具体实施方式
除非另有定义,正如本领域普通技术人员在本发明所属技术领域的一般理解,所有在此使用的技术和科学的术语具有相同的意思。尽管任何类似或等同的在此所述的方法和材料可以用于本发明的实践或测试,现在描述优选的方法和材料。所述在下面涉及到的出版物在此通过引用被合并到本发明。
在此所述的为从非木质纤维来用于造纸的方法。合适的植物包括但不限于亚麻、大麻、燕麦、小麦、大麦、黄麻、洋麻、棉花、谷物、苜蓿、小米、多年生牧草、多年生植物和上述组合。优选地,植物的整个秸秆被使用。值得注意的,与大多数韧皮植物相比,所述韧皮植物需要通过其他方法(例如,通过湿法、干法、机械或其他这样的方法)来剥皮或分离并且只有韧皮纤维或外层树皮可以用在纸中。特别值得注意的,所述韧皮被认为是一个长的“特级软木材”纤维,而芯材料被认为是一个弱的相当于硬木材的纤维。典型地,造纸商分别购买所述韧皮和所述芯材料并将它们混合到一块以制造最终产品。这是因为所述芯和所述韧皮不同地蒸煮,并因此假定它们不同的化学组分和颗粒结构不利于共同加工。然而,在此所述的是令人吃惊的发现,包含韧皮和芯的整个秸秆可以被“共同蒸煮”和应用在纸产品的生产中。
正如本领域技术人员所了解的,这允许在相当低的成本下纸产品的生产。值得注意的,特定条件的发现是数年研究和在该发现之前许多失败的尝试的结果。
正如在此所讨论的,可以明确表明的是,单独由非木质纤维混合构成的纸能够满足商业上由木材制备的纸的技术物理指标。主要的积极结果是生产美学上令人印象深刻的纸的证明。该纸满足了几乎商业上生产用纸的每个技术说明。
正如在此所讨论的,合适的植物基于多项标准来选择,例如,纤维含量、半纤维含量、木质素含量、硅含量、木质芯含量、纤维长度和纤维宽度。
正如本领域技术人员所了解的,不同植物的组合和百分率根据最终产品预期用途可能被使用。例如,根据在此所述方法制备的纸可能用于打印纸、厕所纸、棉纸、纸巾、包装纸、箱板、相片纸、彩色纸、印刷纸、便笺、信纸、纸袋、纸箱等等。
正如本领域技术人员所了解的,所述韧皮含量与最终产品的强度呈比例。因此,对于特定产品,高韧皮植物如亚麻的更高百分率是更加需要的。
正如本领域技术人员所了解的,重要的性能包括但不限于,反映强度和刚度长纤维含量、反映脱水速率自由度、和反映印刷表面质量的平滑度、亮度和不透明度。
在本发明的一个优选实施例中,一种亚麻和小麦的混合物用于制备打印纸。值得注意的,正如在此讨论的,合适的混合物包括:0.1%-99.9%的小麦和0.1%-99.9%的亚麻,这取决于纸的所需最终性能。在一些实施例中,所述混合物为60-90%的小麦和10-40%的亚麻或其它合适的非木质纤维原料、或70-90%的小麦和10-30%的亚麻或其它合适的非木质纤维原料、或75-85%的小麦和15-25%的亚麻或其它合适的非木质纤维原料。在一些实施例中,所述非木质纤维为大约80%的小麦和大约20%的亚麻或其它合适的非木质纤维原料。正如在此讨论的,所述亚麻和所述小麦的整个秸秆来加工,并且在一些实施例中,所述加工材料在粉碎之前被混合到一块。
在一些优选实施例中,所述混合物为60-100%的小麦和0-40%的亚麻或其它合适的非木质纤维原料、70-100%的小麦和0-30%的亚麻或其它合适的非木质纤维原料、80-100%的小麦和0-20%的亚麻或其它合适的非木质纤维原料、60-99.9%的亚麻和0.1-40%的亚麻或其它合适的非木质纤维原料、70-99.9%的小麦和0.1-30%的亚麻或其它合适的非木质纤维原料、80-99.9%的小麦和0.1-20%的亚麻或其它合适的非木质纤维原料.在一些实施例中,所述非木质纤维原料为小麦或100%的小麦。
