CN103852512B - 一种检测过氧化氢的电化学传感器及制备方法 - Google Patents
一种检测过氧化氢的电化学传感器及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103852512B CN103852512B CN201410081731.3A CN201410081731A CN103852512B CN 103852512 B CN103852512 B CN 103852512B CN 201410081731 A CN201410081731 A CN 201410081731A CN 103852512 B CN103852512 B CN 103852512B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tube
- poly
- dopamine
- nano
- carbon nano
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Abstract
本发明公开了一种检测过氧化氢的电化学传感器及其制备方法。本发明首先将多巴胺碱性溶液与硝酸银溶液混合形成单臂碳纳米管-聚多巴胺-纳米银功能复合材料。将该单臂碳纳米管-聚多巴胺-纳米银功能复合材料修饰于玻碳电极表面，即得到本发明的电化学传感器，对过氧化氢的还原具有良好的电化学催化行为。该电化学传感器检测过氧化氢的灵敏度高、稳定性优良，检测低限达0.6μmol﹒L-1，响应时间小于2s。
Description
技术领域
本发明涉及一种检测过氧化氢的电化学传感器及其制备方法。
背景技术
过氧化氢(H2O2)是生物体系中的一种重要化学物质，它严重影响细胞功能和新陈代谢，高浓度过氧化氢甚至会引起细胞死亡。许多酶能够催化底物产生过氧化氢，因此酶活性、酶底物浓度(葡萄糖、乳酸、谷氨酸和尿酸等)能够通过测定产生过氧化氢的量进行检测（Analyticalbiochemistry，2005，340:66-73）。另外在许多酶促反应、蛋白质积聚和抗原-抗体识别过程中也伴随着过氧化氢的生成或消耗。过氧化氢的检测在环境、食品以及其他领域也具有重要的意义，例如：过氧化氢在食品包装、食品纤维等方面用作消毒杀菌剂，由于其在食品行业广泛的应用，为有效降低安全风险，必须对过氧化氢的残留浓度进行有效监测。因此，迫切需要建立一种灵敏度高、快速有效的检测过氧化氢的方法。
目前已经被实际应用的几种检测过氧化氢的方法有：化学发光法、分光光度法、滴定法、荧光测定法、生物酶测定法。上述方法整体比较耗时，干扰物质影响大，不能够自动检测。另一方面，虽然许多酶促过氧化氢测定法具有良好的灵敏度和选择性，但是它们对测定环境要求苛刻和制备价格相对昂贵。电化学方法由于具有响应速度快、成本低廉、灵敏度高、方法简便等特点而成为了一种非常具有竞争力的检测过氧化氢的方法。
碳纳米管（CNT）是一种独特的中空一维量子材料，具有良好导电性、化学稳定性和生物相容性，同时碳纳米管电子传递速率快、吸附能力强，已广泛应用于电化学传感器和生物传感器等各个领域。碳纳米管端口化学活性高，对于过氧化氢还原具有一定的电催化作用，可以实现良好的重现性和可再生性。另一方面，碳纳米管拥有很大的比表面积，能负载较多的贵金属催化剂，进而提高催化剂的利用效率，有效地促进过氧化氢还原的电化学催化反应的进行。因此，利用碳纳米管独特的电化学性质对一些材料进行负载和修饰进而制备性能更好的纳米复合新材料是当前研究的热点。近年来，银纳米粒子由于其良好的生物相容性、优良的化学性能、导电性和电催化性能在电化学传感器中备受关注。较单一的金属催化剂而言，负载型金属催化剂将金属纳米粒子均匀的固定在比表面很高的材料上，从而具有更高的催化活性和稳定性。一方面，这种负载型催化剂能通过有效的提高金属表面积来提高其催化活性。另一方面，将金属纳米粒子固定在载体上能有效的防止金属纳米粒子的团聚，从而长时间保持催化活性，提高催化剂的稳定性。此外将金属纳米粒子均匀的固定在载体表面，还能减少催化剂的用量，从而降低成本。
本发明专利将具有良好导电性和高负载能力的碳纳米管与多巴胺辅助合成的纳米银进行复合制得了单臂碳纳米管-聚多巴胺-纳米银功能复合材料，该材料保持了CNTs和Ag纳米粒子优异的物理和化学性能，对过氧化氢的电化学催化还原能力得到增强。两者的协同作用使得所制得的检测过氧化氢的电化学传感器该生物传感器具有灵敏度高、稳定性好和响应时间短等优点，该传感器被成功地应用于过氧化氢的测定。
发明内容
本发明的目的是提供一种检测过氧化氢的电化学传感器及其制备方法电化学传感器的制备方法。
本发明提供的电化学传感器，由玻碳电极和碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料组成；
其中，所述电极的表面被所述碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料覆盖；
