CN103906844A - 生物丁醇和相关产物的生成 - Google Patents

生物丁醇和相关产物的生成 Download PDF

Info

Publication number
CN103906844A
CN103906844A CN201280044532.4A CN201280044532A CN103906844A CN 103906844 A CN103906844 A CN 103906844A CN 201280044532 A CN201280044532 A CN 201280044532A CN 103906844 A CN103906844 A CN 103906844A
Authority
CN
China
Prior art keywords
method described
hydroxyl
methods according
fermentation
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201280044532.4A
Other languages
English (en)
Inventor
P·帕里帕蒂
G·库马
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suganit Systems Inc
Original Assignee
Suganit Systems Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suganit Systems Inc filed Critical Suganit Systems Inc
Publication of CN103906844A publication Critical patent/CN103906844A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
    • C12P7/02—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group
    • C12P7/04—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a hydroxy group acyclic
    • C12P7/16—Butanols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/31—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/317—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
    • C12P7/40—Preparation of oxygen-containing organic compounds containing a carboxyl group including Peroxycarboxylic acids
    • C12P7/44—Polycarboxylic acids
    • C12P7/46—Dicarboxylic acids having four or less carbon atoms, e.g. fumaric acid, maleic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/11—Compounds covalently bound to a solid support
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P2203/00—Fermentation products obtained from optionally pretreated or hydrolyzed cellulosic or lignocellulosic material as the carbon source
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了由生物质生成烷醇的方法。生成烷醇，包括正丁醇，的方法包括发酵碳水化合物以生成二酸和通过溶液化学或固相化学将二酸转化成烷醇。碳水化合物可来源于或提取自木质纤维素、藻类、谷物或含淀粉的根。

