CN103858864A - 一种环境友好型啶虫脒水溶性粉剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，原料组成包括：1-5重量份的啶虫脒，1-10重量份的作用剂A；还可以包括1-5重量份作用剂B和/或其它提高、改善制剂性能的成分。本发明还提供所述水溶性粉剂的制备方法。本发明所述水溶性粉剂水溶性好，加水后得到澄清的、热力学稳定的、不含任何有机溶剂的溶液，明显优于现有技术中啶虫脒可湿性粉剂等固体制剂。而且本发明所述水溶性粉剂的室内杀虫效果与同浓度的啶虫脒乳油相当。

Description

一种环境友好型啶虫脒水溶性粉剂及其制备方法

技术领域

本发明属于农药新剂型领域，特别涉及一种新型环境友好型啶虫脒水溶性粉剂及其制备方法。

背景技术

随着环保意识的提高，对农药制剂提出高效、环境友好的要求。研究发现，对于同种农药原药，农药制剂发挥药效的高低，取决于它的剂型类型和农药微粒的分散状态与尺寸。科学常识告诉我们，在其它条件相同时，农药原药的微粒分散尺寸越小，其表面积越大，与植物叶片和害虫的接触面积越广，药效发挥就越充分，农药的使用量就会相应减少。

一种农药剂型是否环境友好，其评价标准既涉及农药原药本身的性质，也涉及剂型中是否使用有机溶剂，以及使用的溶剂和助剂是否属于绿色物质。各种水基化农药制剂虽然总体上属于环境友好剂型，但对环境友好程度的评价应参照上述标准。2010年8月，国家四部委联合出台了《农药产业政策》，其中明确指出：“国家通过科技扶持、技术改造、经济政策引导等措施，支持高效、安全、经济、环境友好的农药新产品发展，加快高污染、高风险产品的替代和淘汰，促进品种结构不断优化。”；“大力推动农用剂型向水基化、无尘化、

控制释放等高效、安全的方向发展……严格控制有毒有害溶剂和助剂的使用。”近期，工信部又出台了《农药工业“十二五”发展规划》，其中强调指出：“严格控制含甲苯、二甲苯等有毒有害溶剂和助剂的使用，开发和推广水基化等剂型”。据统计，我国每年用于制造乳油剂型使用的二甲苯类溶剂就高达30～40万吨。这些溶剂在喷施后，就挥发到空气中，渗透到食品、土壤和地下水中，造成对生态环境的污染、对食品安全和人民身体健康的损害。因此，不使用或尽量减少使用有机溶剂，选择和使用绿色助剂，应成为开发和推广环境友好农药剂型的一种发展方向和趋势。

在水基化农药剂型中，只有水溶液剂（水剂）中的农药原药属于单分子分散，尺寸最小。但能够制备成水剂的农药品种很少，且有的农药品种在水中容易水解，这就限制了它的应用。因大多数农药是油溶性的，有的只能溶于有机溶剂，有的很难溶于通常的有机溶剂，要将其制备成水基化剂型，通常只能制备成微乳剂、水乳剂、悬浮剂和悬乳剂。在这四种剂型中，农药在水中分散的微粒尺寸依次增大。微乳剂、水乳剂是以有机溶剂溶解农药原药的溶液液滴方式均匀分散在水中，其中微乳剂的液滴尺寸最小，在100纳米以下，小于可见光波长的四分之一，因而体系透明，属于热力学稳定体系；而水乳剂的溶液液滴尺寸在几百纳米至微米以上，接近或大于可见光波长，体系不透明，且稳定性差。悬浮剂通常是将粉碎成微米尺寸的农药微粒通过大分子分散剂的作用悬浮在水中，这种体系有发生农药晶粒凝聚的倾向。而悬乳剂则是悬浮剂和水乳剂的结合形式。在这四种剂型中，除悬浮剂外，都含有10%-20%的有机溶剂，这在不同程度上降低了它们的环境友好性能。

