CN103834385B - 水溶性纳米晶及其化学合成和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种水溶性纳米晶，其包含内外两层，其内层为油溶性纳米晶，其外层为亲水性单分子层。本发明提供的水溶性纳米晶具有简便易得，稳定性高且尺寸可控的特性，在实际应用中具有重要意义。同时本发明还公开了水溶性纳米晶的化学合成方法及其应用。
Description
技术领域
本发明涉及纳米材料的制备领域，更具体地涉及一种表面可功能化、稳定、尺寸可控的水溶性纳米晶的化学合成和应用。
背景技术
目前，受合成方法限制，很多具有特定尺寸、组成和形貌的纳米晶通常通过高温油相反应获得，这些纳米晶由于表面的高亲油性大大限制了其在环境、生物体系中的应用。为了解决这一难题，人们已经陆续提出了两类转溶方法，分别是配体交换法和配体加成法。前者利用新的表面活性剂将油相纳米晶表面原有的配体交换（参考文献：S.Nie,Science1998,281,2016-2018），后者在原有表面配体基础上再修饰一层表面活性剂（参考文献：H.Y.Fan,Science2004,304,567-571），均达到了将油相纳米晶转溶入水相中的目标。但是，由于使用小分子配体时作用力弱，最终得到的水溶性纳米晶的稳定性较差，在实际应用中极易发生团聚。为了提高水溶性纳米晶的稳定性，人们成功发展了聚合物（包括含碳链和硅链化合物）修饰的方法，然而使用该方法得到的水溶性纳米晶的尺寸明显增加（参考文献：S.Nie,Phys.Chem.Chem.Phys.2006,8,3895-3903；M.S.Nikolic,Angew.Chem.Int.Ed.2006,45,6577-6580）。尺寸因素对纳米晶在生物体系中的动力学行为有着重要影响，这就限制了这些材料的应用空间。
因此，发展一种简便易得、稳定性高且尺寸可控的水溶性纳米晶在实际应用中具有重要意义。
发明内容
本发明所要解决的第一个技术问题是提供一种水溶性纳米晶，该水溶性纳米晶具有简便易得，稳定性高且尺寸可控的特性，在实际应用中具有重要意义。
本发明所要解决的第二个技术问题是提供一种水溶性纳米晶的制备方法。
本发明所要解决的第三个技术问题是提供水溶性纳米晶的应用。
为解决上述第一个技术问题，本发明采用下述技术方案：
一种水溶性纳米晶，所述水溶性纳米晶包含内外两层，其内层为油溶性纳米晶，其外层为亲水性单分子层。
优选地，所述的油溶性纳米晶的大小为1-1000nm；所述的亲水性单分子层为交联的单分子层。
优选地，所述的交联的单分子层为炔丙基铵配体形成的分子层。
为解决上述第二个技术问题，本发明采用如下技术方案。
一种水溶性纳米晶的制备方法，该方法包括如下步骤：
1)在油溶性纳米晶表面，通过配体加成的方法修饰上一层具有多炔基头基的表面活性剂分子，得到具有水溶性的纳米晶；
2)利用点击化学反应，在交联剂及点击反应催化剂存在的条件下，将步骤1）得到的水溶性纳米晶表面的表面活性剂分子交联固定，得到如权利要求1-3所述的水溶性纳米晶；
优选地，步骤1)所述的表面活性剂具有多炔丙基铵基结构，其亲水端为烷基三炔基铵离子，疏水端为碳链长度为6-18的烷烃链，优选地，所述表面活性剂为（4-十二烷氧基）苯基三炔丙基溴化铵。
优选地，步骤1)所述的油溶性纳米晶的大小为1-1000nm。
优选地，步骤1)所述配体加成的方法指将油溶性纳米晶的分散液加入含有所述表面活性剂的水溶液中，利用超声、搅拌将表面活性剂分子修饰到油溶性纳米晶表面，得到澄清的水溶性纳米晶。
优选地，所述的表面活性剂水溶液的浓度为5mg/ml。
优选地，步骤2)所述交联剂指碳链两端为叠氮基团的有机化合物，其中碳链长度为2-6；所述交联固定指利用水相中多炔基与叠氮交联剂的1，3-偶极环加成反应，将多炔基表面活性剂配体固定在纳米晶表面。
优选地，步骤2)得到的水溶性纳米晶的尺寸与步骤1)中得到的水溶性纳米晶相比其动力学直径变化范围为0-5nm。
优选地，步骤2)所述点击反应催化剂为水相Cu催化剂。
优选地，步骤2)还包括使用炔醇作为反应淬灭剂。
进一步地，该制备方法还包括步骤3)：
3)将步骤2)得到的水溶性纳米晶进行进一步修饰，得到表面功能化的水溶性纳米晶。