Description

生物丁醇和相关产物的生成
相关申请的交叉引用
本国际专利申请要求2011年8月22日提交的美国临时专利申请No.61/526,127的优先权，其公开内容整体并入本文。
发明领域
本发明涉及二酸转化成醇。更具体地说，本发明涉及琥珀酸转化成正丁醇。
发明背景
正丁醇和ABE发酵
可再生正丁醇是一种非常期望的产物。它可被用作基于化石燃料的汽油的简易替代品。正丁醇也可用作各种特种化学品如丙烯酸丁酯、乙酸丁酯、丁基胺和丁烯的起始原料-用于制造塑料、橡胶、纤维、聚合物和其他碳氢化合物(如，尤其，喷气燃料，生物柴油或汽油添加剂)的原料。
关于由丙酮-丁醇-乙醇(ABE)发酵过程生成可再生正丁醇已进行了大量研究。自1919年以来ABE发酵过程已被用于工业过程。在这个过程中，源自各种生物质来源的糖在梭菌属(Clostridia)的细菌菌种的存在下发酵。最终，丙酮、丁醇和乙醇以3份丙酮、6份丁醇和1份乙醇的比例生成。
尽管它的常规实践，但是ABE发酵过程呈现显著的缺点。特别是，由于产物抑制不能扩大发酵过程的规模。发酵过程中和发酵过程期间丁醇的存在抑制细菌生成额外数量的丁醇。此产物抑制导致较低的丁醇产量，并且发酵液中的终浓度约为2%，使得该过程成本密集。
为了克服这个问题，已研发出若干方法。其中包括两阶段发酵过程的研发和遗传修饰的生物体的研发，所述遗传修饰的生物体更耐受发酵产物的存在和/或能够减少发酵副产物的生成。丁醇生成的替代方法还包括丁醇异构体如2-丁醇的发酵和/或化学修饰。
琥珀酸
也可由发酵过程生成的与丁醇类似的C4分子是琥珀酸。琥珀酸发酵具有优于丁醇发酵的几个优点。微生物如产琥珀酸放线杆菌(Actinobacillus succinogenes)不仅代谢C6糖，而且代谢由可再生木质纤维素原料的纤维素和半纤维素成分生成的C5糖。文献报道在产物抑制开始之前可实现发酵液中14.5%琥珀酸的最高滴度值，Okinawa等人(2008)Applied Microbiol.Biotechnology81(3):459-464。此滴度值与燃料行业目前实现的发酵液中乙醇的滴度值相当。
琥珀酸的发酵过程也能生成更高产量的发酵产物每摩尔糖消耗。琥珀酸发酵不仅使用来自糖的碳源，而且能同化二氧化碳。事实上，由美国能源部(U.S.Department of Energy)递交的报告已经确定琥珀酸(一种C4二酸分子)是高附加值化学品之一，因为它可由生物质发酵大量生成。Top Value Added Chemicals from Biomass,第1卷:Resultsof Screening of Potential Candidates from Sugars and Synthesis Gas,2004年8月,Office of Biomass Program。
琥珀酸也可用于通过熟知的氢化或还原反应以产生化合物的丁二醇、四氢呋喃(THF)和γ-丁内酯(GMB)家族来生成有商业价值的化学品。GMB，例如，可进一步与胺反应以生成吡咯烷酮。
虽然已知由各种方法生成丁醇，但仍需要改善当前可用生成方法中的局限性。本发明提供生成丁醇的方法，该方法避免了发酵抑制剂的问题，同时提高了给定糖源的产量50%至100%。这种方法显著提高了可再生燃料的产量以及它们的可行性。
发明简述
本发明提供由生物质生成的1-烷醇的生成方法。
在一个实施方案中，生成1-烷醇的方法可包括：(a)发酵碳水化合物以生成二酸；和(b)将所述二酸转化成1-烷醇，任选地为正丁醇。在另一实施方案中，该方法进一步包括在发酵后纯化二酸。在另一实施方案中，该方法可包括通过溶液化学或固相化学转化二酸。
在一个实施方案中，所述碳水化合物可来源于或提取自木质纤维素、藻类、谷物或含淀粉的根。在另一实施方案中，所述碳水化合物可以是糖。在另一实施方案中，所述糖可以是单糖或二糖。在另一实施方案中，所述糖可以是葡萄糖、果糖、蔗糖、木糖、阿拉伯糖，或来源于木质纤维素、藻类、谷物或含淀粉的根的任何其他糖。
在一个实施方案中，所述发酵可包括微生物存在下的发酵。在另一实施方案中，所述微生物可以是真菌、酵母或细菌。在另一实施方案中，所述微生物可以是黑曲霉(Aspergillus niger)、烟曲霉(Aspergillusfumigatus)、雪白丝衣霉(Byssochlamys nivea)、虎皮香菇属(Lentinusdegener)、宛氏拟青霉(Paecilomyces varioti)、葡萄酒青霉(Penicilliumviniferum)、其突变体或重组体。在另一实施方案中，所述微生物可以是酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)、其突变体或重组体。在另一实施方案中，所述微生物可以是谷氨酸棒状杆菌(Corynebacteriumglutamicum)、粪肠球菌(Enterococcus faecalis)、产琥珀酸放线杆菌(Actinobaccillus succinogenes)、重组大肠杆菌(recombinant Escherichiacoli)、产琥珀酸厌氧螺菌(Anaerobiospirillum succinicproduceus)、曼海姆产琥珀酸菌(Mannheimia succinicproducens)、其突变体或重组体。
