CN103880610A - 1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘及制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘，其结构式为：本发明还同时提供了其制备方法，利用无花果叶提取后、再经扩散养晶体法制备而得。该1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘的用途为：能作为抗虫（豆类蚜虫）农药。

Description

1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘及制备方法和用途
技术领域
本发明涉及天然植物来源生态防治虫害领域，具体地说是一种从无花果（Ficus caricaLinn）叶分离得到的芳香化合物-新无花果素及其制备方法和用途。
背景技术
无花果(Ficus carica Linn)，桑科榕属无花果亚属无花果种，果树为多年生落叶灌木，其特殊的芳香味不吸引虫害。现代医学研究发现，无花果叶提取物具有抗肿瘤、抗菌、降血糖、降血脂等多项药理作用。无花果叶挥发油中主要含酯和醇类，主要成分是香豆素类，其中补骨脂素占很大比例。无花果叶与果实提取物中的天然补骨脂素、佛手柑内酯、苯甲醛已经被证明具有明显的抗癌活性，目前已作为抗肿瘤治疗辅助药物应用于临床。
据报道，无花果叶含有主要的化学成分有香柑内酯和补骨脂素，黄酮含量达到25.04mg/g，单宁含量在2.04—12.24mg/mL范围内，维生素C含量为0.971mg/g。酶、生物碱类、苷类等也是无花果叶重要成分，其代表物质为蛋白酶、超氧化物歧化酶、花椒毒素、紫花前胡苷元、?一谷甾醇、?一香树脂醇和无花果苷元等。此外无花果叶中铁、锌等微量元素含量较高。
无花果叶含有主要的化学成分有香柑内酯和补骨脂素对皮肤有光学活性,有杀灭软体动物作用，主要用于杀灭钉螺。有一定对抗肝素的抗凝血作用和止血作用和降血压作用，还有抗微生物活性。
上文中涉及的文献具体如下：[1]刘弘，赵丽娅.无花果叶的化学及药理研究进展[J].华夏医学，2006，9(5)：1049—1051；[2]赵爱云，吴神怡.无花果叶提取物的抑菌作用研究[J].食品工业科技，2005，26(11)：87—92。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘及其制备方法和用途。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘（1-cyclohexyl-6,7-dimethoxy-1,4-dihydronaphthalene），其结构式为：
Figure BDA0000480497000000021
本发明还同时提供了上述1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘的制备方法，包括以下步骤：
1）、石油醚提取：
将无花果叶粉碎后按照1g:4～6ml的料液比加入石油醚进行超声波提取，过滤，所得滤渣重复上述超声波提取1～3次；合并所有的提取液；
所述超声波提取的工艺参数为：室温，53kHz的频率，提取时间为25～35分钟（较佳为30分钟）；
2）、将所得的提取液减压蒸馏，得到粗提取物；
3）、将所得的粗提取物用乙酸乙酯溶解后，采用扩散养晶体的方法，得到白色晶体---1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘。
作为本发明的1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘的制备方法的改进：所述步骤3）为：
取100mg粗提取物溶解在2ml的乙酸乙酯中，得溶液；将该溶液装入开口的样品瓶后放置在含有2ml正己烷的容器中，将容器进行封闭处理后，于室温下经过30天的自然扩散，得到晶体状的1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘。
本发明还同时提供了上述1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘的用途：作为抗虫（驱虫）农药。
作为本发明的1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘的用途的改进：为植物来源生物抗虫农药。
作为本发明的1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘的用途的进一步改进：所述虫为豆类蚜虫。
备注说明：扩散养晶体（即扩散法培养晶体）是利用化合物在两种溶剂溶解度的不同和挥发度的不同的原理所实现的。
在本发明中，室温是指20～25℃。
本发明的1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘（1-cyclohexyl-6,7-dimethoxy-1,4-dihydronaphthalene），是一种从无花果（Ficus carica Linn）叶分离得到的芳香化合物-新无花果素，其具有浓郁果甜香，多汁的水果香气，蜂蜜，带有发酵糖气息的热带水果香气，以及果酱和木犀样香韵的芳香化合物。其晶体结构为全新的结构。
本发明采用新鲜的无花果叶为原料，经有机溶剂萃取、重结晶分离得到化合物1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘（1-cyclohexyl-6,7-dimethoxy-1,4-dihydronaphthalene）。
本发明的1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘（1-cyclohexyl-6,7-dimethoxy-1,4-dihydronaphthalene）对豆类蚜虫能实现有效的驱虫效果。实际使用时，可将其用50%（体积%）乙醇稀释成浓度为50mg/L的稀释液，然后进行喷洒，每亩的有效成分用量为10～50g，对豆类蚜虫驱虫进行初步试验，有效驱虫效果达到90%。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细说明。
图1为无花果素晶体（1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘）原子线框图；
图2为新无花果素晶体（1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘）原子球棒晶胞图。
具体实施方式
实施例1、无花果（Ficus carica Linn）叶成分的提取：
按下列条件提取分离纯化，即可获得本发明所述的芳香化合物1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘。
2013年10月从浙江湖州南浔丰采集到的无花果（Ficus carica Linn）植物叶片100g，擦拭表面尘土后揉搓粉碎成约0.5平方厘米的叶片，用500mL的石油醚提取，即料比为无花果叶：石油醚=1g:5ml；超声波提取（室温，53kHz，提取时间30分钟），过滤，所得滤渣用同样提取方法再提取两次，合并3次提取所得提取液，减压（0.3MPa）蒸馏，得到粗提取物5g，再采用扩散养晶体的方法得到白色晶体。
所述扩散养晶体的方法具体为：取粗提取物100mg溶解在2ml的乙酸乙酯中，得溶液；将该溶液装入开口的样品瓶后放置在含有2ml正己烷的容器中，将容器进行封闭处理后，于室温下经过30天的自然扩散，得到晶体状的1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘。
实施例2、将实施例1所得的白色晶体进行结构鉴定：
该白色晶体为化合物1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘（1-cyclohexyl-6,7-dimethoxyl-1,4-dihydronaphthalene）；其熔点为149～150℃，难溶于水和正己烷，易溶于乙酸乙酯。分子量：272.37。分子式：C18H24O2。经x-单晶衍射测定，经SCIFINDER数据库检索，该化合物为新化合物，其化合物的结构为：
1-cyclohexyl-6,7-dimethoxy-1,4-dihydronaphthalene
采用x-单晶衍射（CrystalStructure3.7.0）确定新化合物的结构：
1-cyclohexyl-6,7-dimethoxyl-1,4-dihydronaphthalene的单晶衍射数据为：
表1、晶体的部分参数
Figure BDA0000480497000000042
Figure BDA0000480497000000051
表2、晶体键长和键角
Figure BDA0000480497000000052
Figure BDA0000480497000000061
Figure BDA0000480497000000071
实施例3、本发明的化合物具有驱虫杀虫特性试验
实验对象为：盆栽且已感染的大豆蚜虫的大豆植株；事先控制实验用大豆植株上大豆蚜虫的数量。将1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘（1-cyclohexyl-6,7-dimethoxy-1,4-dihydronaphthalene）用50%（体积%）乙醇稀释成浓度为50mg/L的稀释液，然后对实验组大豆植株进行喷洒，直至叶片滴液为止；喷洒1天后，记录大豆植株上大豆成活蚜虫的数量，将喷雾前后的成活蚜虫数相减，除以喷雾前的蚜虫数，求得虫口减退率（防效），初步实验结果防效率达到80%，以清水为空白对照组，防蚜药剂吡虫啉1000倍液为标准对照（CKS）。
对比例1、将威杀灵（1，8-亚乙基萘）按照上述实施例3的方法进行试验，即，也将威杀灵（1，8-亚乙基萘）用50%（体积%）乙醇稀释成浓度为50mg/L的稀释液，其余等同于实施例3。所得结果为：有效防效率为72%。
但是，该1，8-亚乙基萘化合物由石油炼制残留物中提取，制备复杂。该化合物具有强烈的刺激性味道，使用中对皮肤和眼睛有刺激。
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims (6)

1.1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘，其特征是结构式为：
Figure FDA0000480496990000011
2.如权利要求1所述的1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘的制备方法，其特征是包括以下步骤：
1）、石油醚提取：
将无花果叶粉碎后按照1g:4～6ml的料液比加入石油醚进行超声波提取，过滤，所得滤渣重复上述超声波提取1～3次；合并所有的提取液；
所述超声波提取的工艺参数为：室温，53kHz的频率，提取时间为25～35分钟；
2）、将所得的提取液减压蒸馏，得到粗提取物；
3）、将所得的粗提取物用乙酸乙酯溶解后，采用扩散养晶体的方法，得到白色晶体---1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘。
3.根据权利要求2所述的1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘的制备方法，其特征是所述步骤3）为：
取100mg粗提取物溶解在2ml的乙酸乙酯中，得溶液；将该溶液装入开口的样品瓶后放置在含有2ml正己烷的容器中，将容器进行封闭处理后，于室温下经过30天的自然扩散，得到晶体状的1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘。
4.如权利要求1所述的1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘的用途，其特征是：作为抗虫农药。
5.根据权利要求4所述的1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘的用途，其特征是：为植物来源生物抗虫农药。
6.根据权利要求4或5所述的1-环己烷-6,7-二甲氧基-1,4-二氢萘的用途，其特征是：所述虫为豆类蚜虫。
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