CN1038657C - 一种稠环芳烃混合磺酸盐型表面活性剂 - Google Patents

一种稠环芳烃混合磺酸盐型表面活性剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1038657C
CN1038657C CN93107820A CN93107820A CN1038657C CN 1038657 C CN1038657 C CN 1038657C CN 93107820 A CN93107820 A CN 93107820A CN 93107820 A CN93107820 A CN 93107820A CN 1038657 C CN1038657 C CN 1038657C
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil
condensed
raw material
nuclei aromatics
surfactant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN93107820A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1084099A (zh
Inventor
程国柱
谢荣才
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ANQING PETROCHEMICAL GENERAL P
Original Assignee
ANQING PETROCHEMICAL GENERAL P
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ANQING PETROCHEMICAL GENERAL P filed Critical ANQING PETROCHEMICAL GENERAL P
Priority to CN93107820A priority Critical patent/CN1038657C/zh
Publication of CN1084099A publication Critical patent/CN1084099A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1038657C publication Critical patent/CN1038657C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Abstract

本发明公开了一种带有碳原子数为1~3的短侧链、芳环数为3~5的稠环芳烃混合磺酸盐型表面活性剂,它是以催化裂化回炼油经溶剂抽提得到的重质芳烃为原料,经过磺化、中和制得。该产品亲水亲油平衡值为8~16,具有良好的乳化性、分散性和驱油能力,尤其适用于油-水体系乳化油的乳化剂、三次采油的化学剂以及水煤浆燃料的分散剂等。