啶虫脒（acetamiprid）是20世纪80年代末期由日本曹达公司开发的新烟碱类杀虫剂。目前中国有多家公司生产原药。啶虫脒具有如2所示分子结构。

2

啶虫脒是吡虫啉的取代品种，主要作用于昆虫神经结合部后膜，通过与乙酰胆碱受体结合使昆虫异常兴奋、全身痉挛、麻痹而死。啶虫脒具有在水溶液中稳定、内吸性强、用量少、速效好、活性高、持效期长、杀虫谱广、与常规农药无交互抗性等特点，对害虫具有触杀和胃毒作用，并具有很好的内吸活性。啶虫脒主要用于防治半翅目害虫，如蚜虫、叶蝉、粉虱和蚧等，缨翅目、鳞翅目害虫，如菜蛾、潜蝇、小食心虫等，鞘翅目害虫如天牛等，蓟马目害虫如蓟马等。对甲虫目害虫也有明显的防效，并具有优良的杀卵、杀幼虫活性。对稻飞虱药后一天的触杀毒力是扑虱灵的10～15倍，是甲胺磷的259倍。适宜的作物为柑橘、棉花、小麦、蔬菜水稻、果树、茶叶、烟草、大豆、瓜类、花生、花卉等。由于啶虫脒与除虫菊酯、有机磷、氨基甲酸酯的杀虫机理均不同，与其它杀虫剂无交互抗性，因而能有效地防治对上述杀虫剂有抗性的害虫，尤其适合刺吸式害虫的防治。

啶虫脒易溶于丙酮、环己酮、甲醇、乙醇、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二甲苯等溶剂，在水中有一定的溶解度，约为4.2 g/L（25℃）。目前其水基化剂型主要有微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水分散粒剂等，固体水基化制剂因其不含有机溶剂，便于包装、储存、运输，而受到市场欢迎。迄今未见到水溶性粉剂型。

现有技术中，以啶虫脒为农药原药的固体制剂有，公开号CN101530092A（公开日2009年9月16日）的发明专利申请“一种啶虫脒水分散颗粒剂的制备方法”，公开号CN101379969A（公开日2009年3月11日)的发明专利申请“一种高含量啶虫脒的杀虫水分散颗粒剂”以及公开号CN102919223A（公开日2013年2月13日）的发明专利申请“啶虫脒水分散粒剂及其制备方法”。上述制剂，由啶虫脒和润湿剂、分散剂、崩解剂、稀释剂、粘结剂等多种助剂构成，加水后，啶虫脒通过大分子和小分子助剂的作用悬浮在水中，是一种热力学不稳定体系，存在微米级农药晶粒凝聚的倾向，放置较久易沉淀；而且制备的工艺流程长，生产工艺包括气流粉碎、捏合、造粒、干燥等，需要投资相应的生产设备，这些都增加了制剂的生产成本。

因此，有必要开发出一种环境友好啶虫脒的水溶性固体粉剂剂型，其加水后能够迅速溶解，得到热力学稳定的稀释液。

发明内容

本发明的首要目的在于克服现有技术的不足，提供新的环境友好型啶虫脒水溶性粉剂。所述水溶性粉剂的水溶性能优越，加入适当比例的水，即可得到澄清透明的、热力学稳定的稀释液；从而克服现有技术中，啶虫脒液体制剂含有有毒有害有机溶剂，啶虫脒固体制剂加水后农药微粒尺寸大、热力学性质不稳定的缺陷。而且通过添加功能化剂，本发明所述水溶性粉剂具有提高药效、抑制残毒、改善农产品质量等功能。

本发明还有一个目的，在于提供所述环境友好型啶虫脒水溶性粉剂的制备方法。

为了实现上述发明目的，本发明采用了如下的技术方案：

一种环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，包括啶虫脒。

优选的，所述环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，原料组成包括：1-5重量份的啶虫脒，1-10重量份的作用剂A；

更优选的，所述环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，原料组成包括：1-5重量份的啶虫脒，2-8重量份的作用剂A；

其中，所述作用剂A选自含磺酸基团的阴离子型表面活性剂、含硫酸基团的阴离子型表面活性剂和含羧基基团的阴离子表面活性剂中的一种或几种。

优选的，所述作用剂A选自直链或支链脂肪烃基磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基硫酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚硫酸及其盐和直链或支链脂肪烃基羧酸及其盐中的一种或几种。