优选地，步骤2)中所述交联剂选自修饰有羟基、羧基、醛基的叠氮交联剂；或者在步骤2)中调控交联剂与表面活性剂的比例，按摩尔比为1:1。
优选地，所述步骤1)、2)和3)的反应温度为常温。
为解决上述第三个技术问题，本发明采用如下的技术方案：
水溶性纳米晶的应用：功能化的水溶性纳米晶用于生物成像，所述生物成像包括体外细胞成像和活体成像。
本发明的有益效果如下：
（1）本发明利用交联-加成的方法获得水溶性纳米晶，将点击化学的方法引入转溶反应，可以大大提高水溶性纳米晶的稳定性，同时保证了水溶性纳米晶的简单易得。
（2）表面单分子交联层的引入，使得所获得的纳米晶表面被单层的亲水性聚合物所包覆，在保证纳米晶稳定性的前提下，大大减小了表面包覆对于纳米晶尺寸增加的影响，从而解决了纳米晶的稳定性和尺寸可控间的矛盾，有利于水溶性纳米晶在生物体系中的应用。
（3）本发明所制备的水溶性纳米晶表面具有可功能化基团，利用点击化学方法或其他手段可对其进行功能化，从而实现更复杂的生物医学应用。
（4）本发明的制备方法条件温和、普遍适用，有利于其实际推广应用，在生物医学领域具有重大的应用前景。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1-A为转溶前油溶性纳米晶的透射电镜照片；
图1-B为转溶交联后的水溶性纳米晶的透射电镜照片；
图2为实施例1制备的水溶性纳米晶在交联前后的红外光谱图；
图3为实施例1制备的水溶性纳米晶（交联前和交联后）在加热前后以及在乙醇/水混合体系中的稳定性测试照片；
图4为实施例1制备的水溶性纳米晶在交联前后的紫外可见光谱图；
图5为实施例1制备的水溶性纳米晶在转溶过程中的动力学尺寸变化图；
图6为实施例2制备的水溶性纳米晶在PEG功能化修饰后的动力学尺寸图；
图7为实施例2制备的水溶性纳米晶的暗场细胞成像照片；
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例和附图对本发明做进一步的说明。附图中相似的部件以相同的附图标记进行表示。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
实施例1
一种简便易得、稳定性高、尺寸可控且易功能化的水溶性纳米晶的制备方法，包括以下步骤：
室温下，取100uL浓度为10mg/mL的9nm Au纳米晶的环己烷溶液，加入到2mL浓度为5mg/mL的（4-十二烷氧基）苯基三炔丙基溴化铵（DBAB）水溶液中，用300W超声清洗仪超声30min，溶液变澄清透明。将体系置于真空下，搅拌15min除去剩余未挥发的环己烷。继而在12000rpm转速下离心15min，沉淀物用水洗2-3次，再分散于5mL蒸馏水中。进一步，向体系中加入6uL浓度为1.4mg/mL的1，4-二叠氮基-2，3-二丁醇水溶液，以及10uL浓度为6.7mg/mL的氯化铜水溶液和10uL浓度为99mg/mL的抗坏血酸钠水溶液，搅拌24小时后加入0.6uL炔丙醇，继续搅拌12小时，最终产物离心洗涤两次，再分散于1mL蒸馏水中。
将制得的水溶性纳米晶用透射电镜表征，图1A为转溶前油溶性纳米晶的透射电镜照片，图1B为转溶后交联后的水溶性纳米晶的透射电镜照片，可以看出纳米晶尺寸为9.35nm，在转溶后没有发生明显变化；转溶后纳米晶分散性保持良好，其形貌没有发生明显变化；
将交联前后的水溶性纳米晶水溶液滴于CaF2单晶片上，干燥后进行傅立叶红外光谱表征，如图2所示，可以发现，交联后位于3171cm-1和2125cm-1波数附近的炔基的伸缩振动峰消失，同时，在2131cm-1和2096cm-1波数位置出现了一组叠氮的伸缩振动峰，由此可以判定点击交联反应的发生；
将交联前后的水溶性纳米晶置于90℃水浴中加热1小时，拍得照片如图3所示，X1到X2表示的是未进行交联的水溶性纳米晶加热后由澄清逐渐变浑浊，而Y1到Y2表示的是交联后的水溶性纳米晶加热后依旧保持澄清，表明其较高的热稳定性；同时向水溶性纳米晶溶液中加入等体积的乙醇，未交联的纳米晶发生沉淀，溶液退至无色，而交联后的纳米晶溶液颜色保持不变，证明交联有助于提高水溶性纳米晶在乙醇/水混合体系中的稳定性；
对油溶性纳米晶溶液和交联后的水溶性纳米晶溶液进行紫外可见光谱测试，如图4所示，可以发现，转溶前后纳米晶的吸收峰未发生明显偏移，表明这一加成-交联路线对纳米晶的光学性质没有明显影响；
