CN103923951B - 一种超声/酸预处理强化餐厨垃圾厌氧发酵产酸的方法 - Google Patents
一种超声/酸预处理强化餐厨垃圾厌氧发酵产酸的方法 Download PDFInfo
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Abstract
一种超声/酸预处理强化餐厨垃圾厌氧发酵产酸的方法,本发明属于有机固体废弃物资源化利用领域,它要解决现有利用餐厨垃圾厌氧发酵产酸方法的有机酸产率低的问题。厌氧发酵产酸:一、收集餐厨垃圾,去除浮油后搅碎,加水制备餐厨垃圾混合液;二、餐厨垃圾混合液置于容器中,调节作用于餐厨垃圾的超声能量密度进行超声处理,然后加入酸溶液调节pH值,酸处理后得到破解后的餐厨垃圾;三、破解后的餐厨垃圾放入厌氧发酵瓶中,接种污泥进行发酵处理,完成强化餐厨垃圾厌氧发酵。本发明通过超声和酸破解餐厨垃圾,使固相中有机物最大程度地释放到液相中,在最佳控制条件下,能使餐厨垃圾中溶解性有机物以大于70%的比例转化为挥发性脂肪酸。
Description
技术领域
本发明属于有机固体废弃物资源化利用领域,具体涉及一种利用餐厨垃圾厌氧发酵产酸的方法。
背景技术
餐厨垃圾是一种主要来源于企事业单位、餐饮业、农贸市场、食堂和家庭的有机固体废物。我国餐厨垃圾的产量是相当惊人的,北京和上海已经超过1000t/d,并且还在逐年增长,餐厨垃圾的处理形势相当严峻。
餐厨垃圾具有高水分、高有机物含量、易腐发臭、易生物降解等特点,如处理不当会造成资源的浪费和环境的污染。我国餐厨垃圾最主要的处理方式是卫生填埋,但这种处理方法会产生诸如填埋渗滤液、温室气体及臭味等一系列环境污染问题,并且填埋场占地面积大,处理成本高,此外还会造成大量有机物的浪费。另外的餐厨垃圾处理方式,比如海洋消纳、焚烧、作为动物饲料和肥料等,也由于越来越严格的环境法律法规被禁止。因此在能源极度紧缺的当今社会,对餐厨垃圾进行有效地资源化利用具有重要的现实意义。
通过厌氧发酵处理餐厨垃圾,既能减少餐厨垃圾对环境造成的二次污染,又能实现资源的回收,受到国内外研究者的广泛关注。但大部分研究者集中于通过厌氧发酵产生氢气和甲烷,但氢气和甲烷产量不高且附加值较低,导致餐厨垃圾资源化的经济效益不容乐观。利用厌氧微生物将餐厨垃圾中的有机质转化为挥发性脂肪酸,包括乙酸、丙酸、异丁酸、丁酸、异戊酸和戊酸等,其附加值高于生物产氢和产甲烷。这些挥发酸有广泛的用途,比如在污水处理厂作为脱氮除磷菌的内源碳,将丁酸和丙酸提取分离后作为发酵工业的生产原料被微生物利用来生产可生物降解塑料,用挥发性脂肪酸作为原材料生产生物气体、生物柴油、产电、合成表面活性剂等。因此,利用餐厨垃圾这种廉价底物生产附加值更高的挥发性脂肪酸,是一种餐厨垃圾资源化的新途径。然而,用餐厨垃圾生产挥发性脂肪酸的效率较低,成为其实现产业化的一大阻碍。众所周知,在餐厨垃圾厌氧发酵的产酸阶段,水解或溶解是限速步骤,有机物处于溶解状态时能更好地被微生物利用,水解程度和水解产物也会直接影响发酵效果,因此需要适当的预处理来破解餐厨垃圾以提高有机物的溶解率。
利用餐厨垃圾厌氧发酵产酸时,微生物在提高底物的生物降解率、缩短滞后时间及最大化利用有机物中发挥着重大作用。由于破解后的底物与未破解的相比溶出的有机物的种类和数量不同,但是现有关于预处理后的底物在进行厌氧发酵时所需的微生物浓度的研究较少,影响了现有餐厨垃圾厌氧发酵的工业化应用。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有利用餐厨垃圾厌氧发酵产酸方法的有机酸产率低的问题,而提供一种超声/酸预处理强化餐厨垃圾厌氧发酵产酸的方法。
本发明超声/酸预处理强化餐厨垃圾厌氧发酵产酸的方法按下列步骤实现:
一、收集餐厨垃圾,去除餐厨垃圾的浮油后用电搅拌机搅碎,加水将总固体含量调到25~35g/L,得到餐厨垃圾混合液;
二、将餐厨垃圾混合液置于反应容器中,调节超声能量密度为0.25~1.25W/mL,进行超声预处理5~30min,然后加入酸溶液调节餐厨垃圾的pH值为1~5,酸处理10~24h,得到破解后的餐厨垃圾;
