CN103923712B - 用于改进在燃料喷射发动机中的性能的汽油燃料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于改进在燃料喷射发动机中的性能的汽油燃料组合物。改进燃料喷射器的性能的方法和净化内燃机的燃料喷射器的方法。该方法包括用包含主要量的燃料和占燃料总重量的大约1至大约200ppm以重量计的(i)含有至少一个叔氨基的烃基取代化合物和(ii)卤素取代的C2-C8羧酸、其酯、酰胺或盐的反应产物的燃料组合物运行发动机，其中制成的反应产物基本不含游离阴离子物类。

Description

用于改进在燃料喷射发动机中的性能的汽油燃料组合物
技术领域
本公开涉及汽油燃料添加剂并涉及包括可用于改进汽油燃料喷射发动机的性能的添加剂的添加剂和添加剂浓缩物。本公开特别涉及进气道燃料喷射汽油发动机以及直喷汽油(DIG)发动机用的添加剂。
背景技术
长久以来希望使汽油动力车辆中的燃料经济性、动力和驾驶性能最大化，同时增强加速、减少排放并防止延迟。尽管已知使用分散剂增强汽油动力发动机性能以使进气道燃料喷射发动机中的阀和燃料喷射器保持洁净，但此类汽油分散剂不一定有效净化直接燃料喷射发动机。这种不可预测性的原因可能在于直接和进气道燃料喷射发动机之间的许多机械和运行差异和适用于这样的发动机的燃料的差异。
在直接燃料喷射汽油发动机的当前应用中，之前本应用于汽油发动机的分散剂并非对直接喷射发动机和进气道燃料喷射发动机都有效。例如用于进气道燃料喷射汽油发动机的曼尼希分散剂无法在直接喷射汽油发动机中提供合适的改进。
数年来，已开发用于汽油燃料的分散剂组合物。本领域中已知用于燃料的分散剂组合物包括可能包含聚亚烷基琥珀酰亚胺、聚亚烷基多胺(polyalkenepolyamines)、聚醚酰胺和聚烷基取代的曼尼希化合物的组合物。分散剂适用于使烟灰和油泥保持悬浮在流体中，但一旦沉积物已在表面上形成则分散剂对于净化不是特别有效。用于直接燃料喷射发动机的燃料组合物通常在发动机燃烧室、燃料供应系统、燃料过滤器等中产生不合意的沉积物。相应地，需要可防止沉积物积聚的改进的组合物，以在车辆寿命中保持“像新的一样”的洁净度。理想地，在减少空气传播的废气排放物和改进发动机的动力性能的尝试中，可净化肮脏燃料喷射器以使性能恢复至之前的“像新的一样”的状况的相同组合物同样合意和有价值。
一些添加剂，如具有通过离子键键合的阳离子和阴离子的季铵盐已用于燃料但可能具有降低的在燃料中的溶解度，并在燃料储存或发动机运行的某些条件下可能在燃料中形成沉积物。这样的季铵盐也不能有效用在含有衍生自可再生能源的组分的燃料中。因此，仍然需要有效净化燃料喷射器或供应系统并使燃料喷射器保持以它们的峰值效率运行的燃料添加剂。
发明内容
根据本公开，示例性实施方案提供改进燃料喷射器的性能的方法和净化内燃机的燃料喷射器的方法。该方法包括用包含主要量的燃料和占燃料总重量的大约1至大约200ppm以重量计的(i)含有至少一个叔氨基的烃基取代化合物和(ii)卤素取代的C2-C8羧酸、其酯、酰胺或盐的反应产物的燃料组合物运行发动机，其中制成的反应产物基本不含游离阴离子物类。
本公开的另一实施方案提供运行燃料喷射汽油发动机的方法。该方法包括在发动机中燃烧包含主要量的燃料和占燃料总重量的大约1至大约200ppm以重量计的(i)含有至少一个叔氨基的烃基取代化合物和(ii)至少一种卤素取代的C2-C8羧酸、其酯、酰胺或盐的反应产物的燃料组合物，其中制成的反应产物基本不含游离阴离子物类。
本公开涉及以下内容：