更优选的，所述作用剂A选自结构式1的化合物，

CH₃(CH₂)_n(OCH₂CHR′)_mO_k(CO₂)_j(SO₃)_iM

1

其中，n=7-17，优选n=11，13，15，或17，

R′=H或CH₃，

m=0，1，2，3，或4，

k=0或1，

j=0或1，

i=0或1，且i≠j，

M=H，K，Na，或NH₄。

作为本发明优选的实施方式，所述作用剂A选自以下化合物中的一种或几种：

A.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基磺酸及其钾、钠或铵盐;

B.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基磺酸醚及其钾、钠或铵盐;

C.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基硫酸及其钾、钠或铵盐;

D.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基硫酸醚及其钾、钠或铵盐；

E.十二烷基、十四烷基、十六烷基和十八烷基羧酸及其钾、钠或铵盐。

本发明所述的环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，还可以包括1-6重量份的作用剂B；所述作用剂B选自非离子型表面活性剂和/或天然高分子表面活性剂。

优选的，所述非离子型表面活性剂选自聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种；更优选自直链脂肪醇聚氧乙烯醚，直链脂肪酸聚氧乙烯酯、直链脂肪胺聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基多糖苷和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或几种；

优选的，所述天然高分子表面活性剂选自水溶性淀粉衍生物、水溶性纤维素衍生物和壳聚糖及其衍生物中的一种或几种；更优选自糊精、羧甲基淀粉、羧甲基纤维素、壳聚糖、羧甲基壳聚糖和季铵盐壳聚糖中的一种或几种。

本发明所述环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，还包括1-5重量份的功能化剂。

本发明所述功能化剂选自具有增效、杀菌、抗逆、刺激作物生长、提高药效、抑制残毒、改善农产品质量的功能的化学合成物质或天然产物；优选茶皂素、腐植酸、壳聚糖及其衍生物、海藻酸盐、透明质酸、皂角提取物、苦参碱中的一种或几种。

本发明所述的环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，还可以包括0.1-10重量份的农药助剂。

优选的，所述其它农药助剂包括0.1-4重量份的漂移控制剂。

优选的，所述漂移控制剂选自能够减小喷雾液滴的表面张力，增加粘性，提高药物的沉积，减少液滴反弹的水溶性合成高分子物质和天然高分子物质；更优选所述水溶性天然高分子物质；进一步优选水溶性纤维素衍生物、水溶性瓜尔胶及其衍生物和水溶性淀粉及其衍生物中的一种几种。

本发明所述的环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，还可以包括消泡剂0.01-0.1重量份；优选的，所述消泡剂选自有机硅消泡剂、含碳原子数为C₇～C₉的脂肪醇和磷酸三丁酯中的一种或几种。

本发明还提供所述环境友好型啶虫脒水溶性粉剂的制备方法，所述环境友好型啶虫脒水溶性粉剂通过下述方法I或II制备：

方法I：将包括啶虫脒的各原料组分混合均匀，即得；

方法II：包括先将所述作用剂A溶于水中，再加入啶虫脒、其它原料组分和水，得到啶虫脒的重量百分浓度为1%-5%的溶液，干燥脱水，即得。

优选的，所述方法II包括如下步骤：

a.按照配方重量配比准备各种原料；

b.将所述在水中可离解出酸根基团的作用剂溶于20-80重量份的水中，搅拌，使溶解，得到溶液A；

c.将原料中除消泡剂外的其它的各组分加入所述溶液A,加入水使啶虫脒的重量百分浓度为1%-5%，搅拌，使溶解，得到溶液B；

d.将消泡剂加入溶液B，轻微搅拌，静止，过滤，得到溶液C;

e.将溶液C干燥，优选喷雾干燥，即得。

啶虫脒在水中的溶解度小，仅为4.2g/L（25℃）。分析啶虫脒的化学结构，分子中存在1个吡啶环、2个叔胺氮原子和1个氰基。4个氮原子给电子性的叠加，具有较强的碱性。为了解决本发明所述环境友好型啶虫脒水溶性粉剂的水溶性问题，使其加入水后能够迅速溶于水、成为真正的热力学稳定体系，本发明首先要提高啶虫脒水溶性。为此，本发明进行了如下研究：