对制备水溶性纳米晶的过程进行动力学尺寸表征，如图5所示，可以发现，油溶性Au纳米晶表面修饰（4-十二烷氧基）苯基三炔丙基溴化铵后动力学直径增加6.2nm”，交联前后纳米晶动力学直径仅增加1.8nm，证明了这一加成-交联路线对纳米晶的动力学尺寸没有明显影响，是尺寸可控的。
实施例2
对所获得的稳定的、尺寸可控的水溶性纳米晶进行功能化。重复实施例1，其区别在于1，4-二叠氮基-2，3-二丁醇水溶液的加入量为4uL，且未加入炔丙醇作为淬灭剂。向完成交联后的溶液中直接加入100uL浓度为19.7mg/mL的叠氮修饰的单甲氧基封端的聚乙二醇(PEG，分子量约1900)水溶液，继续搅拌12小时后，离心洗涤两次，转速为12000rpm，离心时间10min，所得到的PEG功能化的水溶性纳米晶分散于1mL水溶液中。
将所制得的水溶性纳米晶进行动力学尺寸分析，如图6所示，可以发现其动力学尺寸增加至约28nm，证明PEG功能化的成功发生。
利用其与小鼠成纤维细胞L929共同培养，利用共聚焦显微镜在暗场下观察，可以得到图7所示照片，其表明该功能化的水溶性纳米晶能够进行细胞成像实验。
实施例3
重复实施例1，其区别仅在于将Au纳米晶的尺寸由9nm改为3nm。所得水溶性Au纳米颗粒的稳定性较高，转溶前后纳米晶的尺寸、形貌、组成均未发生明显变化，转溶后溶液光学性质不变。
实施例4
重复实施例1，其区别仅在于将Au纳米晶的尺寸由9nm改为6nm。所得水溶性Au纳米颗粒的稳定性较高，转溶前后纳米晶的尺寸、形貌、组成均未发生明显变化，转溶后溶液光学性质不变。
实施例5
重复实施例1，其区别仅在于将Au纳米晶的尺寸由9nm改为20nm。所得水溶性Au纳米颗粒的稳定性较高，转溶前后纳米晶的尺寸、形貌、组成均未发生明显变化，转溶后溶液光学性质不变。
实施例6
重复实施例1，其区别仅在于将Au纳米晶的尺寸由9nm改为50nm。所得水溶性Au纳米颗粒转溶前后纳米晶的尺寸、形貌、组成均未发生明显变化，转溶后溶液光学性质不变。
实施例7
重复实施例1，其区别仅在于将Au纳米晶的尺寸由9nm改为200nm。所得水溶性Au纳米颗粒转溶前后纳米晶的尺寸、形貌、组成均未发生明显变化，转溶后溶液光学性质不变。
实施例8
重复实施例1，其区别仅在于将Au纳米晶的环己烷溶液改为正己烷溶液。所得水溶性Au纳米颗粒转溶前后纳米晶的尺寸、形貌、组成均未发生明显变化，转溶后溶液光学性质不变。
实施例9
重复实施例1，其区别仅在于将Au纳米晶的环己烷溶液改为正庚烷溶液。所得水溶性Au纳米颗粒转溶前后纳米晶的尺寸、形貌、组成均未发生明显变化，转溶后溶液光学性质不变。
实施例10
重复实施例1，其区别仅在于将Au纳米晶的环己烷溶液改为氯仿溶液。所得水溶性Au纳米颗粒转溶前后纳米晶的尺寸、形貌、组成均未发生明显变化，转溶后溶液光学性质不变。
实施例11
重复实施例1，其区别仅在于将加入的油溶性Au纳米晶环己烷溶液改为直径6.4nm的CdSe量子点的环己烷溶液。所得水溶性CdSe量子点稳定性高，转溶前后CdSe量子点的尺寸、形貌、组成未发生明显变化，功能化后能用于细胞成像实验。
实施例12
重复实施例1，其区别仅在于将Au纳米晶的环己烷溶液改为直径5nm的Fe3O4磁性纳米颗粒的环己烷溶液。所得水溶性Fe3O4纳米颗粒的稳定性较高，转溶前后纳米晶的尺寸、形貌、组成均未发生明显变化，转溶后溶液仍保持超顺磁性质。
实施例13
重复实施例1，其区别仅在于将Au纳米晶的环己烷溶液改为直径为22nm的Yb和Er掺杂的NaYF4上转换纳米颗粒的环己烷溶液。所得水溶性Yb和Er掺杂的NaYF4上转换纳米颗粒转溶前后其尺寸、形貌、组成均未发生明显变化，上转换纳米颗粒的上转换光谱未发生明显偏移，经实施例2过程后，可用于细胞成像实验。
实施例14
重复实施例1，其区别仅在于将Au纳米晶的环己烷溶液改为尺寸为8-20nm的Au-Fe3O4复合纳米颗粒的环己烷溶液。所得水溶性Au-Fe3O4纳米颗粒的稳定性高，转溶前后复合纳米晶的尺寸、形貌、组成均未发生明显变化。
实施例15
重复实施例1，其区别仅在于将Au纳米晶的环己烷溶液改为棒状LaYF4上转换纳米颗粒的环己烷溶液。所得水溶性LaYF4上转换纳米颗粒在转溶前后其尺寸、形貌、组成均未发生明显变化，上转换纳米颗粒的上转换光谱未发生明显偏移。