在一个实施方案中，所述发酵可以是一步发酵过程。在另一实施方案中，所述发酵可以是两步发酵过程。在另一实施方案中，所述两步发酵过程可包括使用至少两种不同类型的细菌。在另一实施方案中，所述至少两种不同类型的细菌中的一种包括根霉属或粪肠球菌。在另一实施方案中，至少两种不同类型的细菌可包括根霉属和粪肠球菌的组合。
在一个实施方案中，所述两步发酵过程包括：(a)发酵碳水化合物以生成富马酸；和(b)发酵所述富马酸以生成琥珀酸。在另一实施方案中，其中所述发酵碳水化合物可包括用根霉属发酵。在另一实施方案中，其包括发酵富马酸可包括用粪肠球菌发酵。
在一个实施方案中，该方法可进一步包括将所述二酸转化成环酐。在另一实施方案中，环酐可以形成5元环酐。在另一实施方案中，环酐可以是琥珀酸酐或丁内酯。在另一实施方案中，该方法可进一步包括缩合环酐与醇以形成单酯。在另一实施方案中，该方法可进一步包括缩合环酐与胺以形成单酰胺。在另一实施方案中，单酯可以是1-羧基-4-酯。在另一实施方案中，单酰胺可以是1-羧基-4-酰胺。在另一实施方案中，醇可以是伯醇。在另一实施方案中，伯醇可以是甲醇、乙醇、丙醇、戊醇、己醇或庚醇。
在一个实施方案中，该方法可进一步包括在第一还原反应中还原单酯以形成1-羟基-4-酯。在另一实施方案中，第一还原反应可在硼烷的存在下进行。在另一实施方案中，该方法可进一步包括在第一还原反应中还原单酰胺以形成1-羟基-4-酰胺。在另一实施方案中，第一还原反应可在硼烷的存在下进行。在另一实施方案中，该方法可进一步包括将1-羟基-4-酯水解成对应的1-羟基-4-羧酸和使所述1-羟基-4-羧酸进一步进行第二还原以形成1-烷醇。在另一实施方案中，第二还原反应可通过催化氢化进行。在另一实施方案中，该方法可进一步包括将1-羟基-4-酰胺水解成对应的1-羟基-4-羧酸和使所述1-羟基-4-羧酸进一步进行第二还原以形成1-烷醇。
在一个实施方案中，第二还原反应可以在LiAlH4或LiBH4的存在下进行。在另一实施方案中，该方法可进一步包括将1-羟基-4-酯还原成1-烷醇。在另一实施方案中，该方法可进一步包括将1-羟基-4-酰胺还原成1-烷醇。
在一个实施方案中，该方法可进一步包括使1-烷醇脱水为1-烯烃的步骤。在另一实施方案中，该方法可进一步包括将烯烃水合为2-烷醇的步骤。
在一个实施方案中，生成正丁醇的方法可包括发酵碳水化合物以生成琥珀酸和将琥珀酸转化成正丁醇。在另一实施方案中，通过溶液化学或固相化学所述琥珀酸可被转化成正丁醇。
在另一实施方案中，所述碳水化合物可以是糖。在另一实施方案中，所述糖可以是单糖或二糖。在另一实施方案中，所述碳水化合物可来源于或提取自木质纤维素、藻类、谷物或含淀粉的根。在另一实施方案中，所述糖可以是葡萄糖、果糖、蔗糖、木糖、阿拉伯糖，或来源于木质纤维素、藻类、谷物或含淀粉的根的任何其他糖。
在一个实施方案中，所述发酵包括微生物存在下的发酵。在另一实施方案中，所述微生物可以是真菌、酵母或细菌。在另一实施方案中，所述微生物可以是黑曲霉、烟曲霉、雪白丝衣霉、虎皮香菇属、宛氏拟青霉、葡萄酒青霉、其突变体或重组体。在另一实施方案中，所述微生物可以是酿酒酵母、其突变体或重组体。在另一实施方案中，所述微生物可以是谷氨酸棒状杆菌、粪肠球菌、产琥珀酸放线杆菌、重组大肠杆菌、产琥珀酸厌氧螺菌、曼海姆产琥珀酸菌、其突变体或重组体。
在一个实施方案中，所述发酵可以是一步发酵过程。在另一实施方案中，所述发酵可以是两步发酵过程。在另一实施方案中，所述两步发酵过程涉及使用至少两种不同类型的细菌。在另一实施方案中，其中所述至少两种不同类型的细菌中的一种包括根霉属或粪肠球菌。在另一实施方案中，至少两种不同类型的细菌可包括根霉属和粪肠球菌的组合。在另一实施方案中，所述两步发酵过程可包括发酵碳水化合物以生成富马酸；和发酵所述富马酸以生成琥珀酸。在另一实施方案中，该方法可包括用根霉属将碳水化合物发酵成富马酸。在另一实施方案中，该方法可包括用粪肠球菌将富马酸发酵成琥珀酸。
在一个实施方案中，该方法可进一步包括将琥珀酸转化成琥珀酸酐。在另一实施方案中，该方法可进一步包括缩合琥珀酸酐与醇以形成单酯。在另一实施方案中，该方法可进一步包括缩合琥珀酸酐与胺以形成单酰胺。在另一实施方案中，单酯可以是1-羧基-4-酯。在另一实施方案中，单酰胺可以是1-羧基-4-酰胺。在另一实施方案中，醇可以是伯醇。在另一实施方案中，伯醇可以是甲醇、乙醇、丙醇、戊醇、己醇或庚醇。
在一个实施方案中，该方法可进一步包括在第一还原反应中还原单酯以形成1-羟基-4-酯。在另一实施方案中，第一还原反应可在硼烷的存在下进行。在另一实施方案中，该方法可进一步包括在第一还原反应中还原单酰胺以形成1-羟基-4-酰胺。在另一实施方案中，第一还原反应可在硼烷的存在下进行。在另一实施方案中，该方法可进一步包括将1-羟基-4-酯水解成对应的1-羟基-4-羧酸和使所述1-羟基-4-羧酸进一步进行第二还原以形成1-丁醇。在另一实施方案中，第二还原反应可通过催化氢化进行。在另一实施方案中，该方法可进一步包括将1-羟基-4-酰胺水解成对应的1-羟基-4-羧酸和使所述1-羟基-4-羧酸进一步进行第二还原以形成1-丁醇。在另一实施方案中，第二还原反应可以在LiAlH4或LiBH4的存在下进行。在另一实施方案中，该方法进一步包括将1-羟基-4-酯还原成1-丁醇。在另一实施方案中，该方法进一步包括将1-羟基-4-酰胺还原成1-丁醇。在另一实施方案中，该方法进一步包括使1-丁醇脱水以形成1-丁烯的步骤。在另一实施方案中，该方法可进一步包括使1-丁烯脱水为2-丁醇的步骤。
在一个实施方案中，生成1-丁醇的方法可包括(a)将琥珀酸酐与醇或胺分别缩合为单酯或单酰胺；和(b)将单酯或单酰胺还原成所述1-丁醇。