(1).改进燃料喷射汽油发动机的喷射器性能的方法，其包括用包含主要量的燃料和占燃料总重量的大约1至大约200ppm以重量计的(i)含有至少一个叔氨基的烃基取代化合物和(ii)卤素取代的C2-C8羧酸、其酯、酰胺或盐的反应产物的燃料组合物运行发动机，其中制成的反应产物基本不含游离阴离子物类。
(2).上述(1)的方法，其中所述发动机包括直接喷射汽油(DIG)发动机。
(3).上述(1)的方法，其中所述发动机包括在进气道燃料喷射试验中具有小于20%的平均燃料流量损失的进气道燃料喷射(PFI)发动机。
(4).上述(1)的方法，其中所述卤素取代的羧酸或其盐包含碱金属氯乙酸盐。
(5).上述(1)的方法，其中所述烃基取代化合物的烃基选自直链、支链、取代、环状、饱和、不饱和的化合物和含有一个或多个杂原子的化合物。
(6).上述(1)的方法，其中所述烃基取代化合物(i)的烃基选自烷基、烯基和烷醇基。
(7).上述(1)的方法，其中所述烃基取代化合物(i)包含选自酰化多胺、脂肪酰胺叔胺、脂肪酸取代的叔胺和脂肪酯叔胺的烃基取代的含羰基化合物。
(8).上述(7)的方法，其中所述胺包含C10-C30-烷基或烯基-取代的酰胺基丙基二甲基胺。
(9).上述(7)的方法，其中所述胺选自含聚烯基取代的琥珀酰基的胺、油酰胺基丙基二甲基胺和椰油酰胺基丙基二甲基胺。
(10).上述(1)的方法，其中所述胺包含二甲基-C8-C24脂肪胺。
(11).上述(1)的方法，其中使大约0.1至大约1.0摩尔的(i)与大约1.0至大约0.1摩尔的(ii)反应。
(12).上述(1)的方法，其中燃料中的添加剂量占燃料总重量的大约10至大约150ppm以重量计。
(13).上述(1)的方法，其中燃料中的添加剂量占燃料总重量的大约30至大约100ppm以重量计。
(14).上述(1)的方法，其中所述改进的发动机性能包括在进气道燃料喷射试验中提供小于10%的平均燃料流量损失。
(15).运行燃料喷射汽油发动机的方法，其包括在发动机中燃烧包含主要量的燃料和占燃料总重量的大约1至大约200ppm以重量计的(i)含有至少一个叔氨基的烃基取代化合物和(ii)卤素取代的C2-C8羧酸、其酯、酰胺或盐的反应产物的燃料组合物，其中制成的反应产物基本不含游离阴离子物类。
(16).上述(15)的方法，其中所述烃基取代化合物选自C10-C30-烷基或烯基-取代的酰胺基丙基二甲基胺和含C12-C200-烷基或烯基-取代的琥珀酰基的二甲基胺。
(17).上述(15)的方法，其中所述烃基取代化合物的烃基选自直链、支链、取代、环状、饱和、不饱和的化合物和含有一个或多个杂原子的化合物。
(18).上述(15)的方法，其中所述卤素取代的乙酸或其盐包含碱金属氯乙酸盐。
(19).上述(15)的方法，其中所述发动机包括直接喷射汽油(DIG)发动机。
(20).上述(15)的方法，其中所述发动机包括进气道燃料喷射(PFI)发动机。
本文所述的燃料添加剂的一个优点在于，该添加剂不仅减少在直接燃料喷射器上形成的沉积物的量，该添加剂还有效净化肮脏的燃料喷射器至足以提供改进的发动机性能。
本公开的其它实施方案和优点部分在下列详述中阐述，和/或可通过本公开的实践获知。要理解的是，上文的概述和下列详述都仅是示例性和解释性的，并且不是如权利要求所示的本公开的限制。
具体实施方式
可以在主要量的燃料中以次要量使用本公开的实施方案的反应产物并可直接添加到燃料中或作为添加剂浓缩物的组分添加到燃料中。用于改进内燃机运行的特别合适的反应产物可以用胺或多胺通过多种多样的公知反应技术制造。例如，可通过使下式的叔胺与卤素取代的C2-C8羧酸、其酯、酰胺或盐反应制造此类添加剂组分