实施例16
重复实施例1，其区别仅在于将Au纳米晶的环己烷溶液改为棒状TiO2纳米颗粒的环己烷溶液。所得水溶性TiO2纳米颗粒在转溶前后其尺寸、形貌、组成均未发生明显变化。
实施例17
重复实施例1，其区别仅在于将金纳米颗粒的环己烷溶液浓度由10mg/mL改为5mg/mL，所得到的水溶性纳米晶尺寸、形貌、组成与实施例1相比没有变化，其稳定性仍较高，可进行实施例2的功能化及成像实验。
实施例18
重复实施例1，其区别仅在于将金纳米颗粒的环己烷溶液浓度由10mg/mL改为1mg/mL。所得到的水溶性纳米晶尺寸、形貌、组成与实施例1相比没有变化，其稳定性仍较高，可进行实施例2的功能化及成像实验。
实施例19
重复实施例1，其区别仅在于将金纳米颗粒的环己烷溶液浓度由10mg/mL改为50mg/mL，增加表面活性剂溶液浓度至20mg/mL。所得到的水溶性纳米晶尺寸、形貌、组成与实施例1相比没有变化，其稳定性仍较高，可进行实施例2的功能化及成像实验。
实施例20
重复实施例1，其区别仅在于将金纳米颗粒的环己烷溶液的体积由100uL改为50uL。所得到的水溶性纳米晶尺寸、形貌、组成与实施例1相比没有变化，其稳定性仍较高，可进行实施例2的功能化及成像实验。
实施例21
重复实施例1，其区别仅在于将金纳米颗粒的环己烷溶液的体积由100uL改为10uL。所得到的水溶性纳米晶尺寸、形貌、组成与实施例1相比没有变化，其稳定性仍较高，可进行实施例2的功能化及成像实验。
实施例22
重复实施例1，其区别仅在于将金纳米颗粒的环己烷溶液的体积由100uL改为500uL，同时增加表面活性剂溶液体积由2mL至10mL，延长超声时间至2小时。所得到的水溶性纳米晶尺寸、形貌、组成与实施例1相比没有变化，其稳定性仍较高，可进行实施例2的功能化及成像实验。
实施例23
重复实施例1，其区别仅在于表面活性剂浓度由5mg/mL改为1mg/mL，同时延长超声时间至2h。所得到的水溶性纳米晶尺寸、形貌、组成与实施例1相比没有变化，其稳定性仍较高，可进行实施例2的功能化及成像实验。
实施例24
重复实施例1，其区别仅在于表面活性剂浓度由5mg/mL改为10mg/mL，超声时间减短为20min。所得到的水溶性纳米晶尺寸、形貌、组成与实施例1相比没有变化，其稳定性仍较高，可进行实施例2的功能化及成像实验。
实施例25
重复实施例1，其区别仅在于表面活性剂浓度由5mg/mL改为20mg/mL，超声时间减短为15min。所得到的水溶性纳米晶尺寸、形貌、组成与实施例1相比没有变化，其稳定性仍较高，可进行实施例2的功能化及成像实验。
实施例26
重复实施例1，其区别仅在于将表面活性剂由（4-十二烷氧基）苯基三炔丙基溴化铵换为（4-十二烷氧基）苯基三炔丙基氯化铵。所得到的水溶性纳米晶尺寸、形貌、组成与实施例1相比没有变化，其稳定性仍较高，可进行实施例2的功能化及成像实验。
实施例27
重复实施例1，其区别仅在于将表面活性剂由（4-十二烷氧基）苯基三炔丙基溴化铵换为（4-十二烷氧基）苯基三炔丙基碘化铵。所得到的水溶性纳米晶尺寸、形貌、组成与实施例1相比没有变化，其稳定性仍较高，可进行实施例2的功能化及成像实验。
实施例28
重复实施例1，其区别仅在于将表面活性剂由（4-十二烷氧基）苯基三炔丙基溴化铵换为（4-正辛烷氧基）苯基三炔丙基溴化铵。所得到的水溶性纳米晶尺寸、形貌、组成与实施例1相比没有变化，其稳定性仍较高，可进行实施例2的功能化及成像实验。
实施例29
重复实施例1，其区别仅在于将交联剂由1，4-二叠氮基-2，3-二丁醇换为1，3-二叠氮基丙酮。所得到的水溶性纳米晶尺寸、形貌、组成与实施例1相比没有变化，其稳定性仍较高，可进行实施例2的功能化及成像实验。
实施例30
重复实施例1，其区别仅在于将交联剂由1，4-二叠氮基-2，3-二丁醇换为1，4-二叠氮甲基苯。所得到的水溶性纳米晶尺寸、形貌、组成与实施例1相比没有变化，其稳定性仍较高，可进行实施例2的功能化及成像实验。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
Claims (15)