Description

一种稠环芳烃混合磺酸盐型表面活性剂
本发明涉及一种以催化裂化回炼油的溶剂抽出物重质芳烃为原料制备的短侧链稠环芳烃混合磺酸盐型表面活性剂。
当代燃料工业、石油开采工业对表面活性剂提出了更高的要求,除了要有良好的使用性能外,还需要能提供大量质优价廉、配伍性能好的表面活性剂。
在现有技术中,石油磺酸盐基本上是由烷基芳基磺酸盐组成的,例如美国专利US 4144266描述了一种直接磺化原油来生产石油磺酸盐的方法,美国专利US 4847018描述了一种分段磺化原油获得高当量磺酸盐的方法,美国专利US 3970690和美国专利US 4541965描述了分别从高温和低温下进行石油馏份蒸汽裂解的残留物获得分散剂的方法。英国专利UK 2159536中描述了一种从焦油、特别是矿物煤的磺化产品中获得的分散剂。中国专利CN 1053443描述了一种从石油沥青制备磺化分散剂的方法。
在现有技术中,催化裂化回炼油中的重质芳烃尚无较好的利用途径,多数作沥青、燃料油等使用。一些用常减压减二、减三线油品磺化后生成少量长烷基侧链稠环芳烃混合磺酸盐视为酸渣废弃,随污水排放。催化裂化回炼油经过溶剂抽提后的重质芳烃含有90%(wt)以上带有1~3个碳原子短侧链、3~5个芳环的稠环芳烃。在现有技术中一般认为短侧链稠环芳烃磺酸盐作表面活性剂性能差,无利用价值,至今未见以重质芳烃为原料制备短侧链稠环芳烃磺酸盐型表面活性剂的报道。
本发明的目的,是公开一种以催化裂化回炼油溶剂抽提得到的重质芳烃为原料用浓硫酸或气相三氧化硫磺化制备的短侧链稠环芳烃混合磺酸盐型表面活性剂,解决了″催化裂化—芳烃抽提组合工艺″溶剂抽出物混合重质芳烃利用问题,并为燃料工业、石油开采工业等工业部门提供了性能优良的表面活性剂。
催化裂化回炼油经溶剂抽提得到的重质芳烃外观为—粘稠性液体,平均分子量为200~350,沸程为280~480℃、密度(20℃)为1.0020~1.1200g/cm3,粘度为8~65mm2/s(50℃),胶质、沥青质为3.5~7.0%(wt),其中含有混合芳烃80~90%(wt)以上,饱和烃5~10%(wt),胶质和沥青质5~10%(wt),以及少量有机硫、有机氮化合物。混合芳烃中,三环至五环稠环芳烃占80~90%(wt),其余为少量的五环以上的稠环芳烃及芳杂环芳烃,稠环芳烃的芳环上带有1~3个碳原子的短侧链。
本发明将全馏份或部分馏份的未经处理的重质芳烃原料,与磺化剂98%(wt)以上的浓硫酸或者浓度为2~5%(wt)的气相三氧化硫接触反应,反应温度控制在50~150℃,重质芳烃与磺化剂的比例为1∶0.3~1∶3之间,反应时间1~3小时,获得一种褐色胶团状物质,然后用碱金属、或碱土金属、或胺的氢氧化物的水溶液中和,中和后PH值为7~9,所得产物经″亚甲基蓝法″定性鉴定为磺酸盐产品。经溶剂萃取和化学分析,其化学组成包含单磺酸盐20~40%(wt),多磺酸盐60~80%(wt),硫酸钠2~5%(wt)。
本发明克服了短侧链稠环芳烃磺酸盐作表面活性剂性能差,无利用价值的技术偏见。
本发明利用重质芳烃为原料制得的短侧链稠环芳烃混合磺酸盐表面活性剂无需分离即可使用,且具有意料不到的显著效果。
例如用全馏份重质芳烃为原料制得的短侧链稠环芳烃混合磺酸盐型表面活性剂作乳化剂,与柴油、渣油等油品和水经机械搅拌混合,得到一种多重乳状液型乳化油,乳化油最小水珠直径为1~2u,占水珠总量60%(wt)以上,最大水珠直径仅为6~8u。乳化油用离心机在4000转/分钟转速下进行离心分离1小时后,无任何分离现象,加热至70℃,并于70℃下长期静置,100小时内乳化油不会破乳,常温下乳化油稳定期为三年。
在实验室评价了本发明以全馏份重质芳烃为原料制备的短侧链稠环芳烃混合磺酸盐型表面活性剂作为三次采油化学剂的应用效果。评价的系统由新疆油田原油和岩芯等组成,其中矿化度高达7000ppm。用旋转液滴仪测得本发明产品作化学剂的原油一水界面张力为3×10-2~6×10-2亳牛顿/米,而用高纯度的长侧链烷基单苯环的石油磺酸盐表面活性剂作化学剂,测得的界面张力为3.53×10-2毫牛顿/米,在相同浓度和相同实验环境下,两种表面活性剂降低界面张力的能力相当。但是实验室驱油实验表明,在相同使用浓度下,本发明的短侧链稠环芳烃混合磺酸盐型表面活性剂剥离残留油的能力比长侧链烷基单苯环石油磺酸盐表面活性剂更强。
用本发明产品作水煤浆等流化剂和稳定剂也显示出较好的效果。将中间馏份的重质芳烃在高烃酸比下制备的磺酸盐表面活性剂,按常规方法制备浓度为62%~70%(wt)的水煤浆的粘度和稳定性均优于高效分散剂萘磺酸甲醛缩合物(NNO)制备的水煤浆,且析水率大大降低,无任何板结状沉淀。实验室评价数据见表1。
附图1为重质芳烃色质联用图谱。
亚甲基蓝法:在5ml 1%(wt)试样的水溶液中,加入亚甲基蓝溶液(将12g硫酸慢慢注入50ml水中并加亚甲基蓝0.03g和无水硫酸钠50g,溶解和加入水稀释至1升为止)10ml和氯仿5ml,将混合物摇荡2~3秒后,静止分层。氯仿层显蓝色证明有阴离子表面活性剂。
以下用具体实施例进一步说明本发明,但应当认为本发明决不限于这些实施例:
                        实施例1
将200g芳烃含量为90%(wt)的全馏份重质芳烃加入500ml四口烧瓶中,该烧瓶装有搅拌装置、回流冷凝管和温度计,用电热碗加热和控制反应温度,将130g 98%(wt)以上的浓硫酸加到反应瓶中。反应分别在100℃和120℃维持30分钟,得到一种褐色胶团状物质,然后用20%(wt)氢氧化钠水溶液中和,获得一粘稠状水溶性磺酸盐,用″亚甲基蓝法″定性鉴定为阴离子磺酸盐型表面活性剂,经溶剂萃取、化学分析,其中含磺酸盐50%(wt),水46%(wt),硫酸钠3%(wt)。
用上述产品0.8g加到20g水中搅拌混合,然后将水溶液加到80g的柴油、渣油混合物中,用玻璃棒、胶体磨搅拌得到一种均匀的多重乳状液型乳化油。取10g乳化油至离心分离机的试管中,离心机转速为4000转/分钟,旋转分离30分钟后无任何分离现象。将装有80g乳化油一广口瓶放入70℃的恒温水浴中,100小时内无任何分离现象。
                        实施例2
将200g馏程为350~450℃、芳烃含量为90%(wt)以上的重质芳烃加到三口烧瓶中,该反应器装有搅拌装置、温度计和回流冷凝管。将200g98%(wt)的浓硫酸分三次加入到反应瓶中。反应温度从20℃起不断提高,保持反应物为流体状态,反应终止温度为140℃,总反应时间为1.5小时。反应结束后除掉未反应液体饱和烃,然后用15%(wt)的氢氧化钠水溶液中和磺酸,得到一高粘度水溶性磺酸盐,将此水溶性产物在真空中干燥,得到450g固体产物。
将上述固体产品0.5g溶于30g的水中,然后加入68g煤粉,用搅拌装置强力搅拌,得到类似于重油的水煤浆,用粘度计测得该水煤浆的粘度为2000厘泊,为牛顿型流体,放置七天后,水煤桨表面无明显析水现象发生,底部仅有少量疏松状沉淀。
                        实施例3
将200g全馏份重质芳烃加到装有回流冷凝管、搅拌器和温度计的500ml四口烧瓶中,将550g120%(wt)的发烟硫酸装入500ml反应瓶中,用氮气作携带剂,仔细调节流量使气相三氧化硫浓度为3%(V),将反应瓶用耐酸胶管与装有重质芳烃的反应瓶相联接,控制反应温度为50℃,待发烟硫酸重量降为450g时,停止反应。用15%(wt)的氢氧化钠水溶液中和反应物,得一褐色液体。
模拟新疆油田地质条件评价了上述产品,温度为45℃,矿化水按新疆油田地层水平组成配制。其矿化度为7000ppm,用3‰(wt)浓度的上述产品配制的原油一水体系,用旋转液滴仪测得界面张力为5.3×10-2毫牛顿/米。
                                    表1
性能指标     1#产品     NNO    3#产品     NNO
  62%(wt)   62%(wt)   70%(wt)   70%(wt)
  粘度 厘泊     300     500    2000     3600
  折水率%      4      6      3      4
稳定性   7天后有少量软沉淀   7天后有板结状沉淀 较好 一般