正如在此讨论的,非木质纤维,例如,亚麻、大麻、燕麦、小麦、大麦、黄麻、洋麻、棉花、谷物、苜蓿、小米、多年生牧草、多年生植物和上述组合被切割为合适的平均长度。优选地,包含韧皮和芯的整个秸秆被使用。值得注意的,特定的平均长度依靠使用的特定的非木质纤维。特别地,正如下面所述的,所述长度被挑选从而合适纤维长度在进一步加工中被维持。例如,韧皮谷物纤维长度在化学漂白中大多被保持,并应该在一些应用如纸的形成中小于约6mm。因此,所述非木质纤维可能被切割成大约1-100mm之间、或大约3-75mm之间、或优选大约5-50mm之间的平均长度。例如,对于韧皮谷物,如亚麻、大麻、黄麻、洋麻等等。在一些实施例中,合适的平均长度大约为0mm,例如,5-15mm。对于谷类,例如,燕麦、谷物、苜蓿、小麦、大麦等等,和多年生牧草,例如,虉草、野麦、柳枝稷、竹子、牛毛草等等,在一些合适的实施例中,合适的平均长度为10-50mm。值得注意的,更长的纤维折衷于所述纸张的形成,例如,通过凝结在纸张上。另一方面,短的纤维易于让步于撕裂强度。值得注意的,所述纤维优选在1-6mm的范围。值得注意的在一些实施例中,取决于预期用途,所述纤维可能1-3mm或3-6mm。值得注意的,更长的纤维(3-6mm)导致强度上的改进,但可能导致特定应用中的形成问题但对于其它应用可能是适宜的。
所述被切割材料然后湿法处理以进一步在蒸煮之前调整粒径和除去污物、粉末和水溶性提出物。
在湿法处理之后,所述原料是脱水的,例如,使用螺旋压力机。优选地,所述脱水得以执行,例如,这样,非纤维原料、污物和水提取组分被除去。纸浆原料然后在氢氧化钠(NaOH)和蒸煮液的存在下被蒸煮到需要的卡帕值,该卡帕值取决于预期用途。例如,所需要的卡帕值可能在0-30、5-25或小于约20。正如在此讨论的,所述纸浆材料可能在蒸煮器内被蒸煮。
正如在此讨论的,所述蒸煮条件依靠所选择的材料。例如,具有高纤维素含量和很低木质素含量的棉花不需要大量蒸煮或漂白。
总之,添加的氢氧化钠为干燥纤维重量的大约5-50%、或大约10-40%、或优选地大约12-30%以及添加的蒽醌(AQ)以干燥纤维基础为大约0-10%、或大约0-5%、或优选地0-2%。所述被切割材料在大约100-240℃之间或优选地大约140-180℃之间的一温度下蒸煮大约10-240分钟或优选地大约15-200分钟或优选的大约20-150分钟或直到到达所需的卡帕值。正如本领域技术人员所了解的,所需卡帕值依靠于预期用途,也就是说,纸产品的不同类型将被生产。例如,所需卡帕值可以小于40、小于30、或优选地小于20的卡帕值。
特别地,在一些实施例中,小于20的卡帕值是合适的,韧皮农作物,如亚麻、大麻、黄麻、洋麻等等是可用的。添加的所述氢氧化钠为干燥纤维重量的大约12-30%以及添加的蒽醌(AQ)为干燥纤维基础的0-2%。所述韧皮农作物材料在150-180℃之间的一温度蒸煮20-150分钟直到获得所需20或更小的卡帕值。
对于谷物和多年生牧草,在实施例中,小于20的卡帕值是合适的。添加的所述氢氧化钠为干燥纤维重量的大约12-16%,以及添加的蒽醌(AQ)为干燥纤维基础的0-2%。所述混合物在140-170℃之间的一温度蒸煮20-120分钟直到获得所需20或更小的卡帕值。
所述氢氧化钠和蒽醌,换句话说,“蒸煮液”可能被加热,例如,到80℃,假如所述混合物更快地到达蒸煮温度是期望的。正如本领域技术人员所了解的,加热所述蒸煮液到除了大约80℃的温度,例如,大约60-100℃或任何高于室温的温度当然会降低到达蒸煮温度的所需的时间量,值得注意的,通常蒸煮液包含NaOH和AQ,但在一些实施例中,可能包括其它本技术领域已知的添加剂,例如,但不意味着限定,用于在去木质素中保护糖类的添加剂。