本发明还提供由生物质生成的1-烷醇的生成方法。在一个实施方案中，本发明提供由碳水化合物发酵生成1-烷醇的方法。在另一实施方案中，碳水化合物发酵过程可生成二酸，任选地为琥珀酸。在另一实施方案中，可生成由发酵产物生成的二酸而无显著的产物抑制，从而由碳水化合物来源(任选地为生物质)生成二酸的产量提高。
在另一实施方案中，生物质可以是农业残余物，任选地为玉米秸秆、小麦秸秆、甘蔗渣、稻壳或稻草；木材和森林残余物，任选地为松木、白杨木、花旗松(douglas fir)、橡木、锯屑、纸/纸浆废液或木纤维；海藻；葛(kudzu)；木炭；纤维素、木质素、草本能源作物，任选地为柳枝稷(switchgrass)、草芦(reed canary grass)或芒草(miscanthus)；木质纤维生物质，任选地包含木质素、纤维素和半纤维素；植物生物质；或它们的混合物。
在另一实施方案中，由发酵过程生成的二酸可转化成1-烷醇。在另一实施方案中，凭借化学反应、热、物理或电化学手段通过转化二酸可生成1-烷醇。在另一实施方案中，通过化学手段通过转化二酸可生成1-烷醇。
在另一实施方案中，二酸可以首先转化成环酐，随后进行生成1-烷醇的一系列化学反应。
在另一实施方案中，二酸可以首先附着到固相支撑物，随后进行生成1-烷醇的一系列化学反应。在另一实施方案中，该方法首先将二酸还原成二醇，然后将其附着到固相支撑物，随后进行一系列化学反应，最终生成1-烷醇。在另一实施方案中，生成的1-烷醇可以是正丁醇。
在进一步的实施方案中，由生物质生成正丁醇的方法可包括(a)将生物质转化成碳水化合物，任选地为糖；(b)将所述碳水化合物，任选地为糖，转化成二酸，任选地为琥珀酸；以及(c)将所述二酸，任选地为琥珀酸，转化成烷醇，任选地为1-丁醇。
在进一步的实施方案中，由生物质生成正丁醇的方法可包括：(a)将碳水化合物，任选地为糖，转化成二酸，任选地为琥珀酸；和(b)将所述二酸，任选地为琥珀酸，转化成烷醇，任选地为1-丁醇。
具体实施方案的详细描述
本发明涉及通过发酵碳水化合物，任选地为糖，随后将二酸转化成1-烷醇，任选地为丁醇来生成二酸，任选地为琥珀酸。通过使用化学、热、物理或电化学手段的新方法进行该过程。此外，碳水化合物可来源于生物质。由生物质生成糖的方法是本领域已知的。参见美国专利No.8,030,030。
该方法包括将通过发酵过程生成的对称二酸分子转化成非对称的烷醇，任选地为丁醇。举例来说，这种转化通过使琥珀酸的羧酸基团中的一个选择性反应从而使得分子不对称来实现。选择性化学反应在不对称分子的两个活性基团上进行，最终产生丁醇。
产生琥珀酸的发酵过程及随后生成1-烷醇的化学、热、物理或电化学手段的组合是一种高度有吸引力的方法。例如，在生成正丁醇的情况下，(a)琥珀酸和丁醇都是具有4个碳原子的分子，其允许凭借一个或多个步骤将琥珀酸分子转换成丁醇分子；(b)琥珀酸可由来源于木质纤维素生物质、藻类生物质、谷物或含淀粉的根的碳水化合物经发酵得到，即这个过程会消耗二氧化碳和来自碳水化合物糖的碳以生成更高产量的琥珀酸；以及(c)发酵液中高浓度的琥珀酸使该过程资本密集程度较低。
这两个过程的组合导致生物丁醇的产量实质上提高。用这种方法生成的生物丁醇可随后通过例如脱水和/或水合反应，从而产生其他产物，例如但不限于丁烯和/或2-丁醇。
A.碳水化合物的发酵。
本发明中使用的碳水化合物是来源于和/或提取自生物质中提取来源的碳水化合物。这些可能包括，尤其，来自木质纤维素、藻类、谷物、或含淀粉的根的碳水化合物。本发明中使用的碳水化合物可包括单糖和二糖，其通常被称为糖。可在发酵过程中可使用的糖包括，尤其，葡萄糖、果糖、蔗糖、木糖、阿拉伯糖，或来源于木质纤维素、藻类、谷物或含淀粉的根的任何其他糖。此外，糖可来源于生物质。
各种碳水化合物的发酵是本领域熟知的。例如，Song等人(2006)Enzyme and Microbial Technology39:352-361综述了琥珀酸的发酵。通常，碳水化合物，如本文所述的那些，在微生物存在下发酵。微生物具有通过自身生化机制将碳水化合物或糖转化成有用的副产物如琥珀酸的能力。
如从上述可以理解，可在本发明中使用的微生物可包括能够将碳水化合物或糖发酵成二酸副产物的微生物。这些微生物包括真菌、酵母或细菌。本发明使用的真菌可包括，例如，黑曲霉、烟曲霉、雪白丝衣霉、虎皮香菇属、宛氏拟青霉、葡萄酒青霉、其突变体或重组体。本发明使用的酵母可包括，例如，酿酒酵母、其突变体或重组体。本发明使用的细菌可包括，例如，谷氨酸棒状杆菌、粪肠球菌、产琥珀酸放线杆菌、重组大肠杆菌、产琥珀酸厌氧螺菌、曼海姆产琥珀酸菌、其突变体或重组体。用于生成琥珀酸的微生物是产琥珀酸放线杆菌、产琥珀酸厌氧螺菌或曼海姆产琥珀酸菌。
生成琥珀酸的发酵过程可通过一个步骤或通过至少两个步骤进行。在一步发酵过程中，细菌如产琥珀酸放线杆菌将糖直接代谢成作为主要发酵副产物的琥珀酸。在两步发酵过程中，两组不同的细菌被利用。第一种细菌用于生成中间副产物，而第二种细菌用于使中间副产物最终形成最终副产物。例如，在琥珀酸的生成中，葡萄糖和米糠被根霉属物种发酵成富马酸。随后，富马酸被粪肠球菌发酵成琥珀酸。本领域技术人员将理解需要哪个发酵过程和步骤数以最有效地生成二酸副产物，所述二酸副产物在烷醇生成中使用。
在二酸转化成烷醇之前，包含二酸的发酵液也可被过滤或操作以提取期望的副产物。例如，在糖至琥珀酸的发酵中，包含期望的琥珀酸的发酵液可被过滤或提取，使得琥珀酸从发酵液中纯化。随后，纯化的琥珀酸可被转化成期望的最终产物正丁醇。