在10ml水中，加入定量的不同结构类型的作用剂，不加热或加热使溶解。再加入定量啶虫脒，在室温下，通过搅拌，观察溶解情况。结果见表1。

表1  作用剂A筛选配方及结果

通过上述实验，所述作用剂A优选为含磺酸基团的阴离子型表面活性剂、含硫酸基团的阴离子型表面活性剂和含羧基基团的阴离子表面活性剂。

通过进一步的实验，发现所述作用剂A更优选自直链或支链脂肪烃基磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基磺酸醚及其盐、直链或支链脂肪烃基硫酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚硫酸及其盐、直链或支链脂肪烃基羧酸及其盐。

最优选的，所述作用剂A选自结构式1的化合物

CH₃(CH₂)_n(OCH₂CHR′)_mO_k(CO₂)_j(SO₃)_iM

1

其中，n=7-17，优选n=11，13，15，或17，

R′=H或CH₃，

m=0，1，2，3，或4，

k=0或1，

j=0或1，

i=0或1，且i≠j，

M=H，K，Na，或NH₄。

为了能够改善啶虫脒在水中的分散性，提高制剂稳定性、抵抗硬水、降低制剂稀释液的表面张力和增大在植物叶面铺展作用，本发明所述环境友好型啶虫脒水溶性粉剂还可以包括功能化剂，其在制剂中占1-5重量份。

本发明通过优选水溶性天然高分子作为功能化剂，来赋予新型环境友好型啶虫脒水溶性粉剂新的功能，使其具有杀菌、抗逆、增效、刺激生长等作用。用于实现这一目的的，主要包括茶皂素、腐植酸和壳聚糖等天然物质。茶皂素是一种天然非离子型表面活性剂，具有良好的乳化、分散、发泡、湿润等功能，可作为农药制剂的湿润剂、增效剂与展着剂，并具有一定的杀虫、杀菌作用。腐植酸是由动植物残体经微生物作用而产生的天然高分子有机酸，其中黄腐酸分子量小，溶于水，活性高，具有增强作物抗病性，对农药缓释增效、降低毒性、延长药效、有效降低农残等作用。壳聚糖是自然界中唯一大量存在含阳离子的碱性多糖，具有抗病害效果好、安全、微量、高效特点，能够抗逆、抵御病虫害、增产、改善农产品品质。以其它具有类似作用的天然高分子替代本发明所述功能化剂，也在本发明的宗旨和精神范围内。

本发明所述啶虫脒水溶性粉剂还包括0.1-10重量份的农药助剂，例如漂移控制剂。因为本发明所述制剂一般加水配成适宜浓度溶液后，以喷雾形式施用；添加漂移控制剂后，就可以改善喷雾性能、延长啶虫脒在作物叶面上的作用时间。

本发明所述漂移控制剂选自能够减小喷雾液滴的表面张力，增加粘弹性，提高药物的沉积，减少液滴反弹的助剂，优选自合成高分子物质和天然高分子物质。从剂型的环境友好考虑，更优先选择水溶性天然高分子物质，如水溶性纤维素衍生物、水溶性瓜尔胶及其衍生物和水溶性淀粉及其衍生物中的一种或几种。

本发明所述环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，使用时需要加水配制成水溶液。即本发明所述环境友好型啶虫脒水溶性粉剂是一种运输和储存时的制剂状态，实际仍是以农药水剂形式使用。为了满足农药水剂的制剂要求，本发明所述水溶性粉剂的原料配方中还要包括消泡剂。

本发明所述消泡剂是指能够在水溶性粉剂制造的最后过程中消除泡沫、以利于制剂灌装的物质，选自本领域常用的有机硅消泡剂、含碳原子数为C₇-C₉的脂肪醇、磷酸三丁酯等，其在本发明所述制剂中，消泡剂的用量是0.01-0.1重量份。