在一些实施例中,随后在蒸煮器或其他合适装置内的蒸煮,所述被蒸煮材料用水来冷却,正如所讨论的。
所述被蒸煮的纸浆材料然后在经过漂白过程之前被洗涤。从被洗涤纸浆中分离出的(制浆和水洗过程的废液)被送到化学回收装置以回收化学品和能量。
正如本领域技术人员所了解的,任何本技术领域已知的用于漂白的合适方法可以是有用的。例如,全无氯(例如,使用过氧化氢(H2O2))、氧气、臭氧等等、无元素氯(使用二氧化氯、或CIO2)、氯、低氧化氯(ClO)。
正如本领域技术人员所了解的,和正如所讨论的,很多不同条件可能是有用的,这取决于所需结果。
所述纸浆可能再次被除水,并且所述漂白浓度可能通过添加稀释水来调整。所述pH可能使用硫酸或氢氧化钠来调整。在搅拌所述纸浆中,可能添加CI02,随后添加NaOH和H2O2。
所述漂白的纸浆然后通过分散存在于纸浆混合物中小纤维束来粉碎。值得注意的,假如所述小纤维束没有被分散,块和节将会形成于纸浆,会影响目标纸产品的质量。所述粉碎可能通过本技术领域所熟知的各种方法来完成。例如,通过使所述被漂白材料再循环经过双磨盘的方法。正如本技术领域人员所了解的,其它合适的分散所述纤维束的方法也是可用的,并在本发明的范围内。
所述被漂白材料现在用于合适纸产品的生成,正如在此所谈论的,使用本技术领域所熟知的方法。例如,所述被漂白材料为脱水的并进一步处理以便在造纸或纸张生产上的应用,正如在此所述的。
本发明现在通过举例来说明,然而本发明未必限定于所述实施例。
本项目的这一项的主要目标是用于解释纸能够单独由整个亚麻和小麦纤维构成,并且所述纸能够满足类似等级商用纸的技术指标。
下表1确定了目标值和最终纸的测试值。
小麦和亚麻秸秆纸浆根据Soda-AQ方法来制备。具体地,将12-14%的NaOH和0.1%的AQ添加到烘干小麦秸秆中以成为15:1的液固比,将22%的NaOH和0.1%的AQ添加到烘干亚麻原茎中以成为9:1的液固比。正如上述讨论的,其他百分比和比例在本发明内是可用的。
固含量在原料的均质抽样后被测量,并且小麦或亚麻秸秆被引入到蒸煮器内。
在蒸煮之前,一个铁丝篮用所述植物填满并引入到蒸煮器,以计算纸浆产量。
蒸煮液在液体准备罐内用在此讨论的条件来制备。所述蒸煮液在被加入小麦或亚麻秸秆之前被加热到80℃。所述蒸煮液的加热允许蒸煮器内部在很短的时间到达蒸煮温度。在这一情况下,到达蒸煮温度的时间约为30-60分钟。值得注意的,所述蒸煮液未必需要加热到困难的温度,尽管这么做明显降低了道道蒸煮温度的需要时间。因此,很容易理解的是,加热蒸煮液任意室温以上的温度将会降低蒸煮温度。
在这个实施例中值得注意的是,所述小麦秸秆被加热到160℃,而所述亚麻原茎被加热到170℃,正如在此所讨论的,其他合适的温度是可用的。
化学消耗和液体pH在蒸煮时间的最后几分钟被测量。
最初,小麦秸秆的蒸煮在14%的NaOH下得以进行。随后,NaOH的量降低到12%,由于第一天制备的纸浆的卡帕值太低。然而,12%的NaOH不会产生一个接近17的卡帕值。在这些条件下,所述纸浆的卡帕值太高。最后,13%的NaOH在蒸煮方法中被使用,这导致一个17的卡帕值。不过,所述不同的小麦秸秆被混合并且最终纸浆的卡帕值接近16.5。
小麦和亚麻秸秆对于机械损伤很敏感。在一些尝试中,在蒸煮温度下向蒸煮器吹气,很大程度上影响纸浆的脱水。由于这一原因,在蒸煮过程的末端,冷水被加入到蒸煮器以在吹气之前冷却原料。因此,在一些实施例中,所述材料在蒸煮过程的末端被冷却。
蒸煮产量、纸浆卡帕值、纸浆自由度和碎片含量在未漂白的纸浆上来测量。
在蒸煮过程之后,包含在脱水箱内的纸浆被转移到漂白箱。
存储在漂白箱的所述纸浆被送到双线加压器,并且硫酸和水在分解螺旋之后被加入到所述纸浆。所述纸浆用蒸汽混合在单轴搅拌器内并转移到中浓浆泵,再送到反应器。二氧化氯(ClO2)在本实施例中被添加到反应器的所述纸浆,尽管如上所述的,其他本技术领域所熟知的合适的漂白方法可能用于代替和在本发明的范围内。ClO2溶液由Cl2和NaClO2的反应来制备,所述反应得到ClO2和NaCl溶液。搅拌速度增加到130rpm以促使反应器内的化学品和纸浆的混合。值得注意的,其他合适的搅拌是可用的,这取决于因素,如特定的起始原料和最终产品。在保留时间过期之后,所述纸浆在开始下一阶段被卸载到一个箱子中。
包含在箱子内的纸浆用大约95-97%效能的双管加压器来洗涤,NaOH和H2O2与相应量的水被引入到分解螺旋机以到达所需稠度。在反应的末端,纸浆被在送到所述双管加压器之前放入到一个箱内并用水混合。
所述纸浆在双管加压器上洗涤,硫酸在分解螺旋机之后被添加到所述纸浆以降低pH到酸性范围,随后用二氧化氯(ClO2)漂白。所述纸浆送到单轴搅拌器,经过中浓浆泵,并注入到反应器。二氧化氯然后连续不断的传送到反应器的加料端。
在漂白阶段的末端,所述纸浆卸载到一个箱子,并且所述纸浆从中试反应器中提取作为33%稠度的纸浆卷。值得注意的,其他合适稠度可以根据本发明用本技术领域所熟知的方法来制备。
二氧化氯主要通过酚结构和烯烃的攻击导致木质素的解聚。所述化学物具有氧化作用,这导致芳香环的开环、醌类的形成、环氧乙烷、或脂肪链的结构的可能被氧化。所述CIO2在去木质素和漂白过程中来使用。
在去木质素的过程中,在酸性条件下,所述CIO2还原为亚氯酸和次氯酸。所述次氯酸能够氧化所述木质素以生成新的游离的酚基,所述酚基被CIO2攻击。
在一些实施例中,为了限定在漂白末端的发色团的产生,有必要的是,保持所述pH值在2-6之间、或2-5之间、或3-5之间、或2-4之间、或3-4之间。
碱提取消除了可溶的木质素,通过氧化的在前阶段和随后用于后续氧化的所述纸浆的再活化。通常,这一阶段产生了纸浆的染色。在这一阶段观察到的降低的亮度由与羟基离子的反应而引起,所述反应能够导致色团的形成。然而,在这一阶段H2O2的使用避免了亮度损失。
所述亚麻原茎的蒸煮产生了一种纸浆,所述纸浆具有16.7的平均卡帕值、CSF=594ml和产率=53.3。
所述亚麻原茎的蒸煮产生了一种纸浆,所述纸浆具有16.3的平均卡帕值、CSF=443ml和碎片含量=6.3%。
正如在此讨论的,值得注意的是,常规实验、其他卡帕值可以容易地获得。例如,通过增加或减小蒸煮时间。
可以明确表明的是,该纸单独由非木质纤维混合构成,并能够满足由木材制备的相同或类似等级的商业上用纸的技术指标。主要的积极结果为生产美学上令人印象深刻的纸的证明。该纸满足了几乎商业上生产用纸的每个技术说明。
干法/湿法工艺系统似乎决定了有利于所述亚麻和小麦后续的蒸煮。所述方法与未处理的原料相比,允许更低的化学水平,由于水溶性化合物的除去和材料的“起毛”,允许化合物更好的进入。所述秸秆粉末的除去是有利的,尤其是增大自由度。
为了保证所述液体能够循环通过所有的小麦和亚麻,高的液体纤维比也是可用的,特别是对于小麦。
使用每个烘干单元(OD)上更低的化学负载(约40%或更少的NaOH)蒸煮亚麻的能力,似乎由干法/湿法工艺、随后水溶性组分的除去、和亚麻茎碎片部分暴露在化学过程中所决定。
本发明优选的实施例已经如上所述。
可以被识别和理解的,其中,不同的修改是可以的,并且附件的权利要求的目的在于覆盖所有落在本发明的精神和范围内的类似修改。
表1目标值与获得的值