B.二酸至烷醇的转化
期望的二酸从发酵液中提取或纯化后，如果需要这样的步骤，一系列的化学、热、物理或电-化学反应或手段可用于将二酸转化成期望的烷醇。二酸可被化学转化以形成烷醇。这种化学反应可通过溶液化学、固相化学或溶液和固相化学的组合来实现。
通过利用化学反应，例如，化学作用涉及掩蔽或保护二酸的羧酸基团中的一个。未掩蔽或未保护的其余羧酸基团被选择性还原。未掩蔽的羧酸部分被还原后，将掩蔽的酸基脱保护并随后还原成1-烷醇。使用的二酸可以是琥珀酸，且1-烷醇可以是正丁醇。
(1)溶液化学
为了由二酸合成不对称的1-烷醇，将二酸加热以形成环酐。形成的环酐可以是5或6元环。在一个实施方案中，形成的环酐是5元环。在一个实施方案中，环酐可以是琥珀酸酐或丁内酯。
高反应性的环酐中间体允许分别与醇或胺选择性反应以形成单酯或单酰胺。在一个实施方案中，单酯为1-羧基-4-酯。在另一实施方案中，单酰胺为1-羧基-4-酰胺。醇或胺与环酐的反应也可通过本领域技术人员的已知的任何其他缩合反应进行。在缩合反应中使用的醇可以是任何类型的醇，最优选地，该醇是伯醇。在一个实施方案中，伯醇是甲醇、乙醇、丙醇、戊醇、己醇或庚醇。
缩合反应之后，单酯或单酰胺进行第一反应，其中未保护的羧基被还原成羟基。因此，在一个实施方案中，第一还原反应所生成的产物是1-羟基-4-酯或1-羟基-4-酰胺。第一还原中使用的还原剂可包括，例如，硼烷。可选地，羧酸基团可转化成酸性卤化物，且随后还原成醇。第一还原中使用的还原剂可包括，例如，NaBH4、DIBAL、催化氢化或电化学还原。
第一还原反应所生成的1-羟基-4-酯或1-羟基-4-酰胺的羟基部分随后转化成活性的离去基团(例如磺酸酯或卤化物)。然后使所生成的经修饰的1-羟基-4-酯或1-羟基-4-酰胺在还原剂的存在下进行第二还原反应以形成1-烷醇。使用的还原剂可包括，例如，LiAlH4LiBH4，或对于酯使用催化氢化，以及对于酰胺使用LiAlH4或LiBH4。
(2)固相化学
以上所述的化学作用也可通过使用膜、珠粒或具有附着的醇或胺的任何其他固体表面应用到固体表面。醇或胺与二酸(C2至C7)直接反应以形成固定化的酰胺或酯。在该方法中，不需要产生环酐以形成非对称分子。如上述的还原反应可在固定化到固相支撑物的非对称分子上进行。还原后，分子可从固相支撑物释放并同时进一步还原成1-烷醇。在一个实施方案中，固相化学中使用的二酸是琥珀酸，且1-烷醇是正丁醇。
(3)溶液和固相组合化学
上述的化学作用也可作为溶液和固相化学的组合应用，其中首先通过氢化、还原或电化学手段将二酸还原成二醇。然后使二醇与附着于固相支撑物(膜、珠粒，或任何其他固相结构)的羧酸基团反应以产生酯。如上述的化学作用可在此不对称分子上进行以生成1-烷醇。然而，最后的还原步骤后固相支撑物具有醇部分而非羧酸基团。此醇基可被氧化以再生/回收固相支撑物。在一个实施方案中，该组合化学作用中使用的二酸是琥珀酸，所述琥珀酸利用溶液化学还原成丁二醇，然后利用固相化学进一步还原成1-丁醇。
(4)其他反应
由上文所述任一化学作用生成的1-烷醇产物可应用到进一步的反应中以生成其他产物。例如，如果正丁醇是使用上文所述的化学作用生成的，则正丁醇可以进行脱水反应以形成1-丁烯。接着，1-丁烯可进一步进行额外的水合反应以形成2-丁醇。
本说明书中提到的所有的出版物(例如，非专利文献)、专利、专利申请出版物和专利申请指示了本发明所属领域的技术人员的技能水平。所有此类出版物(例如，非专利文献)、专利、专利申请出版物和专利申请均以引用方式并入本文，其程度如同具体地和单独地指出每个单独的出版物、专利、专利申请出版物或专利申请以引用方式并入。
虽然与本文描述的方法和材料类似或等同的方法和材料可在本发明中或本发明的测试中使用，合适的方法和材料描述于本文中。材料、方法和实施例仅是说明性的，而并非旨在限制。
参照以下实施例可更容易地理解现被一般地描述的本发明，包含所述实施例仅是为了说明本发明的某些方面和实施方案的目的，而并非旨在限制本发明。
实施例
实施例1
葡萄糖至正丁醇
将葡萄糖在产琥珀酸放线杆菌(Actinobaccillus succinogens)的存在下发酵生成琥珀酸。将琥珀酸从发酵液中纯化。将纯化的琥珀酸，羟基甲基聚苯乙烯和催化的对-甲苯磺酸在装有Dean-Stark分水器的装置中在甲苯中加热至回流(105℃)21小时，使反应混合物脱水。随后使固定化的单琥珀酸酯的游离羧基部分在THF中的BH3存在下还原(0℃至25℃，18小时)以形成固定化的1-羟基-4-酯。将所生成的固定化的1-羟基-4-酯通过与THF中的甲烷磺酰氯和吡啶在环境温度下反应2小时转化成固定化的1-甲磺酰氧基-4-酯。最后，使固定化的1-甲磺酰氧基-4-酯在LiBH4的存在下还原(THF，0℃至25℃下，超过2小时)以释放正丁醇。
实施例2
琥珀酸至喷气燃料
琥珀酸低聚物，特别是二聚物、三聚物和四聚物可被还原成碳氢化合物以生成喷气燃料和柴油。γ射线和紫外线可用于由琥珀酸生成以上低聚物。
可使用还原剂将低聚琥珀酸还原成低聚醇，所述低聚醇可随后脱水以得到低聚烯(oligomeric-ene)分子。可将这些低聚烯分子进一步氢化，得到用于喷气燃料的C8、C12、C16和更高级的碳氢化合物的混合物。
本领域技术人员将认识到或能够仅使用常规实验确定，本文描述了本发明的具体实施方案的许多等同物。此类等同物意图由以下权利要求所涵盖。

