CN103858911A - 一种含有氰霜唑·霜脲氰的复配杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有氰霜唑·霜脲氰的复配杀菌组合物。该复配杀菌组合物由氰霜唑与霜脲氰复配而成，具有混配比例合理，防治效果好、持效期延长、抗性风险小、用药成本低的优点。还可以与其它具有杀虫或杀菌性能的化合物特别是保护性杀菌剂混合使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合物使用。

Description

一种含有氰霜唑·霜脲氰的复配杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药生产技术领域，涉及一种复配杀菌剂，尤其涉及一种含有氰霜唑·霜脲氰的复配杀菌组合物。

背景技术

近年来，由于单一用药和其他不科学的用药方式，已经导致许多病害对当前使用的很多农药产生了抗性，成为农作物病害防治的一大难题。由于抗性增强，农民频繁施药，用药剂量和用药次数相应增加，从而造成农民负担加重和环境污染加剧。在卵菌纲引起的病害化学防治上表现尤为突出。由于在霜霉病等卵菌纲病菌的防治上，可选择的药剂并不多，单一用药和重复用药现象相当明显。因此，急需增效的杀菌组合物解决这一问题。

氰霜唑，中文名称4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺。氰霜唑是一种新型低毒杀菌剂，具有很好的保护活性和一定的内吸治疗活性，耐雨水冲刷，使用安全、方便。田间应用对晚疫病和霜霉病有极高的防治效果，使用剂量比其他杀菌剂低2-38倍，且用药期灵活、持效期长。超级保护性杀菌剂，对霜霉病，疫病，根肿病，猝倒病等有特效，作用机制是阻断卵菌纲病菌体内线粒体细胞色素bc1复合体的电子传递来干扰能量的供应，其结合部位为酶的Q中心，称为QiI(Quinone inside Inhibitors)类杀菌剂，与其他杀菌剂无交叉抗性。其对病原菌的高选择活性可能是由于靶标酶对药剂的敏感程度差异造成的。对卵菌纲真菌如霜霉菌、假霜霉菌、疫霉菌、腐霉菌以及根肿菌纲的芸苔根肿菌具有很高的生物活性。对甲霜灵、精甲霜灵、烯酰吗啉、氟吗啉、氟吡菌胺等产生抗性或敏感的病菌均有活性。可适用于花卉、马铃薯、番茄、辣椒、黄瓜、甜瓜、白菜、莴苣、洋葱、葡萄、荔枝等多种农作物。

氰霜唑主要通过喷雾防治病害。防治马铃薯及番茄、黄瓜、白菜等瓜果蔬菜病害时，一般每667平方米使用100克/升悬浮剂5～15毫升，对水15～30升喷雾；防治葡萄、荔枝等果树病害时，一般使用100克/升悬浮剂2000～2500倍液喷雾。从病害发生前或发生初期开始喷药，7～10天1次，与不同类型药剂交替使用。

霜脲氰，中文名称：1-(2-氰基-2-甲氧基亚胺基)-3-乙基脲，是一种抗性风险小、高效、低毒杀菌剂，对霜霉目真菌如疫霜属、霜霉属、单轴霜属有效。霜脲氰与其他保护性杀菌剂混用广泛，使用于花卉、黄瓜、葡萄、蕃茄、荔枝、烟草、巨菜等十字花科蔬菜等各种农作物。

发明内容

本发明的目的在于提供一种混配比例合理，防治效果好，用药成本低的增效杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供由该杀菌组合物配制而成的乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散颗粒剂等剂型。

并将该杀菌组合物用于防治由卵菌纲病原真菌引起的霜霉病、疫病、早疫病、晚疫病、霜霉疫病的用途。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种杀菌组合物，其特征在于由氰霜唑与霜脲氰复配而成。

其中，含有氰霜唑3-48％，霜脲氰3-48％。

优选的，含有氰霜唑8％，霜脲氰30％。

本发明的组合物中活性组分为总重量的5％至85％。

除了杀菌剂活性成分之外，本发明的杀菌组合物中还可包括功能性助剂。也就是说，本发明组合物可添加功能性助剂等其他组分，配制成水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散颗粒剂或其他剂型的制剂。