所述碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料由内外两层组成；
其中，构成内层的材料为碳纳米管；
构成外层的材料为聚多巴胺膜-银纳米粒子复合物，其中，所述银纳米粒子均匀分散于所述聚多巴胺膜中；
所述聚多巴胺膜为由式I所示聚多巴胺构成的膜：
所述式I中，n为30-1000，具体为30-300或30-250；
所述电极为玻碳电极或ITO电极。
上述传感器中，所述碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料中，碳纳米管为单臂碳纳米管；
所述碳纳米管的外径为5-20nm；内径为0.8-15nm；长度为5-30μm，具体为30μm；
外层的厚度为1-50nm，具体为15、20、15-20nm；
银纳米粒子的粒径为20-50nm，具体为20-30或40-50nm。
上述传感器也可为按照如下方法制备而得的产品。
本发明提供的制备电化学传感器的方法，包括如下步骤：
将所述碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料的水分散体系滴加到电极上，待溶剂挥发后，得到所述电化学传感器。
上述方法中，所述碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料的水分散体系中，溶剂为浓度为10mmol﹒L-1-50mmol﹒L-1的Tris-盐酸缓冲液，pH值为7.0-9.0，具体为8.5；
所述电极为玻碳电极或ITO电极。
所述滴加步骤中，滴加量为5-20μL，具体为5μL、10μL或20μL。
所述碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料的水分散体系为按照包括如下步骤的方法制备而得：
1）将硝酸银水溶液和多巴胺的缓冲溶液混匀并超声，得到含有所述聚多巴胺膜-银纳米粒子复合物的溶液；
2）将碳纳米管与步骤1）所得含有聚多巴胺膜-银纳米粒子复合物的溶液混合，超声后，得到含有所述碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料的水分散体系。
所述步骤1）中，硝酸银的水溶液的浓度为0.1g﹒L-1-10g﹒L-1，具体为2g﹒L-1；
所述多巴胺的缓冲溶液的浓度为0.1g﹒L-1-10g﹒L-1，具体为0.1g﹒L-1；溶剂为10mmol﹒L-1-50mmol﹒L-1的tris-盐酸缓冲液，pH值为7.0-9.0，具体为8.5；
所述硝酸银的水溶液和多巴胺的缓冲溶液的体积比为1：10-10：1，具体为1：1；
所述超声步骤中，功率为60W-200W，具体为120W；时间为5-20min，具体为10min；
所述步骤2）中，碳纳米管与含有聚多巴胺膜-银纳米粒子复合物的溶液的用量比为1g-5g：1L，具体为2g：1L；
所述超声步骤中，功率为60W-200W，具体为120W；时间为5-30min，具体为10min。
上述本发明提供的电化学传感器在检测过氧化氢含量中的应用，也属于本发明的保护范围，具体可为采用电化学分析法根据传感器记录的相应电流计算出待测溶液中过氧化氢的浓度，从而计算得到过氧化氢的含量。
多巴胺(dopamine)是一种生物神经递质，在水溶液条件下，它能在溶解氧的作用下发生氧化-交联反应，在几乎任何一种固体材料表面形成紧密附着的复合层。同时，多巴胺的邻苯二酚基团能够对金属产生一定强度的束缚力，且聚多巴胺对金属离子具有较强的还原能力。基于多巴胺的这两个特性，本发明首先将多巴胺溶液与硝酸银溶液混合，多巴胺被银离子氧化，生成聚多巴胺和纳米银粒子的复合物；再将使单臂碳纳米管和聚多巴胺和纳米银粒子的复合物进行复合形成三者复合物，该单臂碳纳米管-聚巴胺-纳米银复合物可以附着在玻碳电极表面，有利于保持传感器的稳定性。
在本发明中，聚多巴胺膜的导电性较差，而碳纳米管的引入可以很好的改善整个复合材料的导电性能。碳纳米管大的表面面积和高电导率使得负载的银纳米粒子具有高的催化活性。同时本发明制作的传感器的设计方法简单，得到的传感器具有可靠性高，检测限低，重现性好，响应速度快的优点。
本发明克服了单一单臂碳纳米管或聚多巴胺或银纳米粒子修饰电极时存在的对过氧化氢催化效果不明显，催化剂在电极表面易脱落不稳定等缺点。鉴于过氧化氢自身的氧化电位较高存在抗坏血酸等物质氧化干扰，发明人采用所制备的电化学传感器对过氧化氢的电化学还原代替电化学氧化，通过传感器记录到相应还原电流与标准过氧化氢样品浓度之间的线性关系可以计算出待测样品中过氧化氢的浓度。
本发明具有的优势在于：
1）单臂碳纳米管分散性较好，从而扩大了碳纳米管的电催化位点；
2）单臂碳纳米管具有大的比表面积，可以在三维空间有效负载纳米银，使纳米银的有效电催化面积进一步增加；
3）该电化学传感器制备简便，检测灵敏度较高，检测低限达0.6μmol﹒L-1，响应时间小于2s，可用于实际样品中过氧化氢测定，重现性好，稳定性好。
附图说明
图1为ITO玻璃基底上不同材料的FE-SEM图，其中，图a对应a，图b对应材料b，图c对应材料c，图d对应材料d；