Claims (81)

1.一种生成1-烷醇的方法，其包括
(a)发酵碳水化合物以生成二酸；和
(b)将二酸转化成1-烷醇。
2.根据权利要求1所述的方法，其进一步包括在发酵后纯化所述二酸。
3.根据权利要求1所述的方法，其包括通过溶液化学或固相化学转化所述二酸。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述碳水化合物来源于或提取自木质纤维素、藻类、谷物或含淀粉的根。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述碳水化合物是糖。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述糖是单糖或二糖。
7.根据权利要求5所述的方法，其中所述糖是葡萄糖、果糖、蔗糖、木糖、阿拉伯糖，或来源于木质纤维素、藻类、谷物或含有淀粉的根的任何其他糖。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述发酵包括微生物存在下的发酵。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述微生物是真菌、酵母或细菌。
10.根据权利要求8所述的方法，其中所述微生物是黑曲霉、烟曲霉、雪白丝衣霉、虎皮香菇属、宛氏拟青霉、葡萄酒青霉、其突变体或重组体。
11.根据权利要求8所述的方法，其中所述微生物是酿酒酵母、其突变体或重组体。
12.根据权利要求8所述的方法，其中所述微生物是谷氨酸棒状杆菌、粪肠球菌、产琥珀酸放线杆菌、重组大肠杆菌、产琥珀酸厌氧螺菌、曼海姆产琥珀酸菌、其突变体或重组体。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述发酵是一步发酵过程。
14.根据权利要求1所述的方法，其中所述发酵是两步发酵过程。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述两步发酵方法包括使用至少两种不同类型的细菌。
16.根据权利要求15所述的方法，其中所述至少两种不同类型的细菌中的一种包括根霉属或粪肠球菌。
17.根据权利要求15所述的方法，其中至少两种不同类型的细菌包括根霉属和粪肠球菌的组合。
18.根据权利要求14所述的方法，其中所述两步发酵过程包括：
(a)发酵碳水化合物以生成富马酸；和
(b)发酵所述富马酸以生成琥珀酸。
19.根据权利要求18所述的方法，其中所述发酵所述碳水化合物包括用根霉属发酵。
20.根据权利要求18所述的方法，其中发酵所述富马酸包括用粪肠球菌发酵。
21.根据权利要求1所述的方法，其进一步包括将所述二酸转化成环酐。
22.根据权利要求21所述的方法，其中所述环酐形成5元环酐。
23.根据权利要求21所述的方法，其中所述环酐是琥珀酸酐或丁内酯。
24.根据权利要求21所述的方法，其进一步包括缩合所述环酐与醇以形成单酯。
25.根据权利要求21所述的方法，其进一步包括缩合所述环酐与胺以形成单酰胺。
26.根据权利要求24所述的方法，其中所述单酯是1-羧基-4-酯。
27.根据权利要求25所述的方法，其中所述单酰胺是1-羧基-4-酰胺。
28.根据权利要求24所述的方法，其中所述醇是伯醇。
29.根据权利要求28所述的方法，其中所述伯醇是甲醇、乙醇、丙醇、戊醇、己醇或庚醇。
30.根据权利要求24所述的方法，其进一步包括在第一还原反应中还原所述单酯以形成1-羟基-4-酯。
31.根据权利要求30所述的方法，其中所述第一还原反应是在硼烷的存在下进行。
32.根据权利要求25所述的方法，其进一步包括在第一还原反应中还原所述单酰胺以形成1-羟基-4-酰胺。
33.根据权利要求32所述的方法，其中所述第一还原反应是在硼烷的存在下进行。
34.根据权利要求30所述的方法，其进一步包括将1-羟基-4-酯水解成对应的1-羟基-4-羧酸和使所述1-羟基-4-羧酸进一步进行第二还原以形成1-烷醇。
35.根据权利要求34所述的方法，其中所述第二还原反应通过催化氢化进行。
36.根据权利要求32所述的方法，其进一步包括将所述1-羟基-4-酰胺水解成对应的1-羟基-4-羧酸和使所述1-羟基-4-羧酸进一步进行第二还原以形成1-烷醇。
37.根据权利要求36所述的方法，其中所述第二还原反应在LiAlH4或LiBH4的存在下进行。
38.根据权利要求30所述的方法，其进一步包括将所述1-羟基-4-酯还原成1-烷醇。
39.根据权利要求32所述的方法，其进一步包括将所述1-羟基-4-酰胺还原成1-烷醇。
40.根据权利要求1所述的方法，其进一步包括使所述1-烷醇脱水为1-烯烃的步骤。
41.根据权利要求40所述的方法，其进一步包括使所述烯烃水合为2-烷醇的步骤。
42.一种用于生成正丁醇方法，其包括发酵碳水化合物以生成琥珀酸和将所述琥珀酸转化成正丁醇。
43.根据权利要求42所述的方法，其中通过溶液化学或固相化学将所述琥珀酸被转化成正丁醇。
44.根据权利要求42所述的方法，其中所述碳水化合物是糖。
45.根据权利要求44所述的方法，其中所述糖是单糖或二糖。
46.根据权利要求42所述的方法，其中所述碳水化合物来源于或提取自木质纤维素、藻类、谷物或含淀粉的根。
47.根据权利要求44所述的方法，其中所述糖是葡萄糖、果糖、蔗糖、木糖、阿拉伯糖，或来源于木质纤维素、藻类、谷物或含淀粉的根的任何其他糖。
48.根据权利要求42所述的方法，其中所述发酵包括微生物的存在下的发酵。
49.根据权利要求48所述的方法，其中所述微生物是真菌、酵母或细菌。
50.根据权利要求48所述的方法，其中所述微生物是黑曲霉、烟曲霉、雪白丝衣霉、虎皮香菇属、宛氏拟青霉、葡萄酒青霉、其突变体或重组体。
51.根据权利要求48所述的方法，其中所述微生物是酿酒酵母、其突变体或重组体。
52.根据权利要求48所述的方法，其中所述微生物是谷氨酸棒状杆菌、粪肠球菌、产琥珀酸放线杆菌、重组大肠杆菌、产琥珀酸厌氧螺菌、曼海姆产琥珀酸菌、其突变体或重组体。
53.根据权利要求42所述的方法，其中所述发酵是一步发酵过程。
54.根据权利要求42所述的方法，其中所述发酵是两步发酵过程。
55.根据权利要求54所述的方法，其中所述两步发酵过程涉及使用至少两种不同类型的细菌。
56.根据权利要求55所述的方法，其中所述至少两种不同类型的细菌中的一种包括根霉属或粪肠球菌。
57.根据权利要求55所述的方法，其中至少两种不同类型的细菌包括根霉属和粪肠球菌的组合。
58.根据权利要求54所述的方法，其中所述两步发酵方法包括发酵所述碳水化合物以生成富马酸；和发酵所述富马酸以生成琥珀酸。
59.根据权利要求58所述的方法，其中所述方法包括用根霉属将所述碳水化合物发酵成富马酸。
60.根据权利要求58所述的方法，其中所述方法包括用粪肠球菌将所述富马酸发酵成琥珀酸。
61.根据权利要求42所述的方法，其进一步包括将所述琥珀酸转化成琥珀酸酐。
62.根据权利要求61所述的方法，其进一步包括缩合所述琥珀酸酐与醇以形成单酯。
63.根据权利要求61所述的方法，其进一步包括缩合所述琥珀酸酐与胺以形成单酰胺。
64.根据权利要求62所述的方法，其中所述单酯是1-羧基-4-酯。
65.根据权利要求63所述的方法，其中所述单酰胺是1-羧基-4-酰胺。
66.根据权利要求62所述的方法，其中所述醇是伯醇。
67.根据权利要求66所述的方法，其中所述伯醇是甲醇、乙醇、丙醇、戊醇、己醇或庚醇。
68.根据权利要求62所述的方法，其进一步包括在第一还原反应中还原所述单酯以形成1-羟基-4-酯。
69.根据权利要求68所述的方法，其中所述第一还原反应在硼烷的存在下进行。
70.根据权利要求63所述的方法，其进一步包括在第一还原反应中还原所述单酰胺以形成1-羟基-4-酰胺。
71.根据权利要求70所述的方法，其中所述第一还原反应在硼烷的存在下进行。
72.根据权利要求68所述的方法，其进一步包括将所述1-羟基-4-酯水解成对应的1-羟基-4-羧酸和使所述1-羟基-4-羧酸进一步进行第二还原以形成1-丁醇。
73.根据权利要求72所述的方法，其中所述第二还原反应通过催化氢化进行。
74.根据权利要求70所述的方法，其进一步包括将1-羟基-4-酰胺水解成对应的1-羟基-4-羧酸和使所述1-羟基-4-羧酸进一步进行第二还原以形成1-丁醇。
74.根据权利要求74所述的方法，其中所述第二还原反应在LiAlH4或LiBH4的存在下进行。
76.根据权利要求68所述的方法，其进一步包括将所述1-羟基-4-酯还原成1-丁醇。
77.根据权利要求70所述的方法，其进一步包括将所述1-羟基-4-酰胺还原成1-丁醇。
78.根据权利要求42所述的方法，其进一步包括使所述1-丁醇脱水以形成1-丁烯的步骤。
79.根据权利要求78所述的方法，其进一步包括使所述1-丁烯脱水为2-丁醇的步骤。
80.一种生成1-丁醇的方法，其包括(a)将琥珀酸酐与醇或胺分别缩合为单酯或单酰胺；和(b)将所述单酯或单酰胺还原成所述1-丁醇。
81.一种由生物质生成正丁醇的方法，其包括
(a)将生物质转化成碳水化合物，任选地为糖；
(b)将所述碳水化合物，任选地为糖，转化成二酸，任选地为琥珀酸；和
(c)将所述二酸，任选地为琥珀酸，转化成烷醇，任选地为1-丁醇。
82.一种由生物质生成正丁醇的方法，其包括
(a)将碳水化合物，任选地为糖，转化成二酸，任选地为琥珀酸；和
(b)将所述二酸，任选地为琥珀酸，转化成烷醇，任选地为1-丁醇。
CN201280044532.4A 2011-08-22 2012-08-22 生物丁醇和相关产物的生成 Pending CN103906844A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161526127P 2011-08-22 2011-08-22
US61/526,127 2011-08-22
PCT/US2012/051908 WO2013028783A1 (en) 2011-08-22 2012-08-22 Production of bio-butanol and related products