其中R1、R2和R3各自选自含有1至200个碳原子的烃基。在该反应中通常要避免选自烃基取代的羧酸酯、碳酸酯、环状碳酸酯、酚酯、环氧化物或其混合物的季铵化剂。在一个实施方案中，该卤素取代的C2-C8羧酸、其酯、酰胺或盐可选自氯-、溴-、氟-和碘-C2-C8羧酸、其酯、酰胺和盐。该盐可以是选自钠、钾、锂、钙和镁盐的碱金属或碱土金属盐。特别可用于该反应的卤素取代的化合物是氯乙酸的钠盐。
本文所用的术语“烃基基团”或“烃基”以本领域技术人员公知的其普通含义使用。具体而言，其是指具有直接连接到分子其余部分上的碳原子并具有主要烃特性的基团。烃基的实例包括：
(1)烃取代基，即脂族（例如烷基或烯基）、脂环族（例如环烷基、环烯基）取代基、和芳族-、脂族-和脂环族-取代的芳族取代基，以及环状取代基，其中经由该分子的另一部分完成该环（例如两个取代基一起形成脂环族基团）；
(2)取代的烃取代基，即含有在本文的描述的上下文中不会改变该主要烃取代基的非烃基团的取代基（例如卤素（尤其氯和氟）、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基、氨基、烷基氨基和磺基氧基(sulfoxy)）；
(3)杂取代基，即在具有主要烃特性的同时在本说明书的上下文中在其他部分由碳原子构成的环或链中含有非碳原子的取代基。杂原子包括硫、氧、氮，并包括如羰基、酰胺基、酰亚胺基(imido)、吡啶基、呋喃基、噻吩基、脲基和咪唑基之类的取代基。一般而言，对于烃基中的每10个碳原子，存在不多于2个，或进一步例如不多于1个，非烃取代基；在一些实施方案中，该烃基中没有非烃取代基。
本文所用的术语“主要量”被理解为是指占组合物总重量的大于或等于50重量%，例如大约80至大约98重量%的量。此外，本文所用的术语“次要量”被理解为是指占组合物总重量小于50重量%的量。
本文所用的术语“基本不含游离阴离子物类”是指阴离子大多共价键合到产物上以使制成的反应产物不含任何显著或可检出的量的游离阴离子或离子键合到产物上的阴离子。
胺化合物
在一个实施方案中，可以使叔胺，包括单胺和多胺与卤素取代的乙酸或其衍生物反应。可以使用合适的下式的叔胺化合物
其中R1、R2和R3各自选自含有1至200个碳原子的烃基。各烃基R1至R3可独立地为直链、支链、取代、环状、饱和、不饱和的或含有一个或多个杂原子。合适的烃基可包括但不限于烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、酯基团、酰亚胺基等。特别合适的烃基可以是直链或支链烷基。可反应产生本发明的化合物的胺反应物的一些代表性实例是：三甲基胺、三乙基胺、三正丙基胺、二甲基乙基胺、二甲基月桂基胺、二甲基油基胺、二甲基硬脂基胺、二甲基二十烷基胺、二甲基十八烷基胺、N-甲基哌啶、N,N'-二甲基哌嗪、N-甲基-N'-乙基哌嗪、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N-羟基乙基吗啉、吡啶、三乙醇胺、三异丙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、月桂基二异丙醇胺、硬脂基二乙醇胺、二油基乙醇胺、二甲基异丁醇胺、甲基二异辛醇胺、二甲基丙烯基胺、二甲基丁烯基胺、二甲基辛烯基胺、乙基双十二碳烯基胺、二丁基二十碳烯基胺、三亚乙基二胺、六亚甲基四胺、N,N,N',N'-四甲基亚乙基二胺、N,N,N',N'-四甲基亚丙基二胺、N,N,N',N'-四乙基-1,3-丙二胺、甲基二环己基胺、2,6-二甲基吡啶、二甲基环己基胺、C10-C30-烷基或烯基-取代的酰胺基丙基二甲基胺、含C12-C200-烷基或烯基-取代的琥珀酰基的二甲基胺(C12-C200-alkyloralkenyl-substitutedsuccinic-carbonyldimethylamine)等。