在这些制剂中，除活性成分外，均含有表面活性剂，而且根据不同剂型还可含有有机溶剂或助溶剂、载体(填料)或水等稀释剂，必要时加入抗冻剂、增稠剂、稳定剂等其他功能性助剂。表面活性剂可以是乳化剂、分散剂、湿润剂或渗透剂。表面活性剂可以是非离子型的和离子型的，也可以是两种以上复合使用。

所述的乳化剂包括烷基苯磺酸钙(简称钙盐、农乳500#)，

三苯乙基苯酚聚氧乙基醚(农乳600#)，烷基酚或苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙烯醚(农乳700#及400#)的一种或几种的组合。

所述的分散剂、湿润剂、渗透剂包括木质素磺酸盐(钠盐或钙盐)、烷基萘磺酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、聚合羧酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇硫酸盐、十二烷基磺酸钠、烷基苯磺酸盐，可单独使用，也可复合使用。上述表面活性剂均是本领域公知的物质，可通过各种商业渠道获得。

所述的溶剂、助溶剂包括甲苯、二甲苯、氯苯、溶剂油、α-甲基萘、松节油、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异戊醇、环己酮、异佛尔酮、苯乙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N.N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等。

所述的抗冻剂包括乙二醇、丙三醇、丙二醇、脲、甘油、乙醚双甘醇、聚乙二醇、异丙醇等。

所述增稠剂为黄原胶。

所述的载体、填料包括白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、凹凸棒土、高岭土、硅藻土、膨润土、海泡石、沸石、石英砂、滑石粉、可单独使用，也可两种或以上混合使用。

所述的粘结剂包括淀粉、糊精、阿拉伯树胶，大豆蛋白、骨胶、硫酸钠、石膏、聚乙烯醇、聚乙二醇、松香、石蜡、CMC、硅酸钠。可单独使用，也可两种以上混用。

制剂中可以含有增色剂，例如无机颜料氧化铁，氧化钛或普鲁士蓝；有机染料，如阿利扎林、偶氮染料、金属酞菁或三苯甲烷染料。在水基制剂中，为防止发霉变质，需要加入一定量的防腐剂，所述的防腐剂有苯甲酸钠、聚甲醛、山梨糖醇、甲醛水溶液、柠檬酸、对甲基苯甲酸甲酯、邻苯基酚钠、1，2-苯并异噻唑-3-酮(代号BIT)等。

本发明描述的产物可以呈成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，但组合物的成分也可以以单独制剂提供，使用前在桶(罐)中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需活性物质的浓度。

本发明的组合物可以与其它具有杀虫或杀菌性能的化合物特别是保护性杀菌剂混合使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合物使用。本发明的组合物可以按普通的方法施用，如浇灌、喷洒、喷雾。本发明的施用量随天气条件或作物状态变化，施用时间可以在作物发病之前或之后。保护作用的持效时间通常与组合物中单个化合物的含量有关，也与外界因素相关，例如天气、温度、湿度等，但通过使用适当的剂型及剂量可以减缓上述的影响。

本发明的组合物的显著优点：一是组合物在一定配比范围内表现出极强的增效作用，混合后的组合物的杀菌效果较其单剂有明显的提高，从而降低了使用剂量，在减少农民用药成本的同时，降低了对环境影响程度。二是品种间的结构相差较大，该组合物的应用能延缓单剂的抗性发生与发展。

生物测定实例：氰霜唑和霜脲氰复配对蔷薇科观赏花卉海棠霜霉病的毒力测定

试验对象：蔷薇科观赏花卉海棠霜霉病病菌

本试验采用盆栽法。用毛笔蘸取10℃左右的蒸馏水洗下采自田间的带有霜霉病菌的海棠叶片背面的孢子囊，配成3×105个孢子囊/mL的悬浮液。选取长势一致的两片真叶期海棠苗，每个处理选用5盆供试海棠苗，用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每处理大约5mL。每个药剂设置5个浓度梯度，以喷施等量清水的为空白对照。药剂处理后24h喷雾接种海棠霜霉病菌孢子囊悬浮液，接种后将海棠苗置于人工气候箱中(相对湿度100％，温度15-20℃)培养，24h后保持温度15-24℃、相对湿度90％左右保湿诱发，5d后调查病情指数，并计算防治效果。