三、将步骤二得到的破解后的餐厨垃圾放入厌氧发酵瓶中,向破解后的餐厨垃圾中接种污泥进行发酵处理,完成超声/酸预处理强化餐厨垃圾厌氧发酵产酸。
本发明超声/酸预处理强化餐厨垃圾厌氧发酵产酸的方法通过超声和酸破解餐厨垃圾,使固相中有机物最大程度地释放到液相中,且在后续的厌氧发酵中优化了联合超声和酸预处理的餐厨垃圾与接种污泥的配比,使得有机物能被微生物高效地利用,使有机物最大程度地转化为挥发性脂肪酸,提高了有机酸的产率,在最佳控制条件下,能使餐厨垃圾中溶解性有机物以大于70%的比例转化为挥发性脂肪酸。
附图说明
图1为参比实施例一至五超声能量密度和超声处理时间对餐厨垃圾破解度(DD)影响的关系图,其中代表参比实施例一对餐厨垃圾的破解度与处理时间的关系曲线;代表参比实施例二对餐厨垃圾的破解度与处理时间的关系曲线;代表参比实施例三对餐厨垃圾的破解度与处理时间的关系曲线;代表参比实施例四对餐厨垃圾的破解度与处理时间的关系曲线;代表参比实施例五对餐厨垃圾的破解度与处理时间的关系曲线;
图2为超声处理时间为20min时,参比实施例一至五餐厨垃圾的破解度(DD)、溶解性碳水化合物及溶解性蛋白质含量随超声能量密度的关系图;其中表示不同超声能量密度超声作用20min时,餐厨垃圾破解度的变化曲线;表示不同超声能量密度超声作用20min时,餐厨垃圾中溶解性碳水化合物含量的变化;表示不同超声能量密度超声作用20min时,餐厨垃圾中溶解性蛋白质含量的变化;
图3为参比实施例六至十pH值和酸处理时间对餐厨垃圾破解度(DD)的关系图,其中代表参比实施例六餐厨垃圾的破解度与处理时间的关系曲线;代表参比实施例七餐厨垃圾的破解度与处理时间的关系曲线;代表参比实施例八餐厨垃圾的破解度与处理时间的关系曲线;代表参比实施例九餐厨垃圾的破解度与处理时间的关系曲线;代表参比实施例十餐厨垃圾的破解度与处理时间的关系曲线;
图4为酸处理时间为20h时,参比实施例六至十餐厨垃圾的破解度DD、溶解性碳水化合物及溶解性蛋白质含量随pH变化的关系图:其中表示不同pH值下酸作用20h时,餐厨垃圾破解度的变化曲线;表示不同pH值下酸作用20h时,餐厨垃圾中溶解性碳水化合物含量的变化;表示不同pH值下酸作用20h时,餐厨垃圾中溶解性蛋白质含量的变化;
图5为实施例一步骤二采用响应曲面法优化pH值和超声能量密度得到的破解效果2D图;
图6为实施例一步骤二采用响应曲面法优化pH值和超声能量密度得到的破解效果3D图。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式超声/酸预处理强化餐厨垃圾厌氧发酵产酸的方法按下列步骤实施:
一、收集餐厨垃圾,去除餐厨垃圾的浮油后用电搅拌机搅碎,加水将总固体含量调到25~35g/L,得到餐厨垃圾混合液;
二、将餐厨垃圾混合液置于反应容器中,调节超声能量密度为0.25~1.25W/mL,进行超声预处理5~30min,然后加入酸溶液调节餐厨垃圾的pH值为1~5,酸处理10~24h,得到破解后的餐厨垃圾;
三、将步骤二得到的破解后的餐厨垃圾放入厌氧发酵瓶中,向破解后的餐厨垃圾中接种污泥进行发酵处理,完成超声/酸预处理强化餐厨垃圾厌氧发酵产酸。
本实施方式步骤三所述的接种污泥使用驯化后的哈尔滨文昌污水处理厂二沉池污泥作为接种污泥。
本实施方式采用超声/酸预处理强化餐厨垃圾厌氧发酵产酸的方法,与未经预处理直接产酸的餐厨垃圾相比,可以使微生物更快速且高效地利用溶出的有机物,大大缩短了发酵时间,同时提高了挥发性脂肪酸的产率,对降低餐厨垃圾资源化利用的费用及提高回报率有一定的参考价值。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤二中所述的酸溶液为1mol/L的HCl。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤二通过响应曲面法对作用于餐厨垃圾的超声能量密度和餐厨垃圾的pH值进行优化。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