如果该胺仅含伯或仲氨基，在与卤素取代的C2-C8羧酸、其酯、酰胺或盐反应之前必须将至少一个伯或仲氨基烷基化最高到叔氨基。在一个实施方案中，伯胺和仲胺或与叔胺的混合物的烷基化可以完全或部分烷基化成叔胺。可能必须适当考虑氮上的氢并按需要提供碱或酸（例如烷基化成叔胺要求从烷基化产物中除去（中和）氢（质子））。如果使用烷基化剂，如烷基卤化物或硫酸二烷基酯，伯或仲胺的烷基化产物是质子化盐并且需要碱源以释放供进一步反应的胺。
卤素取代的C2-C8羧酸、其酯、酰胺或盐可衍生自选自卤素取代的乙酸、丙酸、丁酸、异丙酸、异丁酸、叔丁酸、戊酸、庚酸、辛酸、卤代甲基苯甲酸和它们的异构体、酯、酰胺和盐的单-、二-或三-、氯-、溴-、氟-或碘-羧酸、其酯、酰胺或盐。该羧酸盐可包括碱金属或碱土金属盐或铵盐，包括但不限于卤素取代的羧酸的Na、Li、K、Ca、Mg、三乙基铵和三乙醇铵盐。特别合适的组分可选自氯乙酸和氯乙酸钠。卤素取代的C2-C8羧酸、其酯、酰胺或盐的量比叔胺反应物的量可以为大约1:0.1至大约0.1:1.0的摩尔比。
在本申请的一些方面中，本公开的组合物的反应产物可以与燃料可溶载体结合使用。此类载体可以为各种类型，如液体或固体，例如蜡。液体载体的实例包括，但不限于，矿物油和含氧化合物(oxygenates)，如液体聚烷氧基化醚（也称作聚亚烷基二醇或聚亚烷基醚）、液体聚烷氧基化酚、液体聚烷氧基化酯、液体聚烷氧基化胺及其混合物。含氧化合物载体的实例可见于1998年5月19日授予Henly等人的美国专利No.5,752,989，该载体的描述全部以参考的方式引入本文中。含氧化合物载体的另一些实例包括2003年7月17日公布的Colucci等人的美国专利公开No.2003/0131527中描述的烷基取代的芳基聚烷氧基化物，其描述全部以参考的方式引入本文。
在另一些方面中，该反应产物不含载体。例如，本公开的一些组合物可能不含矿物油或含氧化合物，如上文描述的那些含氧化合物。
在所公开的实施方案的燃料组合物中可存在一种或多种附加的任选化合物。例如，该燃料可含有常规量的含氮清净剂、辛烷值改进剂、缓蚀剂、低温流动改进（CFPP添加剂）、倾点下降剂、溶剂、破乳剂、润滑添加剂、摩擦改性剂、胺稳定剂、燃烧改进剂、分散剂、抗氧化剂、热稳定剂、电导改进剂、金属钝化剂、标记染料、三羰基环基(cyclomatic)合锰化合物等。在一些情况下，本文所述的组合物可含有占添加剂浓缩物总重量的大约10重量%或更少，或在另一些方面中，大约5重量%或更少的一种或多种上述添加剂。类似地，燃料可能含有合适量的常规燃料共混组分，如甲醇、乙醇、二烷基醚等。
在1984年11月13日颁发的美国专利No.4,482,357中公开了可用在本申请的组合物中的合适的任选金属钝化剂的实例，其公开内容全文以参考的方式引入本文中。这样的金属钝化剂包括例如，水杨醛缩邻羟基苯胺、二水杨醛缩乙二胺、二水杨醛缩丙二胺和N,N'-二水杨醛缩-1,2-丙二胺。