图2是不同的电极对过氧化氢进行电化学催化还原的循环伏安曲线，图2A为裸玻碳电极，图2B为材料c修饰的玻碳电极，图2C为材料b修饰的玻碳电极，图d对应实施例2所得电化学传感器。
图3为单臂碳纳米管-聚多巴胺-纳米银复合材料修饰的电极对过氧化氢连续的安培-时间响应曲线，工作电位为-0.39V。
图4为根据图3实验结果，过氧化氢还原电流与过氧化氢浓度之间的线性关系。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
下述实施例中所用单臂碳纳米管均购自北京德科岛金科技有限公司，单臂碳纳米管的外径为5-20nm；内径为0.8-15nm，长度为30nm。
实施例1、单臂碳纳米管-聚多巴胺-纳米银复合材料及多种对照材料的制备和电镜表征
1）将硝酸银溶于去离子水中制得浓度为2g﹒L-1的硝酸银水溶液；
将多巴胺溶于pH值为8.5、浓度为10mmol﹒L-1的tris-盐酸缓冲液中，制得0.1g﹒L-1多巴胺的缓冲溶液；
再将硝酸银溶液与多巴胺溶液以等体积混合，以120W的功率超声10min，得到含有聚多巴胺膜-银纳米粒子复合物的溶液。
2）将单臂碳纳米管分散至步骤1）所得溶液中至单臂碳纳米管的浓度为2g﹒L-1，于120W的功率下超声分散10min，得到含有碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料的水分散体系；
3）将步骤2）所得含有碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料的水分散体系2μL滴加到干净的ITO玻璃上，待溶剂挥发后，得到本发明提供的电化学传感器；
该电化学传感器由ITO电极和碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料组成；
其中，玻碳电极的表面被碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料覆盖；
碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料由内外两层组成；
其中，构成内层的材料为碳纳米管；
构成外层的材料为聚多巴胺膜-银纳米粒子复合物（记为材料d）；
聚多巴胺膜为由式I所示聚多巴胺构成的膜：
式I中，n为30-300。
碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料中，碳纳米管为单臂碳纳米管；
所述碳纳米管的外径为5-20nm；内径为0.8-15nm；长度为30μm；
聚多巴胺膜的厚度为15nm；
银纳米粒子的粒径为20-50nm。
再分别取材料a、b和c滴加到干净的ITO玻璃上，即在ITO玻璃上得到作为对照的三种材料；
其中，材料a为2μL的0.1g﹒L-1多巴胺溶液；
材料b为步骤1中所得聚多巴胺膜-银纳米粒子复合物；
材料c为经过120W的功率超声10min分散后而得的2g﹒L-1单臂碳纳米管的水分散液。
用场发射扫描电镜（FE-SEM，图1）对上述四种材料进行了表征。
由图可知，多巴胺在有氧、碱性（特别是pH值为8.5）条件下可以很容易地在ITO玻璃的表面上形成聚合物层，其表面较为平整，如图1a所示。
当多巴胺与部分聚多巴胺和银离子接触后，银离子被还原成银纳米粒子并形成银纳米粒子层，由图1b可见纳米级别的银粒子，分布较均匀。
材料c具有较好的分散性，如图1c所示。
材料d由于负载了纳米银，单臂碳纳米管的管径明显变粗，其表面沉积的纳米粒子分布较均匀，如图1d所示。
实施例2、单臂碳纳米管-聚多巴胺-纳米银修饰玻碳电极制备传感器及循环伏安表征
第一步，玻碳电极预处理：
(a)将玻碳电极依次用1.0μm、0.3μm和0.05μm的氧化铝粉末在抛光布上抛光至镜面；
(b)将玻碳电极在二次水中超声清洗两次，每次清洗2-5min，再烘干；
(c)将玻碳电极在0.1mol·L-1的铁氰化钾溶液中，在-0.4和+0.7V之间进行循环伏安扫描，直到获得典型的循环伏安谱图，得到一个干净的玻碳电极。
第二步，制备单臂碳纳米管-聚多巴胺-纳米银电化学传感器：
1）将硝酸银溶于去离子水中制得浓度为2g﹒L-1的硝酸银水溶液；
将多巴胺溶于pH值为8.5、浓度为10mmol﹒L-1的tris-盐酸缓冲液中，制得浓度为0.1g﹒L-1的多巴胺的缓冲溶液；
再将硝酸银溶液与多巴胺溶液等体积混合，以120W的功率超声10min，得到含有聚多巴胺膜-银纳米粒子复合物的溶液。
2）将单臂碳纳米管分散至步骤1）所得溶液中至单臂碳纳米管的浓度为2g﹒L-1，于120W的功率下超声分散10min，得到含有碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料的水分散体系，溶剂为tris-盐酸缓冲液；
3）将步骤2）所得含有碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料的水分散体系5μL滴加到干净的玻碳电极上，待溶剂挥发后，得到本发明提供的电化学传感器；