Claims (3)

1.一种稠环芳烃混合磺酸盐型表面活性剂,其特征在于它是以催化裂化回炼油的溶剂抽出物重质芳烃为原料的,带有碳原子数为1~3的短侧链、芳环数为3~5的稠环芳烃的单磺酸盐和多磺酸盐的混合物。
2.根据权利要求1所述的表面活性剂,其特征在于以催化裂化回炼油的溶剂抽出物重质芳烃为原料,用98%(wt)以上浓硫酸或者气相三氧化硫为磺化剂,经过磺化、中和制得,重质芳烃与磺化剂的重量比为1∶0.3~1∶3,反应温度50~150℃,反应时间为1~3小时,中和剂为碱金属、或碱土金属、或胺的氢氧化物,中和后的PH值为7~9。
3.根据权利要求1所述的表面活性剂,其特征在于其原料重质芳烃是带有碳原子数为1~3的短侧链、芳环数为3~5的含量为80~90%(wt)以上的稠环芳烃混合物,其平均分子量为200~350,沸程为280~480℃,密度(20℃)1.0020~1.1200g/cm3,粘度(50℃)为8~65mm2/s,胶质、沥青质为3.5~7.0%(wt)。
CN93107820A 1993-07-12 1993-07-12 一种稠环芳烃混合磺酸盐型表面活性剂 Expired - Fee Related CN1038657C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN93107820A CN1038657C (zh) 1993-07-12 1993-07-12 一种稠环芳烃混合磺酸盐型表面活性剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN93107820A CN1038657C (zh) 1993-07-12 1993-07-12 一种稠环芳烃混合磺酸盐型表面活性剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1084099A CN1084099A (zh) 1994-03-23
CN1038657C true CN1038657C (zh) 1998-06-10