可用在本申请的组合物中的合适的任选三羰基环基合锰化合物包括例如三羰基环戊二烯基合锰、三羰基甲基环戊二烯基合锰、三羰基茚基合锰和三羰基乙基环戊二烯基合锰。在1996年11月19日颁发的美国专利No.5,575,823和1962年1月2日颁发的美国专利No.3,015,668中公开了合适的三羰基环基合锰化合物的另一些实例，这两个公开都全文以参考的方式引入本文中。
市售清净剂可以与本文所述的反应产物结合使用。这样的清净剂包括但不限于琥珀酰亚胺、曼尼希碱清净剂、聚烃基胺清净剂、季铵清净剂、如美国专利申请No.13/450,638中大致描述的双氨基三唑清净剂和如美国专利申请No.13/240,233和No.13/454,697中大致描述的烃基取代的二元羧酸或酐和氨基胍的反应产物，其中该反应产物每分子具有小于1当量氨基三唑基团。
当配制本申请的燃料组合物时，添加剂可以以足以减轻或抑制发动机的燃料系统或燃烧室和/或曲轴箱中的沉积物形成的量使用。在一些方面中，燃料可能含有次要量的上述反应产物，其控制或减轻发动机沉积物，例如汽油发动机中的喷射器沉积物的形成。例如，在活性成分基础上，本申请的汽油燃料可以含有大约5毫克至大约200毫克反应产物/千克燃料，如大约10毫克至大约150毫克/千克燃料或大约30毫克至大约100毫克反应产物/千克燃料的量的该反应产物。在使用载体的情况中，在活性成分基础上，该燃料组合物可能含有大约1毫克至大约100毫克载体/千克燃料，如大约5毫克至大约50毫克载体/千克燃料的量的载体。活性成分基础排除(i)与制成和使用的产物相关联并留在该产物中的未反应的组分和(ii)在产物制造中在其形成过程中或之后但如果使用载体的话，在添加载体之前使用的一种或多种溶剂（如果有的话）的重量。
本申请的添加剂，包括上述反应产物和用于配制本发明的燃料的任选添加剂可以单个或以各种亚组合共混到基础燃料中。在一些实施方案中，本申请的添加剂组分可以在使用添加剂浓缩物的同时共混到汽油燃料中，因为这利用了以添加剂浓缩物形式时由成分的组合提供彼此的相容性和方便性。浓缩物的使用也可以减少共混时间并降低共混失误的可能性。
本申请的燃料适用于运行汽油发动机。该发动机包括固定发动机（例如发电设施、泵站等中所用的发动机）和移动式发动机（例如用作汽车中的原动机的发动机）。例如，燃料可包括任何和所有汽油燃料、生物可再生燃料、天然气合成油（GTL）燃料、合成燃料，如费托燃料、生物质合成油（biomasstoliquid）（BTL）燃料，本文所用的“生物可再生燃料”被理解为是指衍生自非石油资源的任何燃料。此类资源包括但不限于玉米、玉蜀黍、大豆和其它作物；草，如柳枝稷、芒草和杂交草；藻类、海草、植物油；天然脂肪；及其混合物。一方面，生物可再生燃料可包含单羟基醇，如包含1至大约5个碳原子的那些。合适的单羟基醇的非限制性实例包括甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇和异戊醇。
因此，本申请的方面涉及减少具有至少一个燃烧室和与该燃烧室流体连接的一个或多个直接燃料喷射器的发动机的喷射器沉积物量的方法。另一方面，本文所述的季铵盐可以与具有一个或多个聚烯烃基团的相对高分子量季铵盐；如聚单烯烃、聚烃基琥珀酰亚胺；聚烃基曼尼希化合物：聚烃基酰胺和酯的季铵盐结合，其中“相对高分子量”是指具有大于600道尔顿的数均分子量。例如在美国专利No.3,468,640；No.3,778,371；No.4,056,531；No.4171,959；No.4,253,980；No.4,326,973；No.4,338,206；No.4,787,916；No.5,254,138:No.7,906,470；No.7,947,093；No.7,951,211；美国公开No.2008/0113890；欧洲专利申请No.EP0293192；No.EP2033945；和PCT申请No.WO2011/110860中公开了上述季铵盐。
在一些方面中，该方法包括经由发动机喷射器将包含本公开的反应产物的烃基燃料喷入燃烧室并点燃该燃料。在一些方面中，该方法还包括在该燃料中混入至少一种上述任选附加成分。本文所述的燃料组合物适用于直接和进气道燃料喷射发动机。
在一个实施方案中，本申请的燃料基本不含，如缺乏常规琥珀酰亚胺分散剂化合物。在另一实施方案中，该燃料基本不含具有大于600道尔顿的数均分子量的烃基琥珀酰亚胺的季铵盐或烃基曼尼希化合物的季铵盐。术语“基本不含”对本申请而言是指对喷射器洁净度或沉积物形成基本没有可测影响的浓度。
实施例
下列实施例示例本公开的示例性实施方案。在这些实施例以及本申请中的其它地方，除非另行指明，否则所有份数和百分比按重量计。这些实施例意在仅用于举例说明，而无意限制本文中公开的本发明的范围。
本发明的实施例1
通过公知方法，如US5,752,989的修改程序，通过聚异丁烯琥珀酸酐（PIBSA）与二甲基氨基丙基胺（DMAPA）的反应制备聚异丁烯琥珀酰亚胺（PIBSI）清净剂。将所得PIBSI（200克，78重量%在芳族溶剂中）与17.8克氯乙酸钠（SCA）、81克去离子水、58克芳族溶剂和76克异丙醇合并，并在80°C下加热2.5小时，然后在85°C下加热1小时。反应产物用庚烷萃取，庚烷层用水洗涤五次以从反应产物中除去氯化钠。在减压下从反应产物中除去挥发物以产生棕色油形式的盐产物。
本发明的实施例2
与本发明的实施例1类似地制造反应产物，除了将950数均分子量PIBSA换成1300数均分子量PIBSA并将反应混合物与甲苯混合以通过共沸蒸馏除去水，所得产物用硅藻土过滤器过滤而非用庚烷萃取，以从反应产物中除去氯化钠。在减压下从反应产物中除去挥发物以产生棕色油形式的盐产物。
本发明的实施例3
与本发明的实施例2类似地制造反应产物，除了将1300数均分子量PIBSI换成油酰胺基丙基二甲基胺（OD）。将反应产物与芳族溶剂和2-乙基己醇混合以提供黄色液体。
本发明的实施例4
与本发明的实施例2类似地制造反应产物，除了将油酰胺基丙基二甲基胺（OD）换成油基二甲基胺。将反应产物与2-乙基己醇混合以提供黄色液体。
修改的进气道燃料喷射器（PFI）台架试验程序ASTMD6421
下列试验方法是用于评估汽车火花点火发动机燃料在火花点火发动机中的电子进气道燃料喷射器(PFI)上的结垢倾向的台架试验程序。该试验方法使用配有指定用于1985-1987Chrysler2.2-L涡轮增压发动机的Bosch喷射器的台架装置。该试验方法基于CoordinatingResearchCouncil(CRCReportNo.592)开发的用于预测火花点火发动机燃料在进气道燃料喷射发动机中的燃料喷射器的小计量间隙中形成沉积物的倾向的试验程序。根据下列公式计算燃料喷射器结垢：
其中Fo是结垢百分比，F1是以一克的十分之几计的初始质量流量，且F2是以一克的十分之几计的试验结束时的质量流量。在三个质量流量读数下计算各喷射器的结垢百分比，并以百分比报道四个喷射器的平均值。
表1
运行No. 添加剂和处理率（ppm以重量计） 平均结垢% (Fo)
1 基础燃料 54.5
2 基础燃料 + 常规曼尼希清净剂1 (75 ppmw) 21.44
3 基础燃料 + 本发明的实施例2的化合物(75 ppmw) 0.22