1.一种水溶性纳米晶，其特征在于：所述水溶性纳米晶包含内外两层，其内层为油溶性纳米晶，其外层为亲水性单分子层；所述的油溶性纳米晶的大小为1-1000nm；所述的亲水性单分子层为交联的单分子层；所述的交联的单分子层为炔丙基铵配体形成的分子层。
2.权利要求1所述的水溶性纳米晶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)在油溶性纳米晶表面，通过配体加成的方法修饰上一层具有多炔基头基的表面活性剂分子，得到具有水溶性的纳米晶；
2)利用点击化学反应，在交联剂及点击反应催化剂存在的条件下，将步骤1)得到的水溶性纳米晶表面的表面活性剂分子交联固定，得到水溶性纳米晶。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤1)所述的表面活性剂具有多炔丙基铵基结构，其亲水端为烷基三炔基铵离子，疏水端为碳链长度为6-18的烷烃链。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述表面活性剂为(4-十二烷氧基)苯基三炔丙基溴化铵。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤1)所述的油溶性纳米晶的大小为1-1000nm。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤1)所述配体加成的方法指将油溶性纳米晶的分散液加入含有所述表面活性剂的水溶液中，利用超声、搅拌将表面活性剂分子修饰到油溶性纳米晶表面，得到澄清的水溶性纳米晶。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述的表面活性剂水溶液的浓度为5mg/ml。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤2)所述交联剂指碳链两端为叠氮基团的有机化合物，其中碳链长度为2-6；所述交联固定指利用水相中多炔基与叠氮交联剂的1，3-偶极环加成反应，将多炔基表面活性剂配体固定在纳米晶表面。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤2)得到的水溶性纳米晶的尺寸与步骤1)中得到的水溶性纳米晶相比其动力学直径变化范围为0-5nm。
10.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤2)所述点击反应催化剂为水相Cu催化剂。
11.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤2)还包括使用炔醇作为反应淬灭剂。
12.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于,还包括步骤3)：
3)将步骤2)得到的水溶性纳米晶进行进一步修饰，得到表面功能化的水溶性纳米晶。
13.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中所述交联剂选自修饰有羟基、羧基、醛基的叠氮交联剂；或者在步骤2)中调控交联剂与表面活性剂的比例，按摩尔比为1:1。
14.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)、2)的反应温度为常温。
15.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于：所述步骤3)的反应温度为常温。
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Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105133022B (zh) * | 2015-09-22 | 2018-01-23 | 西北大学 | 一种羟基磷灰石单晶纳米棒的亲水性改性方法 |
| CN105507070B (zh) * | 2016-01-14 | 2018-03-30 | 洛阳三睿宝纳米科技有限公司 | 一种用于高光相纸的勃姆石纳米晶的制备方法和应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2505655A1 (en) * | 2004-04-28 | 2005-10-28 | Warren Chan | Stable, water-soluble quantum dot, method of preparation and conjugates thereof |
| CN101649114A (zh) * | 2008-08-12 | 2010-02-17 | 中国科学院理化技术研究所 | 含纳米ZnO量子点的硅树脂复合材料及其制法和用途 |
| CN103055954A (zh) * | 2013-01-16 | 2013-04-24 | 中国科学院理化技术研究所 | 对量子点/棒进行表面修饰改性的方法、光合成催化剂的制备及体系与方法 |
| CN103421495A (zh) * | 2012-05-23 | 2013-12-04 | 中国科学院理化技术研究所 | 有机功能化的发光碳量子点及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7214428B2 (en) * | 2001-09-17 | 2007-05-08 | Invitrogen Corporation | Highly luminescent functionalized semiconductor nanocrystals for biological and physical applications |
| AU2002365124A1 (en) * | 2001-09-17 | 2003-07-09 | Biocrystal, Ltd. | Nanocrystals |
| US7205048B2 (en) * | 2001-09-17 | 2007-04-17 | Invitrogen Corporation | Functionalized fluorescent nanocrystal compositions and methods of making |
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2014
- 2014-02-25 CN CN201410064812.2A patent/CN103834385B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2505655A1 (en) * | 2004-04-28 | 2005-10-28 | Warren Chan | Stable, water-soluble quantum dot, method of preparation and conjugates thereof |
| CN101649114A (zh) * | 2008-08-12 | 2010-02-17 | 中国科学院理化技术研究所 | 含纳米ZnO量子点的硅树脂复合材料及其制法和用途 |
| CN103421495A (zh) * | 2012-05-23 | 2013-12-04 | 中国科学院理化技术研究所 | 有机功能化的发光碳量子点及其制备方法和用途 |
| CN103055954A (zh) * | 2013-01-16 | 2013-04-24 | 中国科学院理化技术研究所 | 对量子点/棒进行表面修饰改性的方法、光合成催化剂的制备及体系与方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Design and Characterization of Lysine Cross-Linked Mercapto-Acid Biocompatible Quantum Dots;Wen Jiang et. al.;《Chem. Mater.》;20060121;第18卷;872-878 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103834385A (zh) | 2014-06-04 |
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