该电化学传感器由玻碳电极和碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料组成；
其中，玻碳电极的表面被碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料（记为材料a）覆盖；
碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料由内外两层组成；
其中，构成内层的材料为碳纳米管；
构成外层的材料为聚多巴胺膜-银纳米粒子复合物；
聚多巴胺膜为由式I所示聚多巴胺构成的膜：
式I中，n为30-300。
碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料中，碳纳米管为单臂碳纳米管；
所述碳纳米管的外径为5-20nm；内径为0.8-15nm；长度为30μm；
聚多巴胺膜的厚度为15nm；
银纳米粒子的粒径为20-50nm。
两种对照材料所修饰的电极：
再分别取材料b和材料c滴加至第一步预处理后的干净的玻碳电极上，即在玻碳电极上得到作为对照的两种不同材料；
其中，材料b为由2g﹒L-1硝酸银与0.1g﹒L-1多巴胺组成的混合溶液5μL；
材料c为2g﹒L-1单臂碳纳米管的水溶液5μL；
图2为上述不同电极的循环伏安曲线。
图中实线代表1mmol﹒L-1过氧化氢的磷酸盐缓冲溶液（pH=7.0）中的循环伏安曲线，虚线代表不含过氧化氢的磷酸盐缓冲空白溶液（pH=7.0）中的循环伏安曲线，电位范围扫描均为-0.8V-0V，扫速为50mV﹒s-1。
其中，图2A曲线为没有任何修饰的裸玻碳电极的循环伏安图。
图2B曲线为材料c修饰的玻碳电极的循环伏安图。
图2C曲线为材料b修饰的玻碳电极的循环伏安图。
图2D中曲线为该实施例所得电化学传感器的循环伏安图。
由图2可见，在裸玻碳电极和单臂碳纳米管修饰的电极上未发现明显的过氧化氢还原峰；聚多巴胺膜-银纳米粒子修饰的玻碳电极和单臂碳纳米管-聚多巴胺-纳米银复合材料修饰玻碳电极对过氧化氢电化学还原具有催化作用，这主要来源于银纳米粒子对过氧化氢的电化学还原具有催化作用。更重要的是，经过复合单臂碳纳米管材料修饰后电极使过氧化氢的电化学还原峰催化电流增大，为单独聚多巴胺膜-银纳米粒子修饰的玻碳电极催化电流的2倍左右，同时，催化峰电位正移，表明碳纳米管与聚多巴胺膜-银纳米粒子复合以后，两者对过氧化氢的电化学还原具有明显的协同催化作用，并且加快了催化过程。
实施例3、用实施例1和2所得电化学传感器检测过氧化氢
将实施例1所得电化学传感器置于PBS7.0缓冲液中并向溶液中连续加入过氧化氢，得到相应安培响应曲线，其中工作电位为-0.39V，如图3所示。
同时拟合得到过氧化氢浓度与电流的线性关系，如图4所示。
从图4可以得出，优化后的单臂碳纳米管-聚多巴胺-纳米银复合材料修饰的电化学传感器线性范围为5×10-5～1.75×10-3mol﹒L-1，对过氧化氢的检测限为0.6×10-6mol﹒L-1。
过氧化氢的响应电流与其浓度具有良好的线性关系，相关系数R=0.991，拟合方程为I（μA）=1.86233+24.9614CH2O2，因此，本发明提供的电化学传感器可用于过氧化氢的定量检测。
实施例4
按照实施例1的步骤，仅将步骤1）中硝酸银水溶液的浓度替换为5g﹒L-1，将0.1g﹒L-1多巴胺的缓冲溶液替换为将多巴胺溶于pH=8.0、浓度为10mmol﹒L-1的tris-盐酸缓冲液中而得的浓度为0.5g﹒L-1的多巴胺的缓冲溶液；
将步骤2）中单臂碳纳米管的浓度替换为1g﹒L-1；
将步骤3）中含有碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料的水分散体系的滴加量替换为10μL，得到本发明提供的电化学传感器。
该电化学传感器由玻碳电极和碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料组成；
其中，玻碳电极的表面被碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料覆盖；
碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料由内外两层组成；
其中，构成内层的材料为碳纳米管；
构成外层的材料为聚多巴胺膜-银纳米粒子复合物；
聚多巴胺膜为由式I所示聚多巴胺构成的膜：
式I中，n为50-300。
碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料中，碳纳米管为单臂碳纳米管；
所述碳纳米管的外径为5-20nm；内径为0.8-15nm；长度为30μm；
聚多巴胺膜的厚度为20nm；
银纳米粒子的粒径为40-50nm。
实施例5