4 基础燃料 + 本发明的实施例3的化合物(75 ppmw) 0.36
5 基础燃料 + 本发明的实施例3的化合物(75 ppmw) 0.44
6 基础燃料 + 本发明的实施例4的化合物(50 ppmw) 1.53
1如美国专利No.7,491,248中大致描述的二丁基胺、聚异丁烯甲酚(1000MWn)和甲醛的反应产物。
如上表所示，含有本发明的实施例3的化合物的燃料与无任何清净剂的基础燃料相比和与含有常规曼尼希清净剂的相同基础燃料相比在进气道燃料喷射汽油发动机中的喷射器结垢方面提供显著改进。
根据SocietyofAutomotiveEngineer(SAE)Internationalpublication2009-01-2641“TestandControlofFuelInjectorDepositsinDirectInjectedSparkIgnitionVehicles”中公开的程序进行测量燃料喷射器沉积物的发动机试验（被称作“DIG试验”）。使用LongTermFuelTrim(LTFT)的数学值衡量添加剂防止沉积物积聚在喷射器中或使喷射器保持洁净的能力。LTFT越高，喷射器中越多沉积物，且该添加剂使喷射器保持洁净的效果越差。
该试验也可用于通过运行标准48小时脏化(dirtyup)阶段、接着48小时净化(cleanup)阶段来衡量添加剂净化汽油发动机中的喷射器的效果。
对于DIG试验，使用配有DISI2.0升涡轮增压I-4发动机的2008GeneralMotorsPontiacSolsticeGXP。结果显示在下表中。
表2
运行No. 添加剂和处理率（ppm以重量计） 归一化LTFT % 改进%
1 无添加剂的汽油 8.0 ----
2 本发明的实施例3的化合物(75 ppmw) 1.0 87.5
表3
运行No. 添加剂和处理率（重量ppm） 归一化LTFT % 改进%
3 含典型曼尼希清净剂2 (81 ppmw)的汽油 9.3 ----
4 燃料和运行3的添加剂 + 8 ppm本发明的实施例3作为前处理(top treat) 3.8 59.1
2如表1中所述的曼尼希清净剂。
运行1显示无添加剂的汽油对直接喷射汽油发动机中的喷射器的效果。含有实施例3的化合物的运行2显示在相对较低的处理率下DIG发动机的明显净化的肮脏喷射器。运行3表明，含有常规曼尼希清净剂的汽油无法有效地使燃料喷射器保持洁净。运行4表明，用作运行3的燃料的前处理的少量实施例3的反应产物足以净化来自运行No.3的肮脏燃料喷射器。
表4
运行No. 添加剂和处理率（重量ppm） 归一化LTFT %
3 含典型曼尼希清净剂2 (81 ppmw)的汽油 9.3
5 燃料和运行3的添加剂 + 8 ppm本发明的实施例3 0.0
2如表1中所述的曼尼希清净剂。
表4表明，运行3的曼尼希清净剂无法有效地使喷射器保持洁净。但是，在将曼尼希与8ppm本发明的实施例3结合时，该燃料有效地使喷射器保持洁净。
要指出，除非清楚和明确地限定为一个对象，本说明书和所附权利要求中所用的单数形式“a”、“an”和“the”包括复数对象。因此，例如，提到“抗氧化剂(anantioxidant)”时，包括两种或更多不同的抗氧化剂。本文所用的术语“包括”及其语法变型是非限制性的，因此名单中的项目的列举不是要排除可以取代或追加到所列项目中的其它类似项目。