随着上述功能化剂和助剂的加入，最终，本发明提供了一种集多种功能于一身的环境友好型啶虫脒水溶性粉剂。

本发明所述啶虫脒水溶性粉剂，可以将各种原料直接混合制备得到。但是，使用时，加水需要搅拌比较长时间才能得到澄清的溶液。为了便于使用，本发明优选先的制备方法是先制备成水剂，然后再去除水分，得到固体的粉剂。

本发明所述环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，在常温条件下使用水基化农药剂型的通用生产设备即可进行，生产可操作性强。为了提高脱水效率，可以另加一台喷雾干燥机。

本发明所述环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，可以应用于蔬菜、水果、茶叶、水稻、玉米、棉花等作物防治半翅目、缨翅目、鳞翅目、鞘翅目、蓟马目等害虫。

以本发明优选的方法制备的啶虫脒水溶性粉剂，平均粒径在50-150微米。通过调节其它成分的用量，在粉体中啶虫脒的含量可到达35%。按照啶虫脒对不同作物喷施的浓度要求，将一定量本发明所述环境友好型啶虫脒水溶性粉剂加入到相应量的水中，所述水溶性粉剂在水面迅速分散并被浸润，稍加搅拌就可全部溶于水中，得到澄清、透明的水溶液，就可用于喷施。

本发明将微溶于水的啶虫脒与优选的作用剂A组成组合物，大幅提高啶虫脒在水中的溶解度，另外以优选作用剂B改善其性能，以功能化剂赋予其新的功能，以漂移控制剂来提高其喷施性能，从而得到一种水复溶性好的新型多功能环境友好型啶虫脒水溶性粉剂。

附图说明

下面结合附图，对本发明做进一步说明。

图1的照片显示的是实施例1制备的环境友好型啶虫脒水溶性粉剂。

图2的照片显示的是试验例1中环境友好型啶虫脒水溶性粉剂的溶解过程，其中：

图2A的照片显示的是环境友好型啶虫脒水溶性粉剂刚加入水中的情况；

图2B的照片显示的是环境友好型啶虫脒水溶性粉剂溶于水中得到的1‰啶虫脒溶液

图3的照片显示的是试验例2的丁达尔效应，其中：

左侧近激光笔的是实施例1制备的环境友好型啶虫脒水溶性粉剂溶于水得到的1%啶虫脒溶液，右侧远离激光笔的是市售1%啶虫脒微乳剂。

图4显示的是试验例2中，3%多功能环境友好啶虫脒水剂和5%啶虫脒乳油的毒力回归线。

具体实施方式

下面，通过优选的实施例对本发明进行详细说明。但本发明并不仅仅限于下述实施例。

实施例中所用的各种原料都是可以通过商业渠道得到的。

实施例1一种多功能环境友好型啶虫脒水溶性粉剂

原料组成：（单位：g）

通过如下方法制备：

a.按照配方准备各种原料；

b.将蓖麻油聚氧乙烯醚（EL-40）、脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-09）和十二烷基磺酸钠加入到搅拌釜中，注入60g的去离子水，室温下搅拌，使溶解，得到溶液A；

c.将啶虫脒加入所述溶液A,搅拌，使溶解，得到溶液B；

d.加入30g去离子水和其它助剂，在室温下搅拌，再加入磷酸三丁酯，轻微搅拌，静止，过滤，即得外观呈透明状的啶虫脒含量为1%的棕色溶液C。

e.溶液D喷雾干燥，得到6.5g平均粒径在50～150微米的环境友好型啶虫脒水溶性粉剂。

在上述水溶性粉剂中，啶虫脒的含量约为15.3%。

实施例2一种多功能环境友好型啶虫脒水溶性粉剂

原料配比：（单位：g）

采用与实施例1相似的制备方法和步骤，得到约10g平均粒径在50～150微米的环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，其中啶虫脒的含量约为20%。

实施例3一种多功能环境友好型啶虫脒水溶性粉剂

原料配比：（单位：g）

采用与实施例1相似的制备方法和步骤，得到约14g目标产品，其中啶虫脒的含量约为21.4%。

实施例4一种多功能环境友好型啶虫脒水溶性粉剂

原料配比：（单位：g）

采用与实施例2相似的制备方法和步骤，得到约18g目标产品，其中啶虫脒的含量约为22.0%。

实施例5一种多功能环境友好型啶虫脒水溶性粉剂

原料配比：（单位：kg）

采用与实施例2相似的制备方法和步骤，得到目标产品约20kg目标产品，其中啶虫脒的含量为25%。

实施例6一种多功能环境友好型啶虫脒水溶性粉剂

原料配比：（单位：g）

a.按照配方重量配比准备各种原料；

b.将蓖麻油聚氧乙烯醚（EL-40）、脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-09）、十六烷基醚硫酸、蓖麻油酸钠加入到搅拌釜中，注入50g去离子水，室温下搅拌，使溶解，得到溶液A；

c.将啶虫脒加入所述溶液A,搅拌，使溶解，得到溶液B；

d.加入将瓜尔胶、壳聚糖溶于余量的去离子水中，将此溶液加入溶液B中，在室温下搅拌，使溶解；加入茶皂素、黄腐酸和，搅拌；再加入有机硅消泡剂，轻微搅拌，静止，过滤，即得外观呈透明状的目标产品啶虫脒含量约为5%的溶液C。

e.溶液C喷雾干燥，得到约25g平均粒径在50-150微米的多功能环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，见图1。

在上述水溶性粉剂中，啶虫脒的含量约为20%。

实施例7一种多功能环境友好型啶虫脒水溶性粉剂

原料配比：（单位：g）

a.按照配方重量配比准备各种原料；

b.将十六烷基醚硫酸加入到搅拌釜中，注入50g去离子水，室温下搅拌，使溶解，得到溶液A；

c.将啶虫脒加入所述溶液A,搅拌，使溶解，得到溶液B；

d.加入将瓜尔胶、壳聚糖溶于余量的去离子水中，将此溶液加入溶液B中，在室温下搅拌，使溶解；加入茶皂素、黄腐酸，搅拌；再加入有机硅消泡剂，轻微搅拌，静止，过滤，即得外观呈透明状的目标产品啶虫脒含量约为5%的溶液C。

e.溶液C喷雾干燥，得到约21g平均粒径在50-150微米的环境友好型啶虫脒水溶性粉剂。

在上述水溶性粉剂中，啶虫脒的含量约为23.8%。

试验例1本发明所述环境友好型啶虫脒水溶性粉剂的溶解实验

1）烧杯中加入100ml水，加入实施例1制备的多功能环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，使啶虫脒的重量百分比浓度为1‰。

所述水溶性粉剂加入水中时，立即自发地向水面四周扩散并被浸润，一些体积较大的粉团漂浮在水面，如图2A所示。随后，玻璃棒轻微搅动后，粉团迅速分散溶解，最后得到澄清、透明的溶液，如图2B所示。

结论：实施例1制备的所述多功能环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，水溶性好，不需要借助助剂，在水中就能迅速溶解，得到澄清、透明的溶液。

试验例2丁达尔效应实验

供试品：

1）实施例1制备的多功能环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，溶于水中，配制成啶虫脒重量百分比浓度为1%的水溶液；

2）市售1%啶虫脒微乳剂试验方法：

将装有供试品1和2的锥形瓶中，并列，激光笔发射的激光先通过供试品1，再通过供试品2，观察液体中是否出现激光通路。

试验结果：见图3。

图3显示，激光先通过供试品1的水溶液，基本没有出现“光路”，也就是说基本未出现“丁达尔效应”；而激光强度减弱后再通过相同浓度的供试品2，液体中出现了明显的“光路”，即产生了“丁达尔效应”。

试验结论：

实施例1制备的啶虫脒水溶性粉剂溶解于水中，啶虫脒在水中的分散状态，比传统微乳剂分散的尺寸更小更均匀，更接近于溶液分散。

试验例3本发明多功能环境友好型啶虫脒水溶性粉剂对菜蚜的室内活性测定

1试验条件

1.1供试靶标

桃蚜Myxus persicae(Sulzer)。试验用菜蚜采集于南京郊区江苏省农业科学院甘蓝蔬菜田内，室内选用2龄若蚜进行试验。

1.2培养条件

养虫室温度28±2℃，相对湿度在70%以上，14h光照。

1.3仪器设备

剪刀，毛笔，三角瓶，烧杯，量筒，塑料杯，移液管，钟表。

2试验设计

2.1试验药剂

3%多功能环境友好啶虫脒水剂，实施例1制备的多功能环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，加入适量水配制而成；