按照实施例1的步骤，仅将步骤1）中硝酸银水溶液的浓度替换为0.1g﹒L-1，将0.1g﹒L-1多巴胺的缓冲溶液替换为将多巴胺溶于pH=8.0、浓度为10mmol﹒L-1的tris-盐酸缓冲液中而得的浓度为0.2g﹒L-1的多巴胺的缓冲溶液；
将步骤2）中单臂碳纳米管的浓度替换为1g﹒L-1；
将步骤3）中含有碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料的水分散体系的滴加量替换为20μL，得到本发明提供的电化学传感器。
该电化学传感器由玻碳电极和碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料组成；
其中，玻碳电极的表面被碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料覆盖；
碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料由内外两层组成；
其中，构成内层的材料为碳纳米管；
构成外层的材料为聚多巴胺膜-银纳米粒子复合物；
聚多巴胺膜为由式I所示聚多巴胺构成的膜：
式I中，n为30-250。
碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料中，碳纳米管为单臂碳纳米管；
所述碳纳米管的外径为5-20nm；内径为0.8-15nm；长度为30μm；
聚多巴胺膜的厚度为15nm；
银纳米粒子的粒径为20-30nm。
Claims (14)
1.一种电化学传感器，由电极和碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料组成；
其中，所述电极的表面被所述碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料覆盖；
所述碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料由内外两层组成；
其中，构成内层的材料为碳纳米管；
构成外层的材料为聚多巴胺膜-银纳米粒子复合物，其中，所述银纳米粒子均匀分散于所述聚多巴胺膜中；
所述聚多巴胺膜为由式I所示聚多巴胺构成的膜：
所述式I中，n为30-1000；
所述碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料中，碳纳米管为单壁碳纳米管；
银纳米粒子的粒径为20-50nm。
2.根据权利要求1所述的传感器，其特征在于：所述式I中，n为30-300；
所述电极为玻碳电极或ITO电极；
所述碳纳米管的外径为5-20nm；内径为0.8-15nm；长度为5-30μm；
外层的厚度为1-50nm。
3.根据权利要求2所述的传感器，其特征在于：所述碳纳米管的长度为30μm；
外层的厚度为15nm。
4.一种制备权利要求1-3任一所述电化学传感器的方法，包括如下步骤：
将所述碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料的水分散体系滴加到电极上，待溶剂挥发后，得到所述电化学传感器。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料的水分散体系中，溶剂为浓度为10mmol﹒L-1-50mmol﹒L-1的Tris-盐酸缓冲液，pH值为7.0-9.0；
所述电极为玻碳电极或ITO电极。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料的水分散体系中，pH值为8.5。
7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述滴加步骤中，滴加量为5-20μL。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述滴加步骤中，滴加量为5μL、10μL或20μL。
9.根据权利要求4-8任一所述的方法，其特征在于：所述碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料的水分散体系为按照包括如下步骤的方法制备而得：
1)将硝酸银水溶液和多巴胺的缓冲溶液混匀并超声，得到含有所述聚多巴胺膜-银纳米粒子复合物的溶液；
2)将碳纳米管与步骤1)所得含有聚多巴胺膜-银纳米粒子复合物的溶液混合，超声后，得到含有所述碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料的水分散体系。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：所述步骤1)中，硝酸银的水溶液的浓度为0.1g﹒L-1-10g﹒L-1；
所述多巴胺的缓冲溶液的浓度为0.1g﹒L-1-10g﹒L-1；溶剂为10mmol﹒L-1-50mmol﹒L-1的tris-盐酸缓冲液，pH值为7.0-9.0；
所述硝酸银的水溶液和多巴胺的缓冲溶液的体积比为1：10-10：1；