对于本说明书和所附权利要求书，除非另行指明，说明书和权利要求书中所用的表示量、百分比或比例的所有数字和其它数值应被理解为在所有情况下都用术语“大约”修饰。相应地，除非作出相反的指示，下列说明书和所附权利要求书中所列的数值参数是可以随本公开试图获得的所需性质而变的近似值。至少并且不是试图限制对权利要求书的范围应用等同原则，各数值参数应至少依据所报道的有效位数和通过应用普通舍入技术来解释。
尽管已经描述了具体实施方案，但申请人或本领域其它技术人员会想到目前不可预见的替代方案、修改、变动、改进和基本等同物。相应地，所提交的和可修订的所附权利要求旨在包括所有这样的替代方案、修改、变动、改进和基本等同物。

Claims (20)

1.改进燃料喷射汽油发动机的喷射器性能的方法，其包括用包含主要量的燃料和占燃料总重量的1至200ppm以重量计的(i)含有至少一个叔氨基的烃基取代化合物和(ii)卤素取代的C2-C8羧酸、其酯、酰胺或盐的反应产物的燃料组合物运行发动机，其中制成的反应产物基本不含游离阴离子物类。
2.权利要求1所述的方法，其中所述发动机包括直接喷射汽油(DIG)发动机。
3.权利要求1所述的方法，其中所述发动机包括在进气道燃料喷射试验中具有小于20％的平均燃料流量损失的进气道燃料喷射(PFI)发动机。
4.权利要求1所述的方法，其中所述卤素取代的C2-C8羧酸或其盐包含碱金属氯乙酸盐。
5.权利要求1所述的方法，其中所述烃基取代化合物的烃基选自直链、支链、取代、环状、饱和、不饱和的化合物和含有一个或多个杂原子的化合物。
6.权利要求1所述的方法，其中所述烃基取代化合物(i)的烃基选自烷基、烯基和烷醇基。
7.权利要求1所述的方法，其中所述烃基取代化合物(i)包含选自酰化多胺、脂肪酰胺叔胺、脂肪酸取代的叔胺和脂肪酯叔胺的烃基取代的含羰基的胺。
8.权利要求7所述的方法，其中所述胺包含C10-C30-烷基或烯基-取代的酰胺基丙基二甲基胺。
9.权利要求7所述的方法，其中所述胺选自含聚烯基取代的琥珀酰基的胺、油酰胺基丙基二甲基胺和椰油酰胺基丙基二甲基胺。
10.权利要求7所述的方法，其中所述胺包含二甲基-C8-C24脂肪胺。
11.权利要求1所述的方法，其中使0.1至1.0摩尔的(i)与1.0至0.1摩尔的(ii)反应。
12.权利要求1所述的方法，其中燃料中的添加剂量占燃料总重量的10至150ppm以重量计。
13.权利要求1所述的方法，其中燃料中的添加剂量占燃料总重量的30至100ppm以重量计。
14.权利要求1所述的方法，其中所述方法包括在进气道燃料喷射试验中提供小于10％的平均燃料流量损失。
15.运行燃料喷射汽油发动机的方法，其包括在发动机中燃烧包含主要量的燃料和占燃料总重量的1至200ppm以重量计的(i)含有至少一个叔氨基的烃基取代化合物和(ii)卤素取代的C2-C8羧酸、其酯、酰胺或盐的反应产物的燃料组合物，其中制成的反应产物基本不含游离阴离子物类。
16.权利要求15所述的方法，其中所述烃基取代化合物选自C10-C30-烷基或烯基-取代的酰胺基丙基二甲基胺和含C12-C200-烷基或烯基-取代的琥珀酰基的二甲基胺。
17.权利要求15所述的方法，其中所述烃基取代化合物的烃基选自直链、支链、取代、环状、饱和、不饱和的化合物和含有一个或多个杂原子的化合物。
18.权利要求15所述的方法，其中所述卤素取代的C2-C8羧酸或其盐包含碱金属氯乙酸盐。
19.权利要求15所述的方法，其中所述发动机包括直接喷射汽油(DIG)发动机。
20.权利要求15所述的方法，其中所述发动机包括进气道燃料喷射(PFI)发动机。
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