5%啶虫脒乳油，江苏常隆化工有限公司产品。

2.2试验处理

2.2.1剂量设置

先进行预备试验。根据预备试验结果，将3%多功能环境友好啶虫脒水剂分别配制成1.25mg/L、2.5mg/L、5mg/L、10mg/L和20mg/L五个系列浓度；5%啶虫脒乳油分别配制成1.25mg/L、2.5mg/L、5mg/L、10mg/L和20mg/L五个系列浓度。

2.2.2试验重复

每个处理剂量设4次重复，每重复选取整齐一致的2龄若蚜30-50头。

2.3处理方法

2.3.1处理时间10秒钟。

2.3.2浸渍法（浸叶浸虫）

田间采集带菜蚜虫的甘蓝叶片于室内，每张叶片选取整齐一致的2龄若蚜30-50头，在配制好的药液中浸泡10秒钟后取出，用吸水纸吸干多余的药液，然后放入直径为9cm的塑料杯中，用黑布封口。试验结束后转移至养虫室内饲养。

3试验方法

参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.6-2006，农药室内生物测定试验准则杀虫剂第6部分：杀虫活性试验浸虫法》进行试验。

对照处理：以不含药剂的去离子水的处理做空白对照。

4数据调查与统计方法

4.1调查时间

药剂处理72h后检查试验结果。

4.2数据统计分析

对照死亡率大于20%，试验重做，对照死亡率小于20%，用Abbott公式校正各处理死亡率，用DPS数据处理系统求出毒力回归方程，计算LC₅₀值、95%置信限，并进行统计分析。

计算方法：

6结果分析与讨论

从表2可以看到，3%多功能环境友好啶虫脒水剂与5%啶虫脒乳油的供试浓度相同。反映在图4中，3%多功能环境友好啶虫脒水剂的毒力回归线和5%啶虫脒乳油的毒力回归线彼此交织在一起。从表3可以看到，3%多功能环境友好啶虫脒水剂和5%啶虫脒乳油对2龄若蚜的LC₅₀值分别为3.3097mg/L和3.8390mg/L；LC₉₀值分别为17.7410mg/L和16.4222mg/L。用DPS数据处理系统分析表明3%多功能环境友好啶虫脒水剂和5%啶虫脒乳油对菜蚜的室内活性没有显著差异。

表2  3%多功能啶虫脒水剂对菜蚜的活性测定结果

表3  3%多功能环境友好型啶虫脒水剂对菜蚜的室内活性测定计算结果

注：同一列中的相同英文字母表示处理间未达到5%水平的显著性差异；

同一列中的不同英文字母表示处理间达到5%水平的显著性差异。

7结论

试验结果表明，3%多功能环境友好啶虫脒水剂对2龄若蚜的LC₅₀值低于5%啶虫脒乳油，LC₉₀值则高于5%啶虫脒乳油。用DPS数据处理系统统计分析表明3%多功能环境友好啶虫脒水剂和5%啶虫脒乳油在对菜蚜的毒力之间没有显著差异。

总之，本发明提供一种多功能环境友好型啶虫脒水溶性粉剂。实验证明，相同浓度的多功能环境友好型啶虫脒水剂与啶虫脒乳油的室内杀虫效果相当。但是本发明所述啶虫脒水溶性粉剂，所用助剂都是绿色环保的，而且能够改善制剂的性能并赋予本发明所述制剂新的功能。本发明所述啶虫脒水溶性粉剂水溶性好，其水溶液的各项指标均达到国家关于农药水剂的要求。因此，相较于现有技术的啶虫脒固体剂型，本发明所述啶虫脒水溶性粉剂具有更大的优势和推广价值。

Claims (10)

1.一种环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，其特征在于：包括啶虫脒。

2.根据权利要求2所述的环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，其特征在于：原料组成包括：

1-5重量份的啶虫脒，1-10重量份的作用剂A；

优选的，所述环境友好型啶虫脒水溶性粉剂原料组成包括：

1-5重量份的啶虫脒，2-8重量份的作用剂A；

其中，所述作用剂A选自含磺酸基团的阴离子型表面活性剂、含硫酸基团的阴离子型表面活性剂和含羧基团的阴离子表面活性剂中的一种或几种。

3.根据权利要求2所述的环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，其特征在于：所述作用剂A选自直链或支链脂肪烃基磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基硫酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚硫酸及其盐和直链或支链脂肪烃基羧酸及其盐中的一种或几种。

4.根据权利要求2或3所述的环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，其特征在于：所述作用剂A选自结构式1的化合物，

CH₃(CH₂)_n(OCH₂CHR′)_mO_k(CO₂)_j(SO₃)_iM

1

其中，n=7-17，优选n=11，13，15，或17，

R′=H或CH₃，

m=0，1，2，3，或4，

k=0或1，

j=0或1，

i=0或1，且i≠j，

M=H，K，Na，或NH₄。

5.根据权利要求1至4任一项所述的环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，其特征在于：还包括1-6重量份的作用剂B；所述作用剂B选自非离子型表面活性剂和/或天然高分子表面活性剂；

优选的，所述非离子型表面活性剂选自聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮中的一种或几种；更优选自直链脂肪醇聚氧乙烯醚，直链脂肪酸聚氧乙烯酯、直链脂肪胺聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基多糖苷和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或几种；

优选的，所述天然高分子表面活性剂选自水溶性淀粉衍生物、水溶性纤维素衍生物和壳聚糖及其衍生物中的一种或几种；更优选自糊精、羧甲基淀粉、羧甲基纤维素、壳聚糖、羧甲基壳聚糖和季铵盐壳聚糖中的一种或几种。

6.根据权利要求1至5任一项所述的环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，其特征在于：还包括1-5重量份的功能化剂；

所述功能化剂选自具有增效、杀菌、抗逆、刺激作物生长、提高药效、抑制残毒、改善农产品质量的功能的化学合成物质或天然产物；优选茶皂素、腐植酸、壳聚糖及其衍生物、海藻酸盐、透明质酸、皂角提取物和苦参碱中的一种或几种。

7.根据权利要求1至6任一项所述的环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，其特征在于：还包括0.1-10重量份的农药助剂；

优选的，所述农药助剂包括0.1-4重量份的漂移控制剂；

优选的，所述漂移控制剂选自能够减小喷雾液滴的表面张力，增加粘弹性，提高药物的沉积，减少液滴反弹的水溶性合成高分子物质和天然高分子物质；优选所述水溶性天然高分子物质；更优选自水溶性纤维素衍生物、水溶性瓜尔胶及其衍生物和水溶性淀粉及其衍生物中的一种或几种。

8.根据权利要求1至7任一项所述的环境友好型啶虫脒水溶性粉剂，其特征在于：还包括0.01-0.1重量份的消泡剂；所述消泡剂选自有机硅消泡剂、含碳原子数为C₇-C₉的脂肪醇和磷酸三丁酯中的一种或几种。

9.权利要求1至9任一项所述环境友好型啶虫脒水溶性粉剂的制备方法，其特征在于：通过下述方法I或II制备：

方法I：将包括啶虫脒的各原料组分混合均匀；

方法II：包括先将所述作用剂A溶于水中，再加入啶虫脒和水，得到啶虫脒的重量百分浓度为1%-5%的溶液，干燥脱水，即得。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于：所述方法II包括如下步骤：

a.按照配方准备各种原料；

b.将所述作用剂A溶于20-80重量份的水中，搅拌，使溶解，得到溶液A；

c.除消泡剂外，将原料中包括啶虫脒的其它各组分加入所述溶液A,加入水使啶虫脒的重量百分浓度为1%-5%，搅拌，使溶解，得到溶液B；

d.将消泡剂加入溶液B，轻微搅拌，静止，过滤，得到溶液C;

e.将溶液C干燥，优选喷雾干燥，即得。

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