分级标准

0级：叶片无病斑；

1级：病斑面积占整个叶片面积的5％以下；

3级：病斑面积占整个叶片面积的6-10％；

5级：病斑面积占整个叶片面积的11-25％；

7级：病斑面积占整个叶片面积的26-50％；

9级：病斑面积占整个叶片面积的50％以上。

药效计算方法：

病情指数(％)＝[(各级病叶数×相对级数)÷调查总叶数×9]×100％

防治效果(％)＝(对照病情指数-处理病情指数)÷对照病情指数×100％

防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/m1)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80〈CTC〈120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

表1氰霜唑和霜脲氰复配对海棠霜霉病的室内毒力测定结果

试验结果表明，氰霜唑与霜脲氰复配防治海棠霜霉病，其两种杀菌剂的含量均在3-48％之间时，共毒系数都在131.1以上，具有增效作用，尤其当氰霜唑8％，霜脲氰30％时，共毒系数最高达到271.3，增效作用更明显。

具体实施方式

实施例一：氰霜唑·霜脲氰悬浮剂

氰霜唑 8％

霜脲氰 30％

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(润湿分散剂) 10％

黄原胶(增稠剂) 1％

膨润土(载体) 4％

丙三醇(抗冻剂) 1％

水补足至100％。

将活性成分、润湿分散剂、增稠剂、载体和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨或高速剪切后得到氰霜唑·霜脲氰悬浮剂。用于海棠霜霉病田间试验。

试验方法：将38％氰霜唑·霜脲氰悬浮剂按2000倍(氰霜唑有效浓度为50μg/ml，霜脲氰有效浓度为50μg/m1)加水稀释喷雾。两个对照药剂用同样方法使用，稀释浓度分别为15％氰霜唑悬浮剂1500倍(有效浓度为75μg/m1)和40％霜脲氰可湿性粉剂2000倍(有效浓度为800μg/m1)。药后7天和15天分别调查防治效果。

试验结果：氰霜唑·霜脲氰药后7天和15天的防效分别为93.6％、86.2％。对照药剂15％氰霜唑悬浮剂和40％霜脲氰可湿性粉剂药后7天和15天的防效分别为82.2％、65.6％、和78.6％、60.4％。氰霜唑与霜脲氰复配后增效作用明显，对海棠霜霉病的防效明显好于单剂。

实施例二：氰霜唑·霜脲氰可湿性粉剂

氰霜唑 30％

霜脲氰 25％

十二烷基硫酸钠(润湿剂) 2％

木质素磺酸钠(分散剂) 5％

萘磺酸盐(分散剂) 3％

渗透剂 2％

高岭土(填料)补足至100％。

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细气流粉碎机粉碎后，制成氰霜唑·霜脲氰可湿性粉剂，用于黄瓜霜霉病田间试验。

试验方法：将氰霜唑·霜脲氰可湿性粉剂按4000倍(氰霜唑有效浓度为50μg/m1，霜脲氰有效浓度为1μg/m1)加水稀释喷雾，两个对照药剂用同样方法使用，稀释浓度分别为15％氰霜唑悬浮剂2000倍(氰霜唑有效浓度为75μg/m1)和30％甲霜灵水分散粒剂1200倍(有效浓度为600μg/m1)，药后7天和15天调查防治效果。

试验结果：氰霜唑·霜脲氰可湿性粉剂药后7天和15天的防效分别为91.2％、86.4％，对照药剂15％氰霜唑悬浮剂和30％甲霜灵水分散粒剂药后7天和15天的防效分别为80.2％、66.3％和75.4％、40.7％。氰霜唑与霜脲氰复配后增效作用明显，对黄瓜霜霉病的防效明显好于单剂。

Claims (4)

1.一种含有氰霜唑·霜脲氰的复配杀菌组合物，其特征在于由作为有效成分的氰霜唑与霜脲氰复配而成。

2.如权利要求1所述的一种含有氰霜唑·霜脲氰的复配杀菌组合物，其特征在于含有氰霜唑3-48％，霜脲氰3-48％。

3.如权利要求1所述的一种含有氰霜唑·霜脲氰的复配杀菌组合物，其特征在于含有氰霜唑8％.霜脲氰30％。

4.如权利要求1所述的一种含有氰霜唑·霜脲氰的复配杀菌组合物，其特征在于本发明的组合物中活性组分为总重量的5％至85％。