Family

ID=4986880

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN93107820A Expired - Fee Related CN1038657C (zh) 1993-07-12 1993-07-12 一种稠环芳烃混合磺酸盐型表面活性剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1038657C (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101543744B (zh) * 2009-04-03 2011-08-31 北京弘扬紫东环保科技有限公司 一种多组分复合水煤浆分散剂及其应用
CN102604670A (zh) * 2012-02-10 2012-07-25 胜利油田中胜环保有限公司 油田驱油用石油磺酸盐原料的制备方法
CN102643216A (zh) * 2012-04-01 2012-08-22 中国石油化工股份有限公司 一种抽出油烷基化产物磺化法制备表面活性剂方法
CN102839026B (zh) * 2012-09-17 2014-07-09 宋晓轩 用高含杂环芳香烃组份生产水煤浆添加剂的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1043637A (zh) * 1988-12-23 1990-07-11 埃尼里瑟奇公司 磺化分散剂的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1043637A (zh) * 1988-12-23 1990-07-11 埃尼里瑟奇公司 磺化分散剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1084099A (zh) 1994-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5154857A (en) Demulsifying and antifouling agent suitable for separating possibly emulsified water/hydrocarbon mixtures
US4148821A (en) Process for sulfonation
CN1221498C (zh) 用烯烃磺酸制成的阴离子表面活性剂
CA2217300C (en) Solvent process for bitumen separation from oil sands froth
US4416754A (en) Compositions and process for dedusting solids-containing hydrocarbon oils
US4147638A (en) Sulfonation of crude oils to produce petroleum sulfonates
US4390474A (en) Sulfonation petroleum composition
CN111961457A (zh) 一种用于稠油油藏的驱油复合剂及其制备方法和应用
CN1038657C (zh) 一种稠环芳烃混合磺酸盐型表面活性剂
RU2118449C1 (ru) Способ добычи и транспортирования высоковязких нефтепродуктов
US4407706A (en) Process for dedusting solids-containing hydrocarbon oils
EP0172543B1 (en) Dispersants for aqueous slurries
US4614623A (en) Sulfonation of crude oils with gaseous SO3 to produce petroleum sulfonates
US4560517A (en) Sulfonation of crude oils with gaseous SO3 to produce petroleum sulfonates
CN1328251C (zh) 芳基烷基磺酸盐及其制备方法和用途
CN100509772C (zh) 石油磺酸盐的连续式制备方法
Hornof et al. Synergistic surfactant mixtures containing lignosulphonates
RU2179993C2 (ru) Способ получения деэмульгатора
US6130258A (en) Polyvalent metal cations in combination with dithiocarbamic acid compositions as board spectrum demulsifiers
CN1080854C (zh) 高粘稠石油产品的输送方法及其在水中的分散液
CA1184948A (en) Producing solvent-grade methyl-naphthalene
US4402807A (en) Process for dedusting solids-containing hydrocarbon oils
US3760028A (en) Removing dialkyl sulfates from a hydrocarbon effluent with sulfuric acid from an alkylation settler
CA2223550C (en) Process for moving heavy crude oils with water having a high content of salts
EP0012759B1 (en) Stabilized petroleum sulfonate products and their use in subterranean oil recovery

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C53 Correction of patent of invention or patent application
CB02 Change of applicant information

Applicant after: Anqing Petrochemical General. Plant, China Petrochemical Corporation

Applicant before: Xinyuan petrochemical Anhui

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: ANHUI XINYUAN PETROCHEMICAL TO: SINOPEC ANQING PETROCHEMICAL PLANT

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee