0.50克之红外辐射吸收染料HCD23(林原生物化学实验室(Hayashibara biochemicallaboratories))、0.50克之三(对-二甲基胺基苯基)甲烷(优缔化学)、2.50克乙酸丁酸纤维素(伊士曼化学(Eastman chemical))与2.00克马来酐共聚物(SMA)制作成涂布组合物溶液。

进一步分别检测，得到非曝光区显像处理后失重为0.28g/m2，低于容许范围内(＜0.40g/m2)，曝光区显像后残留＜0.05g/m2，低于容许范围。并将上述涂有热敏组合物之基版浸泡于50％异丙醇水溶液中1小时后，检测感光层保留约为1.7g/m2，表示此配方具有优异的耐溶剂特性。相较于比较例1，发现加入CAB与马来酐共聚物后，显像后残留低于容许范围内，且耐溶剂性佳为一可用配方。且添加马来酐共聚物于该配方中，可解决添加CAB后，感光层显像严重残留的问题。

实施例3：具耐溶剂性之配方

如比较例1的方式制造涂布组合物溶液及铝衬底。在91.0克的1-甲氧基-2-丙醇中溶解12.0克的诺瓦克(Novolak)EP6050(朝日有机化学工业(Asahi organic chemicalsindustry))、0.50克的红外辐射吸收染料HCD23(林原生物化学实验室(Hayashibarabiochemical laboratories))、0.50克的三(对-二甲基胺基苯基)甲烷(优缔化学)、3克甲基丙烯酸甲酯(制备例1)制作成涂布组合物溶液。

进一步分别检测，得到非曝光区显像处理后失重为0.27g/m2，低于容许范围内(＜0.4g/m2)，曝光区显像后残留＜0.05g/m2，低于容许范围。并将上述涂有热敏组合物的衬底浸泡于50％异丙醇水溶液中1小时后，检测感光层保留约为1.6g/m2，表示此配方具有优异的耐溶剂特性。相较于比较例1，发现加入甲基丙烯酸甲酯后，耐溶剂性有明显的改善。

比较例2

如实施例2制造涂布组合物溶液及铝衬底。在91.0克的1-甲氧基-2-丙醇中溶解11.0克的诺瓦克(Novolak)EP6050(朝日有机化学工业(Asahi organic chemicals industry))、0.50克的红外辐射吸收染料HCD23(林原生物化学实验室(Hayashibara biochemicallaboratories))、2.00克乙酸丁酸纤维素(伊士曼化学(Eastman chemical))及2.00克马来酐共聚物(SMA)制作成涂布组合物溶液。

此比较例发现，不添加溶解抑制剂则显像后无法成像。进一步分别检测，得到非曝光区显像处理后失重为1.2g/m²，高于容许范围内(＜0.4g/m²)，曝光区显像后残留＜0.05g/m²，低于容许范围。并将上述涂有热敏组合物的衬底浸泡于50％异丙醇水溶液中1小时后，检测感光层保留约为1.7g/m²，其具有耐溶剂特性。

比较例3

如实施例2制造涂布组合物溶液及铝衬底。在91.0克的1-甲氧基-2-丙醇中溶解11.0克的诺瓦克(Novolak)EP6050(朝日有机化学工业(Asahi organic chemicals industry))、0.50克的三(对-二甲基胺基苯基)甲烷(优缔化学)、2.00克乙酸丁酸纤维素(伊士曼化学(Eastman chemical))与2.00克马来酐共聚物(SMA)制作成涂布组合物溶液。

此比较例发现，不添加红外辐射吸收剂，则曝光显像后无法成像。进一步分别检测，得到非曝光区显像后残留0.4g/m²，高于容许范围内(＜0.4g/m²)，曝光区显像后残留1.0g/m²，高于容许范围(＜0.05g/m²)。并将上述涂有热敏组合物的衬底浸泡于50％异丙醇水溶液中1小时后，检测感光层保留约为1.7g/m²，具有耐溶剂特性。

比较例4

如实施例2制作涂布组合物溶液及铝衬底。在91.0克的1-甲氧基-2-丙醇中溶解11.0克的诺瓦克(Novolak)EP6050(朝日有机化学工业(Asahi organic chemicals industry))、0.50克的红外辐射吸收染料HCD23(林原生物化学实验室(Hayashibara biochemicallaboratories))、0.50克的三(对-二甲基胺基苯基)甲烷(优缔化学)与2克马来酐共聚物(SMA)制作成涂布组合物溶液。

此比较例发现，不添加乙酸丁酸纤维素则显像后无法成像。进一步分别检测，得到非曝光区显像处理后感光层残留1.2g/m²，高于容许范围内(＜0.4g/m²)，曝光区显像后残留＜0.05g/m²，低于容许范围。并将上述涂有热敏组合物的衬底浸泡于50％异丙醇水溶液中1小时后，检测感光层保留为＜0.05g/m²。

比较例5

如实施例2制造涂布组合物溶液及铝衬底。在91.0克的1-甲氧基-2-丙醇中溶解9.00克的诺瓦克(Novolak)EP6050(朝日有机化学工业(Asahi organic chemicals industry))、0.50克的红外线吸收染料HCD23(林原生物化学实验室(Hayashibara biochemicallaboratories))、0.50克的三(对-二甲基胺基苯基)甲烷(优缔化学)与6.00克C12脂肪酸(d1)、C18脂肪酸(d2)、PEG1000(d3)、PEG2000(d4)、Tego P50(有机硅添加剂)(d5)制作成涂布组合物溶液。

此比较例发现，在所述配方中添加d1-d5，则显像后无法成像。进一步分别检测，得到非曝光区显像处理后失重分为1.2g/m²；1.1g/m²；1.7g/m²；1.7g/m²；及1.2g/m²，高于容许范围内(＜0.4g/m²)，曝光区显像后残留＜0.05g/m²，低于容许范围。并将上述涂有热敏组合物的衬底浸泡于50％异丙醇水溶液中1小时后，检测感光层保留为＜0.05g/m²。

比较例6

如实施例2制造涂布组合物溶液及铝衬底。在91.0克的1-甲氧基-2-丙醇中溶解9.00克的诺瓦克(Novolak)EP6050(朝日有机化学工业(Asahi organic chemicals industry))、0.50克的红外线吸收染料HCD23(林原生物化学实验室(Hayashibara biochemicallaboratories))、0.50克的三(对-二甲基胺基苯基)甲烷(优缔化学)与6.00克PMMA(CM207，CM211，制备例1之树脂)制作成涂布组合物溶液。

此比较例发现，在所述配方中添加PMMA(CM207，CM211，制备例1之树脂)，则显像后表面效果不佳，不易均匀涂布油墨。进一步分别检测，得到非曝光区显像处理后失重为0.1g/m²，低于容许范围内(＜0.4g/m2)，曝光区显像后残留1.6g/m²，高于容许范围(＜0.05g/m²)。并将上述涂有热敏组合物的衬底浸泡于50％异丙醇水溶液中1小时后，检测感光层保留约为1.7g/m²，具有耐溶剂特性。

Claims

1.一种热敏组合物，其包括：

(a)酚醛树脂；

(b)溶解抑制剂，其选自由含氮化合物、茂铁鎓化合物、马来酐衍生物及其混合所构成的群组；

(c)具红外辐射吸收性化合物；及

(d)耐溶剂性添加剂，其包含乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、硝基纤维素、(甲基)丙烯酸酯树脂、氯醋树脂或其混合物。

2.如权利要求1所述的组合物，其中所述酚醛树脂是线性酚醛树脂。

3.如权利要求1所述的组合物，其中所述含氮化合物包含第四化氮化合物、含氮杂环化合物或第四化杂环族环氮化合物。

4.如权利要求3所述的组合物，其中所述第四化氮化合物为三芳基甲铵化合物。

5.如权利要求3所述的组合物，其中所述含氮杂环化合物为喹啉或三唑。

6.如权利要求3所述的组合物，其中所述第四化杂环族环氮化合物为咪唑啉鎓化合物、吡鎓化合物、喹啉鎓化合物或苯并噻唑鎓化合物。

7.如权利要求1所述的组合物，其中所述马来酐衍生物为马来酸半酯；苯乙烯与马来酸的共聚合物、苯乙烯与马来酐的共聚合物、苯乙烯与马来酸半酯的共聚合物、丙烯酸与马来酐的共聚合物、甲基乙烯基醚与马来酐的共聚合物；或其混合物。

8.如权利要求1所述的组合物，其中：成份(a)为50～99重量％；(b)为0.1～45重量％；(c)为0.5～10重量％；及(d)为1～40重量％，以整体组合物的100重量％固成份重量计。

9.如权利要求1所述的组合物，其中所述耐溶剂性添加剂包含乙酸丁酸纤维素或(甲基)丙烯酸酯树脂或其组合。

10.一种制造图像的方法，包括下列步骤：

(i)将如权利要求1-9任一项所述的组合物涂布于衬底上形成成像层；

(ii)使所述成像层的成像区曝露于近红外辐射的能源下，使其形成曝露的潜像；

(iii)使所述成像区与显影剂接触，以将所述成像层的所述曝露区选择性地从所述衬底去除；

(iv)在衬底上涂布润版液；和

(v)涂布油墨进行胶版印刷。

11.如权利要求10所述的方法，其中所述衬底是铝版。

12.如权利要求10所述的方法，其中所述近红外辐射为红外激光束。