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103906844A true CN103906844A (zh) 2014-07-02

Family

ID=47746839

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280044532.4A Pending CN103906844A (zh) 2011-08-22 2012-08-22 生物丁醇和相关产物的生成

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20140342420A1 (zh)
EP (1) EP2748325A4 (zh)
JP (1) JP2014524264A (zh)
CN (1) CN103906844A (zh)
AU (1) AU2012298850B2 (zh)
BR (1) BR112014003992A2 (zh)
CA (1) CA2846234A1 (zh)
HK (1) HK1199473A1 (zh)
MY (1) MY184409A (zh)
WO (1) WO2013028783A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110699387A (zh) * 2019-10-29 2020-01-17 华东理工大学 一种使用生物可降解有机酸催化剂的木质纤维素预处理方法
CN110713939A (zh) * 2019-10-29 2020-01-21 华东理工大学 一种极低pH条件下降解木质纤维素来源抑制物的菌株及应用
CN112812985A (zh) * 2020-11-11 2021-05-18 新疆阜丰生物科技有限公司 一种提高谷氨酰胺发酵产酸的方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112015026771A2 (pt) * 2013-05-17 2017-07-25 Xyleco Inc processamento de biomassa
JP6486020B2 (ja) * 2014-05-30 2019-03-20 三菱ケミカル株式会社 ２，３−ブタンジオールの製造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4155919A (en) * 1976-11-23 1979-05-22 U C B Societe Anonyme Process for the production of 1,4-butanediol and tetrahydrofuran
US4877731A (en) * 1988-06-27 1989-10-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fermentation process for carboxylic acids
US5168055A (en) * 1986-06-11 1992-12-01 Rathin Datta Fermentation and purification process for succinic acid
US20110045575A1 (en) * 2009-06-04 2011-02-24 Genomatica, Inc. Microorganisms for the production of 1,4-butanediol and related methods
US20110129885A1 (en) * 2007-04-20 2011-06-02 Organo-Balance Gmbh Microorganism for the production of succinic acid

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4473700A (en) * 1982-07-06 1984-09-25 Texaco Inc. 2 Or 3-tetradecenyl and poly isobutenyl substituted n-alkyl and n polyamino alkylene pyrrolid-2-ones
US4550185A (en) * 1983-12-22 1985-10-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making tetrahydrofuran and 1,4-butanediol using Pd/Re hydrogenation catalyst
ATE78040T1 (de) * 1985-01-16 1992-07-15 Ciba Geigy Ag Oligopeptide sowie zwischenprodukte und verfahren zu ihrer herstellung.
EP1842843A1 (de) * 2006-04-04 2007-10-10 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung eines Carbonsäurealkylesters
EP2195440A2 (en) * 2007-10-04 2010-06-16 Bio Architecture Lab, Inc. Biofuel production
EP2225373A4 (en) * 2007-12-13 2014-04-30 Glycos Biotechnologies Inc MICROBIAL CONVERSION OF OILS AND FATTY ACIDS IN HIGH-VALUE CHEMICALS
US20100330636A1 (en) * 2009-06-26 2010-12-30 Metabolic Explorer Process for the biological production of n-butanol with high yield
CN107586753A (zh) * 2009-09-09 2018-01-16 基因组股份公司 协同产生异丙醇与伯醇，二元醇和酸的微生物和方法
US8293935B2 (en) * 2009-12-02 2012-10-23 Board Of Trustees Of Michigan State University Carboxylic acid recovery and methods related thereto
KR20130018777A (ko) * 2010-04-01 2013-02-25 바이오엠버 인터내셔널 에스.에이.알.엘. 숙신산염으로부터 테트라하이드로퓨란, 감마-부티로락톤 및/또는 부탄디올의 제조방법

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4155919A (en) * 1976-11-23 1979-05-22 U C B Societe Anonyme Process for the production of 1,4-butanediol and tetrahydrofuran
US5168055A (en) * 1986-06-11 1992-12-01 Rathin Datta Fermentation and purification process for succinic acid
US4877731A (en) * 1988-06-27 1989-10-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fermentation process for carboxylic acids
US20110129885A1 (en) * 2007-04-20 2011-06-02 Organo-Balance Gmbh Microorganism for the production of succinic acid
US20110045575A1 (en) * 2009-06-04 2011-02-24 Genomatica, Inc. Microorganisms for the production of 1,4-butanediol and related methods

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CUKLOVIC ET AL: "Feasibility of production methods for succinic acid derivatives:a marriage of renewable resources and chemical technology", 《BIOFUELS BIOPROD BIOREF》 *
宋航主编: "《药物与精细有机品合成》", 31 January 2009 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110699387A (zh) * 2019-10-29 2020-01-17 华东理工大学 一种使用生物可降解有机酸催化剂的木质纤维素预处理方法
CN110713939A (zh) * 2019-10-29 2020-01-21 华东理工大学 一种极低pH条件下降解木质纤维素来源抑制物的菌株及应用
CN110699387B (zh) * 2019-10-29 2021-06-04 华东理工大学 一种使用生物可降解有机酸催化剂的木质纤维素预处理方法
CN112812985A (zh) * 2020-11-11 2021-05-18 新疆阜丰生物科技有限公司 一种提高谷氨酰胺发酵产酸的方法
CN112812985B (zh) * 2020-11-11 2023-01-10 新疆阜丰生物科技有限公司 一种提高谷氨酰胺发酵产酸的方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU2012298850A1 (en) 2014-03-13
BR112014003992A2 (pt) 2017-03-07
WO2013028783A1 (en) 2013-02-28
AU2012298850B2 (en) 2015-12-10
JP2014524264A (ja) 2014-09-22
US20140342420A1 (en) 2014-11-20
EP2748325A1 (en) 2014-07-02
MY184409A (en) 2021-04-01
CA2846234A1 (en) 2013-02-28
EP2748325A4 (en) 2015-04-01
HK1199473A1 (zh) 2015-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kamm et al. Biorefinery-systems
US6509180B1 (en) Process for producing ethanol
US8252567B2 (en) Method for the indirect production of butanol and hexanol
US20080248540A1 (en) Methods of producing butanol
US8357519B2 (en) Methods and processes for producing esters
WO2007027832A2 (en) A method for the production of propylene glycol
CN103906844A (zh) 生物丁醇和相关产物的生成
AU2013239298A1 (en) System and method for the integrated production of first- and second-generation ethanol and the use of integration points for said production
Pinaki et al. Simultaneous saccharification and fermentation (SSF), an efficient process for bio-ethanol production: an overview
CA2776717C (en) Process for preparing enriched glucan biomass materials
Souza Filho et al. Integrated Biorefineries for the Production of Bioethanol, Biodiesel, and Other Commodity Chemicals
Rzelewska-Piekut et al. Technology of large volume alcohols, carboxylic acidsand esters<? index value=" carboxylic acids"?>
Sengupta et al. Biorefinery Approach for Production of Industrially Important C4, C5, and C6 Chemicals
AU2004200701B2 (en) Process for producing ethanol

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140702