所述超声步骤中，功率为60W-200W；时间为5-20min。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于：所述步骤1)中，硝酸银的水溶液的浓度为2g﹒L-1；
所述多巴胺的缓冲溶液的浓度为0.1g﹒L-1；溶剂为10mmol﹒L-1-50mmol﹒L-1的tris-盐酸缓冲液，pH值为8.5；
所述硝酸银的水溶液和多巴胺的缓冲溶液的体积比为1：1；
所述超声步骤中，功率为120W；时间为10min。
12.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：所述步骤2)中，碳纳米管在所述碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料的水分散体系中的浓度为1g-5g：1L；
所述超声步骤中，功率为60W-200W；时间为5-30min。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于：所述步骤2)中，碳纳米管在所述碳纳米管-聚多巴胺膜-银纳米粒子复合材料的水分散体系中的浓度为2g：1L；
所述超声步骤中，功率为120W；时间为10min。
14.权利要求1-3任一所述电化学传感器在检测过氧化氢含量中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410081731.3A CN103852512B (zh) | 2014-03-07 | 2014-03-07 | 一种检测过氧化氢的电化学传感器及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410081731.3A CN103852512B (zh) | 2014-03-07 | 2014-03-07 | 一种检测过氧化氢的电化学传感器及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103852512A CN103852512A (zh) | 2014-06-11 |
| CN103852512B true CN103852512B (zh) | 2016-04-06 |
Family
ID=50860419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410081731.3A Expired - Fee Related CN103852512B (zh) | 2014-03-07 | 2014-03-07 | 一种检测过氧化氢的电化学传感器及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103852512B (zh) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104267190B (zh) * | 2014-09-03 | 2016-04-06 | 首都师范大学 | 一种检测表皮生长因子的电化学免疫传感器及其制备方法 |
| CN104831261B (zh) * | 2015-04-03 | 2017-07-14 | 首都师范大学 | 一种微环电极及其制备方法 |
| CN105081346A (zh) * | 2015-08-31 | 2015-11-25 | 北京化工大学 | 一种快速制备纳米银颗粒的方法 |
| CN105954336B (zh) * | 2016-05-05 | 2018-12-04 | 西北师范大学 | 一种无酶超氧阴离子电化学传感器及其制备方法和应用 |
| CN106525931B (zh) * | 2016-09-28 | 2018-10-26 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种溶液中铜离子浓度的检测方法 |
| MX2019015117A (es) | 2017-06-15 | 2020-02-17 | Univ Ramot | Deteccion electroquimica de compuestos que contienen peroxido. |
| BR112019026720A2 (pt) | 2017-06-15 | 2020-06-30 | Ramot At Tel-Aviv University Ltd. | detecção eletroquímica de compostos contendo nitro |
| CN109682802B (zh) * | 2018-12-27 | 2021-03-12 | 首都师范大学 | 无酶检测葡萄糖含量的方法 |
| CN109987665A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-07-09 | 苏州大学 | 一种基于聚多巴胺和银纳米材料的太阳能海水淡化装置及其制备方法 |