本实施方式利用超声波和酸破解餐厨垃圾,采用Design-Expert软件优选出对餐厨垃圾破解效果最好的预处理操作条件。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤二调节超声能量密度为1.06~1.16W/mL,进行超声预处理18~22min。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤二加入酸溶液调节餐厨垃圾的pH值为1.2~2.5,酸处理16~22h。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一不同的是步骤三所述的接种污泥的总固体(TS)浓度为10000~15000mg/L,挥发性固体(VS)浓度为8000~10000mg/L,总化学需氧量(TCOD)为10000~13000mg/L,溶解性化学需氧量(SCOD)为500~600mg/L。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式六不同的是步骤三向破解后的餐厨垃圾中按照餐厨垃圾/接种污泥=2~10的比例接种污泥进行发酵处理。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
本实施方式所述的接种比例是以挥发性固体VS计。
本实施方式利用超声波和酸破解餐厨垃圾,优选出对餐厨垃圾破解效果最好的预处理操作条件,且优化了后续的厌氧发酵中使产酸量最大的餐厨垃圾与接种污泥配比。为提高餐厨垃圾厌氧发酵产酸提供一种高效且环保的预处理方法及运行参数。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式七不同的是步骤三向破解后的餐厨垃圾中按照餐厨垃圾/接种污泥=7~9的比例接种污泥进行发酵处理。其它步骤及参数与具体实施方式七相同。
具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式八不同的是步骤三向破解后的餐厨垃圾中按照餐厨垃圾/接种污泥=8的比例接种污泥进行发酵处理。其它步骤及参数与具体实施方式八相同。
参比实施例一:本实施例餐厨垃圾厌氧发酵产酸的方法按下列步骤实施:
一、收集哈尔滨工业大学食堂的餐厨垃圾,去除餐厨垃圾的浮油后用电搅拌机搅碎,加水将总固体含量调到30g/L,得到餐厨垃圾混合液;
二、将300mL除油后的餐厨垃圾置于反应容器中,调节超声能量密度为0.25W/mL,进行超声预处理30min,得到破解后的餐厨垃圾。
其中步骤一所述食堂的餐厨垃圾是去除塑料、餐盒、骨头等大块无机固体后,对早中晚三餐的餐厨垃圾按照体积1:1:1混合得到的。本实施例餐厨垃圾的总固体(TS)为31788mg/L,溶解性固体为27704mg/L,总化学需氧量(TCOD)为62320mg/L,溶解性化学需氧量(SCOD)为31400mg/L,溶解性碳水化学物为7061mg/L,溶解性蛋白质为2453mg/L,初始pH为5.13。
参比实施例二:本实施例与参比实施例一不同的是步骤二调节超声能量密度为0.5W/mL。其它步骤及参数与参比实施例一相同。
参比实施例三:本实施例与参比实施例一不同的是步骤二调节超声能量密度为0.75W/mL。其它步骤及参数与参比实施例一相同。
参比实施例四:本实施例与参比实施例一不同的是步骤二调节超声能量密度为1W/mL。其它步骤及参数与参比实施例一相同。
参比实施例五:本实施例与参比实施例一不同的是步骤二调节超声能量密度为1.25W/mL。其它步骤及参数与参比实施例一相同。
参比实施例一至五利用超声波破解餐厨垃圾,采用功率为0~1200W的探头式超声发生仪。将超声发生仪的探头插入2cm进步骤一的餐厨垃圾混合液中。调节超声功率,使得餐厨垃圾接受到的超声能量密度分别为0.25W/mL,0.5W/mL,0.75W/mL,1W/mL和1.25W/mL,超声时间为30min,每5min取样,每次取5mL破解液,将所有破解液均以10000rpm/min转速离心10min,用0.45μm过滤器过滤餐厨垃圾破解液得到上清液,用NACHDR1010COD测定仪测定SCOD,用BCA试剂盒测定溶解性蛋白质,用苯酚-硫酸法测定溶解性碳水化合物含量,用公式计算餐厨垃圾的溶解度,其中SCOD后为破解后上清液中SCOD的含量,SCOD0表示破解前上清液中SCOD含量,TCOD0表示餐厨垃圾混合液中TCOD含量,试验结果如图1和图2所示。
