CN103842814A - 简易鉴定润滑油的方法、鉴定工具包和可简易鉴定的润滑油 - Google Patents

简易鉴定润滑油的方法、鉴定工具包和可简易鉴定的润滑油 Download PDF

Info

Publication number
CN103842814A
CN103842814A CN201280048983.5A CN201280048983A CN103842814A CN 103842814 A CN103842814 A CN 103842814A CN 201280048983 A CN201280048983 A CN 201280048983A CN 103842814 A CN103842814 A CN 103842814A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
amine
lubricant oil
oil composite
developer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201280048983.5A
Other languages
English (en)
Inventor
清志羽生田
久保浩一
田崎博之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical Shell Internationale Research Maatschappij BV
Publication of CN103842814A publication Critical patent/CN103842814A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/26Oils; Viscous liquids; Paints; Inks
    • G01N33/28Oils, i.e. hydrocarbon liquids
    • G01N33/2835Specific substances contained in the oils or fuels
    • G01N33/2882Markers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M133/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M133/02Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
    • C10M133/04Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M133/06Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
    • G01N31/22Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T436/00Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10T436/17Nitrogen containing
    • Y10T436/173845Amine and quaternary ammonium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)

Abstract

用于鉴定润滑油组合物的方法,特征在于它包括如下步骤:加热润滑油组合物的加热过程,其中所述润滑油组合物为考察目标和可能含有挥发性胺作标识物;加热过程后的第一反应过程,其在润滑油组合物液体表面上方的气相中置入含胺显色剂的介质,以用于选自如下的至少一类胺基显色反应:氢醌反应、茚三酮反应和碘化铋钾反应;加热过程后的第二反应过程,其在润滑油组合物液体表面上方的气相中置入含依赖pH的显色剂的介质,以用于依赖pH的显色反应;和评价过程,其中通过至少对比标准显色图谱与作为第一反应过程和第二反应过程结果的显色图谱来评价作为考察目标的润滑油组合物是否为特定的润滑油组合物,其中在所述标准显色图谱中显示了归因于胺显色剂和挥发性胺的反应或非反应的第一显色图谱及归因于依赖pH的显色剂和挥发性胺的反应或非反应的第二显色图谱。

Description

简易鉴定润滑油的方法、鉴定工具包和可简易鉴定的润滑油
技术领域
本发明涉及鉴定润滑油的方法、用于鉴定的工具包和可如此简易鉴定的润滑油。更具体地,本发明涉及通过鉴定包含在润滑油中的标记物鉴定正品润滑油的简单方法。
背景技术
为了安全和平稳地操作各类机械设备,甚至在长时间的应用中也不发生卡死或磨损,要在各类机械设备中应用润滑油。存在多种润滑油和所采用的那些要与所应用的设备的目的相匹配。
根据需要,各种添加剂以良好平衡的方式与润滑油共混。例如,对于用于施工设备的液压装置,向基油中主要加入耐磨剂、金属清净剂和抗氧化剂,而对于用于内燃机或类似物的油,除了上述添加剂外,还加入如无灰分散剂和粘度指数改进剂等添加剂(参见Tribology Handbook,Yokendo Ltd(2001/3/30,第一版,C.Lubricants,第577-770页)。
在机械装置可以提供更高的输出、更高的性能或更高的持久性的程度上,在这种情况下应用的润滑油组合物需要提供类似种类的高性能,例如对于耐磨损特性、防卡特性和燃料经济性等。因为这个原因,与现有技术相比,现在的润滑有是高性能和极复杂的,需要平衡所应用添加剂的种类、组合和用量(参见Tribology Handbook,YokendoLtd(2001/3/30,第一版,C.Lubricants,第577-770页)。
因此,取决于各种机械和设备的制造商,每家公司均销售作为其正版(正品)润滑油产品的、已经证实了性能和寿命的产品,他们推荐用户使用这些产品,和他们用心地为顾客提供服务,关注各种设备的维护。与此同时,润滑油制造商也可能得到他们自己的批准,出售由机械和设备制造商推荐的他们的润滑油品牌。特别地,在润滑油可以商购的情况下,这些可能包括性能不足或低劣的产品,和因此建议的是通过采购润滑油和润滑脂来实施油或脂的更换,而所述润滑油或润滑脂如果存在,应是公司自己的正品油或者由润滑油制造商推荐的。
但在可商购的润滑油中,存在有指标类似于机械和设备制造商自己的正品或润滑油制造商的品牌产品的通用产品,或者存在用类似容器但填充不同油而出售的劣质产品。如果在不知情的情况下使用这种劣质产品,就可能发生设备的意外损坏,或者不能展示机器的应有性能。
因此现有技术中已经提出了鉴定正品润滑油的方法(日本专利2006-501344、日本专利2006-517998)。这些方法不在润滑油实际更换场所进行鉴定,和包括在向机器中已添加了油后对油取样、将样品送到安装有测试和分析设备的检测中心,或送至具有合适研究设施的其它地方,并在那里进行分析和考察。
虽然现有技术的润滑油鉴定方法中结果的准确度已经很高,但问题在于在获得结果之前已经过去了几天,和在这期间机器已经在不知润滑油是好产品还是劣质产品的条件下运行了一段时间。
为了能够预先知道机械设备由于使用劣质产品发生的问题,因此本发明的目的是提供一种方法,在短时间内和在机器实际使用的场地处很容易地鉴定润滑油是否为正品和具有所标示的性能。
发明内容
本发明提供一种用于鉴定润滑油组合物的方法,特征在于它包括如下步骤:
加热润滑油组合物的加热过程,其中所述润滑油组合物为考察目标和可能含有挥发性胺作标识物;
加热过程后的第一反应过程,其在润滑油组合物液体表面上方的气相中置入含胺显色剂的介质,以用于选自如下的至少一类胺基显色反应:氢醌反应、茚三酮反应和碘化铋钾反应;
加热过程后的第二反应过程,其在润滑油组合物液体表面上方的气相中置入含依赖pH的显色剂的介质,以用于依赖pH的显色反应;和
评价过程,其中通过至少对比标准显色图谱与作为第一反应过程和第二反应过程结果的显色图谱来评价作为考察目标的润滑油组合物是否为特定的润滑油组合物,其中在所述标准显色图谱中显示了归因于胺显色剂和挥发性胺的反应或非反应的第一显色图谱及归因于依赖pH的显色剂和挥发性胺的反应或非反应的第二显色图谱。
按照本发明,其具有如下效果,即有可能提供一种方法,在短时间内和在机器实际使用的场地处很容易地鉴定润滑油是否为推荐产品或正品和具有所标示的性能。
具体而言,因为通用产品或劣质产品不包含这种挥发性胺(例如胺基挥发性防腐剂),有可能应用这种挥发性胺(例如胺基挥发性防腐剂)作推荐产品或正品的标识物。作为结果,有可能在较好的时间内防止消费者误用通用产品或劣质产品造成机械问题。另外,假定作为标识物的挥发性胺(例如胺基防腐剂)是可挥发的,有可能在室温下或者在现场在锅中应用热水加热待考察的材料(例如约60-70℃)后通过简单方法很容易地检测标识物。
附图说明
图1是本发明鉴定方法的第一个实施方案的示意图,具体为通过显色反应(例如应用pH试纸和氢醌试纸的情况)鉴定润滑产品的试验。
图2是本发明鉴定方法的第二个实施方案的示意图,具体为通过显色反应(例如应用气体检测管的情况)鉴定润滑产品的试验。
具体实施方式
本发明是一种用于鉴定润滑油组合物的方法,特征在于它包括如下步骤:
加热润滑油组合物的加热过程,其中所述润滑油组合物为考察目标和可能含有挥发性胺作标识物;
加热过程后的第一反应过程,其在润滑油组合物液体表面上方的气相中置入含胺显色剂的介质,以用于选自如下的至少一类胺基显色反应:氢醌反应、茚三酮反应和碘化铋钾反应;
加热过程后的第二反应过程,其在润滑油组合物液体表面上方的气相中置入含依赖pH的显色剂的介质,以用于依赖pH的显色反应;和
评价过程,其中通过至少对比标准显色图谱与作为第一反应过程和第二反应过程结果的显色图谱来评价作为考察目标的润滑油组合物是否为特定的润滑油组合物,其中在所述标准显色图谱中显示了归因于胺显色剂和挥发性胺的反应或非反应的第一显色图谱及归因于依赖pH的显色剂和挥发性胺的反应或非反应的第二显色图谱。
下面给出了作为考察目标且为推荐或正品的润滑油组合物的解释,随后给出了对于本发明的润滑油组合物的鉴定方法的解释,和然后给出了对于本发明的用于鉴定润滑油组合物的工具包的解释。
作为考察目标且为推荐或正品的润滑油组合物是已经向基油中添加了至少一种挥发性胺作为标识物和也可能按需包含其它添加剂的润滑油组合物。每一种组分在下文中描述。
本发明的润滑油组合物中的基油指那些通常能够被用作润滑油基油的一种,和可以提及的有合成油、矿物油和由GTL方法获得的基油,例如第I至V类的那些。在这里第I、II、III、IV和V类基油是美国石油学会定义的作为润滑油基油指引制备的基油共混组分的广义分类。合适的基油可以根据用途改变,和由制造商容易且可靠地进行选择。
在本发明的润滑油组合物中的挥发性胺不作特别地限制,只要它们是挥发性胺即可。合适的为叔胺、季铵盐,和任何脂族胺和芳族胺,和它们也可以为胺盐。在这些胺中,伯胺具有最强的碱性并且因为与氮原子相连的氢原子的反应性也很高,有可能它们对它们添加其中的产品的特征和性能具有主要影响,而这是不希望的。另外,对于仲胺的情况,如果它们添加其中的产品含有亚硝酸化合物(具体地有可能是发动机油可能包含在吹漏气中的亚硝酸气体),可能会产生潜在的致癌物质亚硝胺,这是不希望的。在这里,“可挥发”指的是在不大于100℃下(温度下限不作特别限定,和例如可以为0℃)开始气化。作为更具体的例子,可以提及的胺是当对产品的真伪进行考察时在现场的锅内用热水或类似物加热时促使气化的胺。在不超过100℃下气化是理想的,原因是加入到润滑油中的通常添加剂在低于100℃时不会气化。换句话说,这是因为(1)当考察产品是否为推荐品或正品时,通常的添加剂不受气化影响,和(2)通常的添加剂不会终止于通过气化由润滑油逸出,因此有可能防止通常添加剂所需性能不能充分展示的问题。在这里,更优选的气化温度为40-90℃。高于40℃是优选的,其原因是当将容器盖放置很长时间(在开放的系统中)而从所述容器(罐或类似物)抽出新鲜油时,在鉴定考察实施前新鲜油中的胺浓度不会由于挥发性胺气化而下降(在将含胺的推荐油装置入机器油箱后进行鉴定时的情况也类似)。另外,至多90℃是优选的,其原因是在通过沸腾的热水或类似物进行鉴定的情况下,当在现场鉴定时,可能假定的是热水的温度会随着鉴定实施的时间而下降。50-80℃甚至是更优选的。润滑油在工业中在40-60℃下应用,而在汽车中在80-100℃下应用。
从作为挥发性胺对润滑油的性能没有影响和具有作为防腐剂贡献的程度可接受的角度来看,挥发性胺基防腐剂[也称为VCI(挥发性防腐剂)]在这里是优选的。挥发性胺基防腐剂是在室温下慢慢蒸发的化合物或几种所述化合物的混合物。气化的胺化学或物理地吸附在金属的表面上或与其反应,结果使金属腐蚀被抑制或防止(在Corrosion Inhibition Prevention Technology,Junkatsuyu Keizai(Lubricating Oil Economics),No.524(2009),第1-31页的第16页Recent Trends中进行了描述)。挥发性胺基防腐剂在室温下简单地或通过轻微程度的加热而气化,从而甚至在不将用于检测的试纸浸入润滑油中就可以很容易地检测到。对于应用来说理想的胺基挥发性防腐剂的例子有三烷基胺(烷基二异丙基胺、烷基二异丁基胺、烷基二辛基胺、三丁基胺和类似物)、环烷基胺(烷基二环己基胺、二环己基胺和类似物)、二乙基苯胺、二烷基苯胺、二链烯基苯胺、二苯甲胺、三苯甲胺和链烷醇胺(三乙醇胺和类似物)。胺基挥发性防腐剂也可以是酸(如苯甲酸、环己烷羧酸、亚硝酸、盐酸、丙烯酸和水杨酸)的盐。由于以下原因,在这当中,叔胺是优选的,和三丁基胺是特别优选的。首先,即使当机器被移出或设备关闭很长一段时间时,所述组分从油中气化出来并被吸附到未浸入油中的部件的金属表面上,和存在有挥发性防腐效果,它阻止了由于空气中的水分造成的金属表面生锈。另外,即使在油中,由于氮原子未配对电子对的极化,这些胺化合物试图吸附在金属表面上,但在叔胺如三丁基胺的情况下,烃基连接在氮原子的周围,从而与其它耐磨剂和油性剂相比,由于空间位阻使得它们不能非常强地吸附在金属表面上,和它们不可能影响所应用润滑油的耐磨特性。另外,例如在液压油中,二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)作为耐磨剂添加。在这种系统中,即使三个烃基连接在氮原子上的叔胺用作标记物,氮原子的未配对电子对部分由于位阻而不太可能与ZnDTP的锌金属原子简单配合,和因此对ZnDPT的耐磨特性没有不利影响。
挥发性胺(胺基挥发性防腐剂)的量优选为对润滑油性能(例如耐磨性能)没有影响的量。所述量取决于待添加的润滑油的组分和组成、润滑油的用途以及所选择的挥发性胺(胺基挥发性防腐剂)的种类。通常,相对于100wt%的润滑油基油组合物,胺基挥发性防腐剂的量优选为0.05-2.0wt%,但更优选为0.06-1.75wt%,和甚至更优选为0.07-1.5wt%。
如上所述,当向润滑油组合物中加入挥发性胺(胺基挥发性防腐剂)和向润滑油产品中加入用作标识物候选物的挥发性胺(胺基挥发性防腐剂)时,针对选择哪个组分以及要添加多少量,必须预先通过验证是否会对所述润滑油产品的特性和性能有任何影响来确定所加入的挥发性胺的量。然后对于制造商来说有可能很容易地确定哪种标识物要加多少量。
例如,不明显改变待加入挥发性胺的润滑油的特征和性能,如产品的芳香性、闪点、密度、耐磨特性等,可能是选择挥发性胺的种类和添加量的一个因素。还要考虑对周围环境方面的影响,优选的是不仅不能改变产品的特征和性能,而且要保持添加的量尽可能地低。基于以上这些要点,上面提到的添加量通常可以考虑为0.05-2.0wt%。具体地,如果采取的观点是添加量应该在所应用产品的闪点不降低的范围内,则不大于1wt%是很好的,和不大于0.2wt%甚至更好。
除了上面提到的挥发性胺(胺基挥发性防腐剂)外,有可能在本发明的润滑油组合物中按需应用一种或多种任选的添加剂,如耐磨剂、金属钝化剂、抗静电剂、消泡剂、抗氧化剂、分散剂、清净剂、极压剂、摩擦调节剂、粘度指数改进剂、降倾点剂、增粘剂、金属清净剂、无灰分散剂和防腐剂。例如有可能应用"添加剂包"(例如各种ATF添加剂包)来提升性能。
本发明的这种方法的特征在于其具有如下步骤:
加热润滑油组合物的加热过程,其中所述润滑油组合物为考察目标和可能含有挥发性胺作标识物;加热过程后的第一反应过程,其在润滑油组合物液体表面上方的气相中置入含胺显色剂的介质,以用于选自如下的至少一类胺基显色反应:氢醌反应、茚三酮反应和碘化铋钾反应;加热过程后的第二反应过程,其在润滑油组合物液体表面上方的气相中置入含依赖pH的显色剂的介质,以用于依赖pH的显色反应;和评价过程,其中通过至少对比标准显色图谱与作为第一反应过程和第二反应过程结果的显色图谱来评价作为考察目标的润滑油组合物是否为特定的润滑油组合物,其中在所述标准显色图谱中显示了归因于胺显色剂和挥发性胺的反应或非反应的第一显色图谱及归因于依赖pH的显色剂和挥发性胺的反应或非反应的第二显色图谱。
本发明的加热过程是加热作为考察目标且有可能含有挥发性胺作标识物的润滑油组合物的过程(例如加热至至少约70℃的温度(更优选为至少约90℃))。加热方法和加热条件在这里不作特别限定,只要所述条件使挥发性胺气化到可以测量的程度即可。例如,但从现场考察步骤比较容易的观点来看,可以提及的方法是在锅中应用热水将待考察的样品加热至60-70℃。
本发明的第一个反应过程是在加热过程后在润滑油组合物液体表面上方的气相中置入含胺显色剂的介质(例如用氢醌浸渍的氢醌试纸)的过程,以用于选自如下的至少一类胺基显色反应:氢醌反应、茚三酮反应和碘化铋钾反应(例如所述介质悬浮在反应容器中)。通过经历该过程,胺显色试剂会(或不会)被加热过程蒸发的任何胺显色。例如,在基于氢醌反应(氢醌)的胺显色剂的情况下,伯胺产生紫色,仲胺产生红色,叔胺产生淡橙黄色和季胺产生苍黄色。也有可能组合多种胺显色剂。另外,也可能基于作为反应目标的挥发性胺的类别按制造商很容易地确定应用哪种胺显色剂。
含胺基显色剂的介质在这里不作特别限定,但从现场考察步骤比较容易的观点来看,如果是试纸将是理想的。例如,通过在滤纸上涂布胺基显色剂和随后蒸发掉溶剂可以获得所述试纸。
本发明的第二个反应过程是在加热过程后在润滑油组合物液体表面上方的气相中置入含依赖pH的显色剂的介质(例如将滤纸用百里酚蓝和甲酚红浸渍的通用pH试纸)的过程,以用于依赖pH的显色反应(例如所述介质悬浮在反应容器中)。通过经历该过程,依赖pH的显色剂会(或不会)被加热过程蒸发的任何胺显色。也有可能组合多种依赖pH的显色剂。另外,也可能基于作为反应目标的挥发性胺的类别按制造商很容易地确定应用哪种依赖pH的显色剂。有可能同时实施这里的第一和第二反应过程,或者有可能首先实施第一反应过程和然后实施第二反应过程,或者首先实施第二反应过程和然后实施第一反应过程。
在这里对含依赖pH的显色剂的介质不作特别限定,但从现场考察步骤比较容易的观点来看,如果是试纸将是理想的。例如,通过在滤纸上涂布依赖pH的显色剂和随后蒸发掉溶剂可以获得所述试纸。
一起应用第一反应过程和第二反应过程的原因是增加胺检测的精确度。换句话说,利用一种显色反应过程,如果制造商偶然向润滑油中加入表现出相同颜色的标记物时,则绝不可能评价润滑油的真伪,但当实施两种或多种反应过程时,偶然获得相同显色反应的可能性减小,和因此可以更准确地评价待鉴定的润滑油组合物的真伪。反应过程不限于所述的第一和第二反应过程两种。为了增加准确性,也可以增加其它反应过程。
评价过程是一种过程,其中通过至少对比标准显色图谱与作为第一反应过程和第二反应过程结果的显色图谱来评价作为考察目标的润滑油组合物是否为特定的润滑油组合物,其中在所述标准显色图谱中显示了归因于胺显色剂和挥发性胺的反应或非反应的第一显色图谱及归因于依赖pH的显色剂和挥发性胺的反应或非反应的第二显色图谱。作为结果,有可能鉴定润滑油组合物为正品和将它与其它类油区分开来。
本发明的考察可以在任何时间实施。例如,该时间点可以是在应用现场实际更换润滑油组合物时,或者该时间点可以是刚好在向设备中填充它之前。
标准显色图谱以如下因素为基础:所添加的挥发性胺(胺基挥发性防腐剂)的种类、所应用的胺基显色剂的种类和反应建立的条件(如时间和温度)。必须确定由化学显色反应获得的试剂颜色如何变化。标准显色图谱优选为标准显色卡的形式。
本发明的鉴定工具包包括:
包含用于选自氢醌反应、茚三酮反应和碘化铋钾反应的至少一类胺基显色反应中应用的反应试剂的介质(例如反应试纸),
包含用于依赖pH的显色反应的反应试剂的介质(例如反应试纸),和
标准显色图谱,其中在所述标准显色图谱中显示了归因于胺显色剂和挥发性胺的反应或非反应的第一显色图谱及归因于依赖pH的显色剂和挥发性胺的反应或非反应的第二显色图谱。标准显色图谱不必必须包含在工具包中,和可以由测量时实施测量的人员持有。
包含用于胺基显色反应的反应试剂的介质(例如反应试纸)和包含用于依赖pH的显色反应的反应试剂的介质(例如pH试纸)优选为分开的形式,但也有可能以整合的形式应用它们(例如将用于胺基显色反应的反应试剂包含在滤纸的特定点处,和将用于依赖pH的显色反应的试剂包含在所述滤纸的不同特定点处)。另外,含这些反应试剂的介质(或者如果只应用一种来替代两种时的单个介质)也可以与标准显色卡整合(例如将用于胺基显色反应的反应试剂包含在滤纸的特定点处,和在接近它的位置处放置当胺基显色剂与挥发性胺反应(或不反应)时显示显色图谱的标准显色,和将用于依赖pH的显色反应的反应试剂包含在滤纸的不同特定点处,和在接近它的位置处放置当依赖pH的显色剂与挥发性胺反应(或不反应)时显示显色图谱的标准显色。
下文给出检测在润滑油组合物产品中是否存在胺基挥发性防腐剂(即是否为推荐的产品或正品)的具体过程的描述。但这只是一个实施例和本发明的技术范围决不限于此实施例。
步骤1:在向机器施用润滑油前,从已填充所述润滑油的容器(如罐、20升的桶或4升的罐)中取一定量(如约100cc)作为样品放入特定容量(如200cc)的可密封容器(如三角烧瓶)中。
步骤2:如图1所示,在可密封容器(如三角烧瓶)的上部,放置含依赖pH的显色剂的介质11(例如通用的pH试纸)和含胺显色剂的介质12(如氢醌试纸),和将容器密封。将内部装有测试样品的容器(如三角烧瓶)放置在热水浴中一定时间(例如约10分钟),从而加热取样后的测试样品。
步骤3:如果是可通过加入胺基挥发性防腐剂作标识物鉴定的润滑油产品,通过加热,所述挥发性防腐剂将填充容器(如三角烧瓶)的内部,和例如假定应用百里酚蓝和甲酚红浸渍的通用pH试纸(其中蓝色显示碱性)和例如应用氢醌试剂浸渍的氢醌试纸,获得根据胺化合物的化学显色反应(通常对于伯胺颜色为紫色、对于仲胺为红色、对于叔胺为橙黄色,和取决于工况,对于季胺为黄绿色)。
步骤4:在标准显色图谱与实际现场处加热获得的显色结果之间进行对比,和如果获得了相同的结果,则可认为现场取样的测试样品是用挥发性胺作标识物鉴定的推荐油或正品。
其它用途的例子
(1)标识物的种类
本发明中,挥发性胺被选为标识物以容易地鉴定润滑油。这是因为已经观察到依据称作胺基(伯、仲、叔和季)的官能团的反应和因此依据它们的显色反应有可能鉴定润滑油是否为正品。但除了提供显著的结果外,它对润滑油的性能无有害影响,和另外基于容易采购和成本,选择叔和季挥发性胺还假定可实际应用,但在理论上,也可以应用其它类型的标识物。也有可能组合应用在本发明中描述的挥发性胺和其它种类的标识物。
例如,在本发明的一个实施例中,对于具有挥发性防腐剂功能的组分,有可能应用脂族酯、胺和脂族化合物的盐、和杂环化合物如三唑和噻唑。例如适合应用的为挥发性防腐剂如苯并三唑、甲苯基三唑、二环己基亚硝酸铵、苯甲酸单乙醇胺、二环己基苯甲酸铵、二异丙基苯甲酸铵、二异丙基亚硝酸铵、环己基苯甲酸铵、环己胺、环己烷羧酸酯、二环己基丙烯酸铵和二环己基水杨酸铵(Recent Trends inCorrosion Inhibition Prevention Technology,Junkatsuyu Keizai(Lubricating oil Economics),No.524(2009),第1-31页)。在也选择除非挥发性胺以外的组分的情况下,如果将它们作为标识物加入,理想的是在对想要鉴定的润滑油产品的特性和性能没有有害影响的添加剂浓度范围内加入它们。
(2)标识物拥有的功能
在本发明中,已经假定一个实施例中的标识物具有防腐功能。正如上文所提到,标识物以非常少的量存在于润滑油组合物中。但即使以非常少的量存在,也必须最大程度地阻止它对润滑油组合物的实质有害影响。从这个角度看,如果在实际应用中存在有标识物,理想的是对润滑油组合物基本上没有有害影响,和应该是对润滑油组合物的较好特性有贡献的组分。因此,从应用过程中防止机械腐蚀的角度看,正如实施例中所示,合适的是用叔和季胺基挥发性防腐剂作挥发性胺。但从本发明的基本目的出发,对具有防腐性质的组分没有限制,只要(i)即使在使用过程中存在有标识物,它也是对润滑油的性能基本上没有有害影响的组分,它基本上可以是任何种类的组分,和进一步只要(ii)在使用过程中存在有标识物存在对润滑油的性能具有有害影响的危险时,该组分必须使润滑油组合物中存在的标识物的量对润滑油的性能基本上没有影响。
(3)检测标识物的方法
在本发明中,从能够在现场相对容易地实施检测步骤的观点来看,作为检测方法的理想实例提出了显色反应。但对检测方法并没有特别限定,和正如图2中所示,也有可能在检测方法中应用气体检测型方法以更直接和更容易的方式实施该步骤,其中在气体检测型方法中应用吸附有指示剂的硅胶填充玻璃管。更具体地,通过应用两种或多种检测标识物的气体检测管,也有可能以类似的方式进行检测和/或鉴定(例如,Kitakawa气体检测管(由Komyo Rikagaku Kogyo Ltd制造)和Gastec检测管(由Gastec Co.Ltd制造))。这些气体检测管自然会检测胺(如三丁基胺),但也可以检测氨、硫化物(含有S原子的组分),例如噻唑和三唑。
实施例
下面通过实施例和对比例以具体的形式进一步描述本发明,但本发明并不局限于此。
为了表明所述用途对各种润滑油产品均适用,应用1升的工艺油A,其中应用包含100wt%API第III类基油的组合物,和向其中加入三丁基胺作胺基挥发性防腐剂,从而使其含量为0.1-1.0wt%。通过在50℃下搅拌含胺基挥发性防腐剂的润滑油30分钟使其溶解。用所述混合物填充1升的钢制样品容器(5x11x18cm),并将盖子紧紧封住。使它们在室温下(20℃)放置一天一夜。由含每种测试样品的钢制样品容器中取100ml的样品。应用200ml的三角烧瓶,按图1所示的排布将氢醌试纸和通用的pH试纸放置在三角烧瓶的内部。通过将在保温瓶内在约90℃保持的热水加入到1升烧瓶中而用热水加热在其内放置有试纸的三角烧瓶。约10分钟后验证试纸的状态。结果示于表1中。
已确认存在有显色反应,通过它有可能满意地鉴定甚至其中加入了0.1wt%作为胺基挥发性防腐剂的三丁基胺的工艺油A样品。
由表1的结果可以看出通过本发明的方法实现鉴定是可能的。另外,不需要任何特殊的分析仪器。可以很容易地在机械实际应用的现场实施鉴定,只要预先提供能够检测挥发性防腐剂中的化合物的试纸(或检测管)和小的测试样品容器即可。
标记说明
11.通用pH试纸的颜色变化
12.氢醌试纸的颜色变化
13.气化后的胺基防腐剂
14.取样的测试物质(待鉴定的产品)
15.用于加热的热水浴
21.玻璃管
22.玻璃检测管
23.用于吸入的圆筒
24.气化后的胺基防腐剂
25.取样的测试物质(待鉴定的产品)
26.用于加热的热水浴

Claims (8)

1.用于鉴定润滑油组合物的方法,特征在于它包括如下步骤:
加热润滑油组合物的加热过程,其中所述润滑油组合物为考察目标和可能含有挥发性胺作标识物;
加热过程后的第一反应过程,其在润滑油组合物液体表面上方的气相中置入含胺显色剂的介质,以用于选自如下的至少一类胺基显色反应:氢醌反应、茚三酮反应和碘化铋钾反应;
加热过程后的第二反应过程,其在润滑油组合物液体表面上方的气相中置入含依赖pH的显色剂的介质,以用于依赖pH的显色反应;和
评价过程,其中通过至少对比标准显色图谱与作为第一反应过程和第二反应过程结果的显色图谱来评价作为考察目标的润滑油组合物是否为特定的润滑油组合物,其中在所述标准显色图谱中显示了归因于胺显色剂和挥发性胺的反应或非反应的第一显色图谱及归因于依赖pH的显色剂和挥发性胺的反应或非反应的第二显色图谱。
2.权利要求1的鉴定方法,其中所述挥发性胺为在不超过100℃下气化的叔胺。
3.权利要求1或2的鉴定方法,其中所述挥发性胺为选自如下的至少一种:三丁基胺、二甲基乙基胺和三乙基胺。
4.权利要求1-3任一项的鉴定方法,其中在第一反应过程中的所述介质和/或在第二反应过程中的所述介质是分别含胺显色剂和依赖pH的显色剂的试纸。
5.在权利要求1所述鉴定方法中应用的鉴定工具包,包括:包含胺显色剂以用于选自氢醌反应、茚三酮反应和碘化铋钾反应的至少一类胺基显色反应的介质和包含依赖pH的显色剂以用于依赖pH的显色反应的介质。
6.润滑油组合物,其包含挥发性胺作标识物和可以通过权利要求1所述的鉴定方法鉴定为具体的润滑油组合物。
7.权利要求6的润滑油组合物,其中所述挥发性胺为在不超过100℃下气化的叔胺。
8.权利要求6或7的润滑油组合物,其中所述挥发性胺选自如下的至少一种:三丁基胺、二甲基乙基胺和三乙基胺。
CN201280048983.5A 2011-10-07 2012-10-05 简易鉴定润滑油的方法、鉴定工具包和可简易鉴定的润滑油 Pending CN103842814A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-223116 2011-10-07
JP2011223116A JP2013082797A (ja) 2011-10-07 2011-10-07 潤滑油の簡易識別方法、簡易識別用キット及び簡易識別可能な潤滑油
PCT/EP2012/069745 WO2013050544A1 (en) 2011-10-07 2012-10-05 Method of easily identifying lubricating oils, identification kit and lubricating oils that can be easily identified

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103842814A true CN103842814A (zh) 2014-06-04

Family

ID=47022640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280048983.5A Pending CN103842814A (zh) 2011-10-07 2012-10-05 简易鉴定润滑油的方法、鉴定工具包和可简易鉴定的润滑油

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20150160184A1 (zh)
EP (1) EP2748601A1 (zh)
JP (1) JP2013082797A (zh)
CN (1) CN103842814A (zh)
BR (1) BR112014008238A2 (zh)
RU (1) RU2014118475A (zh)
WO (1) WO2013050544A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9482656B2 (en) * 2013-12-05 2016-11-01 Sk Innovation Co., Ltd. Diamine-based oil marker compositions and method of identifying oil product using the same
KR102303537B1 (ko) * 2013-12-05 2021-09-23 에스케이이노베이션 주식회사 디아민계 유류 식별제(Marker) 및 이를 이용한 유류식별방법
JP6208723B2 (ja) 2015-08-27 2017-10-04 ファナック株式会社 有機化合物を含む防錆剤の濃度検出機能を有する放電加工機
AU2020261438B2 (en) * 2019-04-26 2022-12-22 Vgp Ipco Llc Lubricant for use in electric and hybrid vehicles and methods of using the same
AU2019453229B2 (en) 2019-07-01 2022-11-24 Halliburton Energy Services, Inc. Colorimetric detection of amine-based shale inhibitors
JP2021038932A (ja) * 2019-08-30 2021-03-11 Eneos株式会社 潤滑油の判別方法及び潤滑油組成物
US11555787B2 (en) 2020-06-12 2023-01-17 Halliburton Energy Services, Inc. Polymer-enhanced colorimetric detection of amine-based additives
US11560794B2 (en) 2020-06-12 2023-01-24 Halliburton Energy Services, Inc. Solvent-stabilized colorimetric detection of amine-based additives

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2371851A (en) * 1941-11-25 1945-03-20 Gulf Oil Corp Lubricating oil compositions and methods of making the same
US2752227A (en) * 1951-07-18 1956-06-26 Walter F Weiland Process for determining acid or acidvapor formation characteristics of a substance
JPH06118077A (ja) * 1992-10-08 1994-04-28 Sanko Junyaku Kk アミン検出法
US6521459B1 (en) * 2000-04-18 2003-02-18 Bright Solutions, Inc. Method and apparatus for testing the acidity of a lubricant in a climate control system
WO2003078551A2 (en) * 2002-03-15 2003-09-25 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Oil composition and method of detecting a marker in an oil composition
US20040147413A1 (en) * 2003-01-29 2004-07-29 Spall W. Dale IMS detection of chemical markers in petroleum products
US20050241989A1 (en) * 2002-10-01 2005-11-03 Shell Oil Company System for identifying the lubricating oil in a machine
US20050250654A1 (en) * 2001-03-26 2005-11-10 Imperial Chemical Industries Plc Compressor lubricant compositions

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006112827A1 (en) * 2005-04-14 2006-10-26 The Lubrizol Corporation Rapid analysis of functional fluids
US20080206874A1 (en) * 2007-02-28 2008-08-28 The Lubrizol Corporation Analysis of Functional Fluids

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2371851A (en) * 1941-11-25 1945-03-20 Gulf Oil Corp Lubricating oil compositions and methods of making the same
US2752227A (en) * 1951-07-18 1956-06-26 Walter F Weiland Process for determining acid or acidvapor formation characteristics of a substance
JPH06118077A (ja) * 1992-10-08 1994-04-28 Sanko Junyaku Kk アミン検出法
US6521459B1 (en) * 2000-04-18 2003-02-18 Bright Solutions, Inc. Method and apparatus for testing the acidity of a lubricant in a climate control system
US20050250654A1 (en) * 2001-03-26 2005-11-10 Imperial Chemical Industries Plc Compressor lubricant compositions
WO2003078551A2 (en) * 2002-03-15 2003-09-25 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Oil composition and method of detecting a marker in an oil composition
US20050241989A1 (en) * 2002-10-01 2005-11-03 Shell Oil Company System for identifying the lubricating oil in a machine
US20040147413A1 (en) * 2003-01-29 2004-07-29 Spall W. Dale IMS detection of chemical markers in petroleum products

Also Published As

Publication number Publication date
BR112014008238A2 (pt) 2017-06-13
JP2013082797A (ja) 2013-05-09
US20150160184A1 (en) 2015-06-11
WO2013050544A1 (en) 2013-04-11
RU2014118475A (ru) 2015-11-20
EP2748601A1 (en) 2014-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103842814A (zh) 简易鉴定润滑油的方法、鉴定工具包和可简易鉴定的润滑油
Nadkarni et al. Guide to ASTM test methods for the analysis of petroleum products and lubricants
EP2257615B1 (en) Method using marker dyes for petroleum products
CN103026207B (zh) 评估产出流体中的化学品的方法
Aman et al. Lowering of clathrate hydrate cohesive forces by surface active carboxylic acids
US20100120640A1 (en) Liquid conductivity additives for nonaqueous hydraulic oils
CN107099364A (zh) 一种全合成高效多功能液压油及其制备方法
Kauffman Rapid, portable voltammetric techniques for performing antioxidant, total acid number (TAN) and total base number (TBN) measurements
CN103981003A (zh) 环保型电磁探伤、工序防锈两用油
CN101824355B (zh) 机械封存气相防锈油及其制备方法
CN107922869A (zh) 用于包含有机钼化合物和衍生化三唑的润滑剂组合物的添加剂
Rudnick Additives for industrial lubricant applications
Whitby Lubricant Blending and Quality Assurance
CN102788755B (zh) 一种基于特征元素发动机润滑油鉴别法
Warren et al. Automatic transmission fluid corrosion inhibitor interactions with copper
Sivebaek et al. Dimethyl Ether (DME)-Assessment of Lubricity Using the Medium Frequency Pressurised Reciprocating Rig Version 2 (MFPRR2)
Wei et al. A field test method to quantitatively determine oxidation stability of gasoline engine oil
US20210255163A1 (en) Method for assessing the compatibility of production fluid additives
Macián et al. Findings from a fleet test on the performance of two engine oil formulations in automotive CNG engines
Miksic et al. Vapor Phase Inhibitors in Functional Fluids
Herdan Trends in gear oil additives
Bolisetty et al. Simulating compressor oil oxidative performance using laboratory oxidation test methodology for development of long life compressor oil
Damjanović et al. Ecological and economical aspects of use of bio-lubricants and conventional lubricants
Aikin Evolution of copper corrosion testing for electric vehicle lubricants
Maguire Monitoring of Lubricant Degradation with RULER and MPC

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140604