| CN110643016B (zh) * | 2019-10-16 | 2021-08-13 | 安徽大学 | 碳纳米管负载纳米银线改性聚氨酯抗静电乳液的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103323516A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-09-25 | 西北师范大学 | 一种基于离子液体功能化的碳纳米管和银纳米复合物的无酶h2o2传感器的制备方法 |
-
2014
- 2014-03-07 CN CN201410081731.3A patent/CN103852512B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103323516A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-09-25 | 西北师范大学 | 一种基于离子液体功能化的碳纳米管和银纳米复合物的无酶h2o2传感器的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Nano-silver/multi-walled carbon nanotube composite films for hydrogen peroxide electroanalysis;Pinghua Yang 等;《Microchimica Acta》;20071022;第162卷;Experimental部分 * |
| Preparation and characterization of silver nanoparticles immobilized on multi-walled carbon nanotubes by poly(dopamine) functionalization;Yi Jiang et al.;《J Nanopart Res》;20121231;全文 * |
| 聚多巴胺功能修饰及原位化学还原法制备纳米Ag复合材料;蒋毅;《万方硕士论文数据库》;20121231;正文第35-36页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103852512A (zh) | 2014-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103852512B (zh) | 一种检测过氧化氢的电化学传感器及制备方法 | |
| Omar et al. | Conducting polymer and its composite materials based electrochemical sensor for Nicotinamide Adenine Dinucleotide (NADH) | |
| Wang et al. | Amperometric glucose biosensor based on silver nanowires and glucose oxidase | |
| Mu et al. | Nano nickel oxide modified non-enzymatic glucose sensors with enhanced sensitivity through an electrochemical process strategy at high potential | |
| Lin et al. | An ECL biosensor for glucose based on carbon-nanotube/Nafion film modified glass carbon electrode | |
| Ye et al. | Nonenzymatic glucose detection using multi-walled carbon nanotube electrodes | |
| Yang et al. | Electrical detection of deoxyribonucleic acid hybridization based on carbon-nanotubes/nano zirconium dioxide/chitosan-modified electrodes | |
| Unnikrishnan et al. | Electrochemically synthesized Pt–MnO2 composite particles for simultaneous determination of catechol and hydroquinone | |
| Wang et al. | Fabrication of bienzymatic glucose biosensor based on novel gold nanoparticles‐bacteria cellulose nanofibers nanocomposite | |