从图1可以看出当超声能量密度在从0.25W/mL上升到1W/mL,处理时间为20min时,DD一直在增长,达到57.38%,然而随着超声能量密度的继续加大以及时间的延长,对餐厨垃圾破解度的增加无显著帮助。由图2可看出在超声能量密度为1W/mL,处理20min时,与未超声破碎的对照组相比,破解后的餐厨垃圾的溶解性碳水化合物和溶解性蛋白质分别增加了171.21%和132.25%。因此,选择的最佳超声破解条件是超声能量密度1W/mL,处理时间20min。
参比实施例六:本实施例餐厨垃圾厌氧发酵产酸的方法按下列步骤实施:
一、收集哈尔滨工业大学食堂的餐厨垃圾,去除餐厨垃圾的浮油后用电搅拌机搅碎,加水将总固体含量调到30g/L,得到餐厨垃圾混合液;
二、向步骤一得到的300mL餐厨垃圾混合液中加入1mol/L的HCl溶液调节餐厨垃圾的pH值为1,酸处理24h,得到破解后的餐厨垃圾。
其中步骤一所述食堂的餐厨垃圾是去除塑料、餐盒、骨头等大块无机固体后,对早中晚三餐的餐厨垃圾按照体积1:1:1混合得到的。
参比实施例七:本实施例与参比实施例一不同的是步骤二调节餐厨垃圾的pH值为2。其它步骤及参数与参比实施例一相同。
参比实施例八:本实施例与参比实施例一不同的是步骤二调节餐厨垃圾的pH值为3。其它步骤及参数与参比实施例一相同。
参比实施例九:本实施例与参比实施例一不同的是步骤二调节餐厨垃圾的pH值为4。其它步骤及参数与参比实施例一相同。
参比实施例十:本实施例与参比实施例一不同的是步骤二调节餐厨垃圾的pH值为5。其它步骤及参数与参比实施例一相同。
参比实施例六至十利用酸破解餐厨垃圾,采用HCl调pH。使pH分别为1,2,3,4,5,用磁力搅拌器搅匀10min,直到所需pH值不再变化。将破解后的餐厨垃圾放在4℃冰箱中保存24h,每4h取样,每次取5mL破解液,将所有破解液均以10000rpm/min转速离心10min,用0.45μm过滤器过滤餐厨垃圾破解液得到上清液,用NACHDR1010COD测定仪测定SCOD,用BCA试剂盒测定溶解性蛋白质,用苯酚-硫酸法测定溶解性碳水化合物含量,用公式计算餐厨垃圾的破解程度,其中SCOD后为破解后上清液中SCOD的含量,SCOD0表示破解前上清液中SCOD含量,TCOD0表示餐厨垃圾混合液中TCOD含量,试验结果如图3和图4所示。
从图3可以看出当餐厨垃圾的pH从5降到2,酸化时间为20h时,餐厨垃圾的破解度一直在增长,达到46.90%,然而随着酸度的增加以及时间的延长,对餐厨垃圾破解度的增加无显著帮助。由图4可看出在pH为2,处理20h时,与未超声破碎的对照组相比,破解后的餐厨垃圾的溶解性碳水化合物和溶解性蛋白质分别增加了96.87%和109.7%。因此,选择的最佳酸处理条件是pH为2,处理时间20h。
实施例一:本实施例超声/酸预处理强化餐厨垃圾厌氧发酵产酸的方法按下列步骤实施:
一、收集哈尔滨工业大学食堂的餐厨垃圾,去除餐厨垃圾的浮油后用电搅拌机搅碎,加水将总固体含量调到30g/L,得到餐厨垃圾混合液;
二、将300ml餐厨垃圾混合液置于反应容器中,调节超声能量密度为1.11W/mL,进行超声预处理20min,然后加入1mol/L的HCl溶液调节餐厨垃圾的pH值为1.43,酸处理20h,得到破解后的餐厨垃圾;
三、将步骤二得到的破解后的餐厨垃圾放入厌氧发酵瓶中,向破解后的餐厨垃圾中按照餐厨垃圾/接种污泥=2的比例接种污泥进行发酵处理,完成超声/酸预处理强化餐厨垃圾厌氧发酵产酸。
其中步骤一所述食堂的餐厨垃圾是去除塑料、餐盒、骨头等大块无机固体后,对早中晚三餐的餐厨垃圾按照体积1:1:1混合得到的。
本实施例利用超声和酸联合破解餐厨垃圾,步骤二的优化参数是在参比实施例得出的最佳超声和最佳酸破解餐厨垃圾参数的基础上,用响应曲面法得出超声和酸联合破解餐厨垃圾的最佳条件,测试结果如图5和图6所示。在500mL烧杯中装入餐厨垃圾混合液300mL,将超声发生仪的探头插入2cm进混合液中,调节超声功率,使得餐厨垃圾接受到的超声能量密度为1.11W/mL,超声破解20min,然后将HCl加入超声破解后的餐厨垃圾混合液中,调节pH至1.43,用磁力搅拌器搅匀10min,直到pH值不再变化。将步骤二得到的破解后的餐厨垃圾放在4℃冰箱中保存20h。取联合处理后的5mL破解液,以10000rpm/min转速离心10min,用0.45μm过滤器过滤后得到上清液,用NACHDR1010COD测定仪测定SCOD,用BCA试剂盒测定溶解性蛋白质,用苯酚-硫酸法测定溶解性碳水化合物含量,用公式:计算餐厨垃圾的溶解度,其中SCOD后为破解后上清液中SCOD的含量,SCOD0表示破解前上清液中SCOD含量,TCOD0表示餐厨垃圾混合液中TCOD含量,试验结果如下:餐厨垃圾破解度增长了68.75%,溶解性碳水化合物和溶解性蛋白质分别为19150.04和5696.59mg/L,分别比未预处理的餐厨垃圾增长了308.37%和224.65%。
实施例二:本实施例与实施例一不同的是步骤三按照餐厨垃圾/接种污泥=4的比例接种污泥进行发酵处理。其它步骤及参数与实施例一相同。
实施例三:本实施例与实施例一不同的是步骤三按照餐厨垃圾/接种污泥=6的比例接种污泥进行发酵处理。其它步骤及参数与实施例一相同。
实施例四:本实施例与实施例一不同的是步骤三按照餐厨垃圾/接种污泥=8的比例接种污泥进行发酵处理。其它步骤及参数与实施例一相同。
实施例五:本实施例与实施例一不同的是步骤三按照餐厨垃圾/接种污泥=10的比例接种污泥进行发酵处理。其它步骤及参数与实施例一相同。
实施例一至五的步骤三所述的接种污泥使用驯化后的哈尔滨文昌污水处理厂二沉池污泥作为接种污泥,驯化后的接种污泥的主要指标分别为总固体(TS)浓度13381mg/L,挥发性固体(VS)浓度9255mg/L,总化学需氧量(TCOD)12110mg/L,溶解性化学需氧量(SCOD)572mg/L,初始pH为6.62。将实施例一至五进行污泥接种的试样作为实验组,同时设置不加接种污泥的发酵瓶作为对比,添加蒸馏水保持总体积相同,将各发酵瓶放于水浴振荡箱中,控制温度35±1℃,转速180rpm/min,进行厌氧发酵120h,发酵过程中每12h取样5ml测定发酵液的挥发性脂肪酸和SCOD的变化情况。
VFA/SCOD的大小能表现出发酵过程中发酵液中溶解性物质转化为VFA的数量。未预处理的餐厨垃圾发酵组中,0-24h时,各个接种比例试验中VFA含量都很低,随着发酵时间的延长VFA含量逐渐增加,其中餐厨垃圾/接种污泥=6的试验组在96h时VFA含量最高,VFA/SCOD达到35.2%;经联合超声和酸预处理的餐厨垃圾发酵组中,从发酵开始VFA含量就开始快速增长,其中餐厨垃圾/接种污泥=8的试验组在72h时,VFA含量最高,VFA/SCOD达到70.2%。
Claims (1)
1.一种超声/酸预处理强化餐厨垃圾厌氧发酵产酸的方法,其特征在于是按下列步骤实现:
一、收集餐厨垃圾,去除餐厨垃圾的浮油后用电搅拌机搅碎,加水将总固体TS含量调到25~35g/L,得到餐厨垃圾混合液;
二、将餐厨垃圾混合液置于反应容器中,调节超声能量密度为1.06~1.16W/mL,进行超声预处理18~22min,然后加入酸溶液调节餐厨垃圾的pH值为1.2~2.5,酸处理16~22h,得到破解后的餐厨垃圾;
三、将步骤二得到的破解后的餐厨垃圾放入厌氧发酵瓶中,向破解后的餐厨垃圾中接种污泥进行发酵处理,完成超声/酸预处理强化餐厨垃圾厌氧发酵产酸;
其中步骤三向破解后的餐厨垃圾中按照餐厨垃圾/接种污泥=7~9的比例接种污泥进行发酵处理;接种污泥的总固体TS浓度为10000~15000mg/L,挥发性固体VS浓度为8000~10000mg/L,总化学需氧量TCOD为10000~13000mg/L,溶解性化学需氧量SCOD为500~600mg/L,步骤二中所述的酸溶液为1mol/L的HCl。
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