| CN103913493B (zh) | Keggin型杂多酸功能化石墨烯负载铜纳米粒子修饰电极及应用 | |
| Zhang et al. | A novel nonenzymatic sensor based on LaNi0. 6Co0. 4O3 modified electrode for hydrogen peroxide and glucose | |
| Sheng et al. | Direct electrochemistry of glucose oxidase immobilized on NdPO4 nanoparticles/chitosan composite film on glassy carbon electrodes and its biosensing application | |
| Qiaocui et al. | An Electrochemical Biosensor with Cholesterol Oxidase/Sol‐Gel Film on a Nanoplatinum/Carbon Nanotube Electrode | |
| Salimi et al. | Electrooxidation of insulin at silicon carbide nanoparticles modified glassy carbon electrode | |
| Chakraborty et al. | Mediated electrocatalytic oxidation of bioanalytes and biosensing of glutamate using functionalized multiwall carbon nanotubes-biopolymer nanocomposite | |
| Zhang et al. | Direct electrocatalytic oxidation of hydrogen peroxide based on nafion and microspheres MnO2 modified glass carbon electrode | |
| Chen et al. | Glucose biosensor based on multiwalled carbon nanotubes grown directly on Si | |
| CN103207224A (zh) | 一种检测过氧化氢的电化学生物传感器电极及其制备方法 | |
| Mao et al. | Electrochemical biosensors based on redox carbon nanotubes prepared by noncovalent functionalization with 1, 10-phenanthroline-5, 6-dione | |
| CN106442667B (zh) | 一种柿单宁@石墨烯@Pt-Pd无酶传感器检测血糖的方法 | |
| Donmez | A novel electrochemical glucose biosensor based on a poly (L-aspartic acid)-modified carbon-paste electrode | |
| Eryiğit et al. | Electrochemical fabrication of prussian blue nanocube‐decorated electroreduced graphene oxide for amperometric sensing of NADH | |
| Luhana et al. | A novel enzymatic glucose sensor based on Pt nanoparticles-decorated hollow carbon spheres-modified glassy carbon electrode | |
| Xie et al. | A galactose oxidase biosensor based on graphene composite film for the determination of galactose and dihydroxyacetone | |
| Ozdokur et al. | Pyranose oxidase and Pt–MnOx bionanocomposite electrode bridged by ionic liquid for biosensing applications |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160406 Termination date: 20200307 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |