CN103804424A - 一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种具有结构式（1）所示的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，其中，R为氢原子、烷基或烷氧基。通过Suzuki偶联反应制得环金属配体，再将该环金属配体与IrCl₃·3H₂O在2-乙氧基乙醇和水混合液中进行聚合反应，得到氯桥二聚物，将该氯桥二聚物与辅助配体源进行聚合反应，获得具有以下结构式所示的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物。该材料可以获得良好的能量传输效率和合适的蓝光发光波长，可广泛用于制备蓝光或白光磷光电致发光器件，达到降低器件功耗，改善器件性能并延长寿命的目的。

Description

一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件

技术领域

本发明属于有机电致发光领域，具体涉及一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件。 

背景技术

有机电致发光器件（OLED）是一种以有机材料为发光材料，能把施加的电能转化为光能的能量转化装置。它具有超轻薄、自发光、响应快、低功耗等突出性能，在显示、照明等领域有着极为广泛的应用前景。 

有机电致发光材料可分为荧光材料和磷光材料两种。在荧光电致发光器件中，由于受到自旋禁阻的限制，产生荧光的激发单重态只占整个激发总数的25%，使得器件的发光效率不高。而将磷光材料作为电致发光材料，可使单重态和三重态激子都得到有效利用，使外量子效率得到提高。通常，在有机磷光材料中引入重金属原子增强自旋轨道偶合作用，提高电子自旋翻转的跃迁速率常数，从而提高磷光速率常数与磷光量子产率，最终改善有机电致发光器件的发光性能。 

目前，综合性能较好且最常用的蓝光有机电致磷光材料有铱金属配合物[二(2’,4’-二氟苯基)吡啶](2-吡啶甲酸)合铱(FIrpic)、[二(2’,4’-二氟苯基)吡啶][四(1-吡唑基)硼]合铱(FIr6)、[二(2’,4’-二氟苯基)吡啶](四唑吡啶)合铱(FIrN4)等。然而，目前的蓝色磷光材料在发光色纯度、发光效率以及器件的效率衰减方面存在不足，并且稳定性不佳、寿命短。 

发明内容

为克服上述现有技术的问题，本发明提供了一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物及其制备方法和有机电致发光器件。本发明提供的一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物具有良好的能量传输效率和合适的蓝光发光波长。本发明制备工艺易于控制，有利于器件的工业化生产，以及加工成本低廉，具有极为广阔的商业化发展前景。本发明制备的有机电致发光器件可发射高纯度蓝光，且具有发光效率高、稳定性好等优异的性能。 

一方面，本发明提供了一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，其特征在于：所述蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的结构式如式（1）所示，以3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪或其衍生物为环金属配体，R为氢原子、烷基或烷氧基， 

还包括辅助配体LX，所述辅助配体LX为如结构式（P1）所示的四（1-吡唑）化硼、如结构式（P2）所示的3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑或如结构式（P3）所示的5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑， 

优选地，烷基为C₁~C₄的直链或支链烷基。 

优选地，烷氧基为C₁~C₄的直链或支链烷氧基。 

第二方面，本发明提供了一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 

（1）分别提供如下结构式表示的化合物A和化合物B： 

其中，R为氢原子、烷基或烷氧基； 

（2）在催化剂、碱和有机溶剂的条件下，将化合物A和化合物B加热进行Suzuki偶联反应，得到环金属配体； 

（3）将步骤（2）中得到的环金属配体与水合三氯化铱在2-乙氧基乙醇和水混合液中进行聚合反应，得到氯桥二聚物； 

（4）将步骤（3）中得到的氯桥二聚物与辅助配体源进行聚合反应，获得蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，所述蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物如结构式（1）所示，以3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪或其衍生物为环金属配体，R为氢原子、烷基或烷氧基， 

还包括辅助配体LX，所述辅助配体LX为如结构式（P1）所示的四（1-吡唑）化硼、如结构式（P2）所示的3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑或如结构式（P3）所示的5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑： 

辅助配体源包括辅助配体LX的金属配合物，例如四（1-吡唑）硼化钾；以及有机物，例如3-三氟甲基-5-(吡啶-2'-基)-1,2,4-三唑、5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四 唑。 

优选地，烷基为C₁~C₄的直链或支链烷基。 

优选地，烷氧基为C₁~C₄的直链或支链烷氧基。 

所述Suzuki偶联反应的反应式如下： 

其中，R为氢原子、烷基或烷氧基。 

优选地，所述Suzuki偶联反应的具体过程如下：在惰性气体保护下，在反应器中按化学计量比加入化合物A和化合物B，再加入催化剂、碱和有机溶剂，搅拌并加热至回流状态，反应4-5h。之后，冷却反应液至室温，往产物的反应器中加入二氯甲烷萃取，用去离子水洗至中性，取有机相，干燥，用减压蒸馏的方法蒸出溶剂后得到环金属配体的粗产物。 

优选地，所述Suzuki偶联反应采用的催化剂用量为化合物A摩尔用量的0.1%~5%。优选地，所述催化剂为有机钯催化剂。更优选地，所述催化剂为四(三苯基磷)合钯(Pd(PPh₃)₄)或二（三苯基膦）二氯化钯（II）（Pd(PPh₃)₂Cl₂）。 

所述Suzuki偶联反应采用的碱溶液可以是无机碱溶液或有机碱溶液，无机碱溶液可以是碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐的水溶液，例如可以是但不限于氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠溶液、碳酸钾溶液等，优选为碳酸钠溶液，有机碱溶液可以是四丁基溴化铵水溶液；上述碱溶液的用量可以为化合物A摩尔用量的1~10倍。 

所述Suzuki偶联反应采用的有机溶剂为弱极性或极性非质子性有机溶剂或其混合溶剂，例如可以是但不限于氯仿、二氯甲烷、乙二醇二甲醚、二甲基亚砜（DMSO）、二甲基甲酰胺（DMF）、四氢呋喃（THF）、甲苯、二甲苯或其类似化合物，优选为甲苯；有机溶剂的用量足量，以使各反应物溶解并充分反应。 

优选地，得到Suzuki偶联反应的粗产物后，可进一步对其进行如下提纯步骤：将粗产物用二氯甲烷溶解，过硅胶柱，用二氯甲烷洗脱除去催化剂，收集样品进行旋蒸，干燥，得到固体，即环金属配体。 

步骤（3）中的聚合反应的反应式如下： 

其中，R为氢原子、烷基或烷氧基。 

优选地，步骤（3）中的聚合反应的具体过程如下：在惰性气体保护下，按摩尔比2~3:1将环金属配体和水合三氯化铱（IrCl₃·3H₂O）放入反应器中，再加入2-乙氧基乙醇和水混合液使得环金属配体在2-乙氧基乙醇中的浓度为0.1~0.2mol/L，加热至回流状态，搅拌反应24h。之后，自然冷却至室温，旋蒸除去溶剂，加入蒸馏水，过滤，再取固体依次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥，得到固体物，即氯桥二聚物。 

步骤（4）中的聚合反应的反应式如下： 

其中，R为氢原子、烷基或烷氧基，辅助配体LX为如结构式（P1）所示的四（1-吡唑）化硼、如结构式（P2）所示的3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑或如结构式（P3）所示的5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑： 

优选地，步骤（4）中的聚合反应的具体过程如下：在惰性气体保护下，按摩尔比1:2~4将步骤（3）中得到的氯桥二聚物和辅助配体源溶于二氯甲烷或三氯甲烷中，使得氯桥二聚物在二氯甲烷或三氯甲烷中的浓度为0.05~0.1mol/L，再加入二聚体摩尔质量5~10倍的甲醇钠，搅拌并加热至回流状态，反应24h，之后，自然冷却至室温，浓缩除去溶剂，加入蒸馏水，逐渐有固体析出，过滤，取固体，得到粗产物。 

更优选地，得到粗产物后可进一步对其进行如下提纯步骤：将粗产物依次用去离子水、乙醚洗涤3次，干燥，以体积比为1:5的乙酸乙酯：正己烷为洗脱剂溶解，过硅胶柱，用洗脱剂淋洗除去催化剂，收集样品进行旋蒸，干燥，得到纯化后的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物。 

优选地，步骤（4）中的聚合反应的具体过程如下：在惰性气体保护下，将步骤（3）中得到的氯桥二聚物溶于二氯甲烷中配成浓度为0.01~0.03mol/L的二氯甲烷溶液，将二聚体摩尔质量2~3倍的三氟甲磺酸银溶于甲醇中配成浓度为0.04~0.07mol/L的甲醇溶液，并将所述甲醇溶液缓慢滴加到所述二氯甲烷溶液中，室温下搅拌反应2h，反应完后，除去沉淀，取澄清溶液，并转移入旋转蒸发仪中蒸除溶剂，在惰性气体保护下，按氯桥二聚物和辅助配体源的摩尔比1:2~4加入辅助配体源的乙腈溶液，所述辅助配体源的乙腈溶液浓度为0.06mol/L，加热至回流状态，反应24h，反应完后，冷却至室温，过滤，用二氯甲烷洗涤滤渣，合并滤液，旋蒸除去溶剂，得到粗产物。 

更优选地，得到粗产物后，可进一步对其进行如下提纯步骤：将粗产物依次用甲醇、去离子水洗涤，用二氯甲烷刚刚好溶解产物，然后滴加甲醇溶液进行重结晶，得到纯化后的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物。 

第三方面，本发明提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、功能层、发 光层和阴极，其特征在于，所述发光层中掺杂了如式（1）所示的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物： 

其中，R为氢原子、烷基或烷氧基，辅助配体LX为如结构式（P1）所示的四（1-吡唑）化硼、如结构式（P2）所示的3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑或如结构式（P3）所示的5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑： 

在上述蓝光有机电致磷光材料金属铱配合物中，以3-(2’,4-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪或其衍生物为环金属配体，以四（1-吡唑）化硼、3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑或5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑等高场强唑类配体为辅助配体，并通过引入烷基或烷氧基增加空间位阻，使苯环平面间的扭曲角变大，带隙增加，引起吸收峰蓝移，从而获得良好的能量传输效率和合适的蓝光发光波长，同时也提高了材料的溶解性；另一方面，苯环上的两个氟原子和三氟甲基强吸电子取代基团能有效地蓝移发光波长，改善发光性能。在上述蓝光有机电致磷光材料金属铱配合物的制备方法中，采用较简单的合成路线，工艺易于控制，有利于器件的工业化生产，大大降低制造的成本，具有极为广阔的商业化发展前景。在上述有机电致发光器件中，上述蓝光有机电致磷光材料金属铱配合物作为客体材料掺杂到有机电致发光器件发光层中的主体材料中，可防止三重态激子的淬灭现象，并且两者具有较好的相容性，可广泛用于制备蓝光或白光磷光电致发光器件，达到降低器件功耗，改善器件性能并延长寿命的目的。发光 层中掺杂了上述蓝光有机电致磷光材料金属铱配合物的有机电致发光器件能发射高纯度蓝光，并且具有较好的器件性能。 

附图说明

下面将结合附图及实施例对本发明作进一步说明，附图中： 

图1为本发明实施例的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的结构式； 

图2为本发明实施例的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备流程示意图； 

图3为本发明实施例1中蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的发射光谱图； 

图4为本发明实施例10中有机电致发光器件的结构示意图。 

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。 

请参阅图1，本发明提供了一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，所述蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物结构式如式（1）所示，以3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪或其衍生物为环金属配体，R为氢原子、烷基或烷氧基， 

还包括辅助配体LX，所述辅助配体LX为如结构式（P1）所示的四（1-吡唑）化硼、如结构式（P2）所示的3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑或如结 构式（P3）所示的5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑： 

烷基为C₁~C₄的直链或支链烷基。 

烷氧基为C₁~C₄的直链或支链烷氧基。 

在上述蓝光有机电致磷光材料金属铱配合物中，以3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪或其衍生物为环金属配体，以四（1-吡唑）化硼、3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑或5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑等高场强唑类配体为辅助配体，并通过引入烷基或烷氧基增加空间位阻，使苯环平面间的扭曲角变大，带隙增加，引起吸收峰蓝移，从而获得良好的能量传输效率和合适的蓝光发光波长，同时也提高了材料的溶解性；另一方面，苯环上的两个氟原子和三氟甲基强吸电子取代基团能有效地蓝移发光波长，改善发光性能。 

请参阅图2，上述蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，包括以下步骤： 

S01：分别提供如下结构式表示的化合物A和化合物B： 

其中，R为氢原子、烷基或烷氧基； 

S02：在催化剂、碱和有机溶剂的条件下，将化合物A和化合物B加热进行Suzuki偶联反应，得到环金属配体； 

S03：将步骤S02中得到的环金属配体与2-乙氧基乙醇和水混合液中进行聚合反应，得到氯桥二聚物； 

S04：将步骤S03中得到的氯桥二聚物与辅助配体源进行聚合反应，获得结构式如式（1）所示的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物： 

其中，R为氢原子、烷基或烷氧基，辅助配体LX为如结构式（P1）所示的四（1-吡唑）化硼、如结构式（P2）所示的3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑或如结构式（P3）所示的5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑： 

在步骤S01中，化合物A和化合物B可直接从市场上购得或者通过现有的合成方法制备，在此不再详述。优选地，化合物A中烷基为C₁~C₄的直链或支链烷基，化合物A中烷氧基为C₁~C₄的直链或支链烷氧基。 

在步骤S02中，Suzuki偶联反应的反应式如下： 

其中，R为氢原子、烷基或烷氧基。 

Suzuki偶联反应的具体过程如下：在惰性气体保护下，在反应器中按化学计量比加入化合物A和化合物B，再加入催化剂、碱和有机溶剂，搅拌并加热至回流状态，反应4-5h。之后，冷却反应液至室温，往产物的反应器中加入二氯甲烷萃取，用去离子水洗至中性，取有机相，干燥，用减压蒸馏的方法蒸出溶剂后得到环金属配体的粗产物。 

Suzuki偶联反应采用的催化剂为有机钯催化剂，有机钯催化剂可以为 Pd(PPh₃)₄或Pd(PPh₃)₂Cl₂；上述催化剂的用量为化合物A摩尔用量的0.1%~5%。采用的碱溶液可以是无机碱溶液或有机碱溶液，无机碱溶液可以是碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐的水溶液，例如可以是但不限于氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠溶液、碳酸钾溶液等，优选为碳酸钠溶液，有机碱溶液可以是四丁基溴化铵水溶液；上述碱溶液的用量可以为化合物A摩尔用量的1~10倍。采用的有机溶剂为弱极性或极性非质子性有机溶剂或其混合溶剂，例如可以是但不限于氯仿、二氯甲烷、乙二醇二甲醚、二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）、四氢呋喃（THF）、甲苯、二甲苯或其类似化合物，优选为甲苯；有机溶剂的用量足量，以使各反应物溶解并充分反应。 

得到Suzuki偶联反应的粗产物后，可进一步对其进行如下提纯步骤：将粗产物用二氯甲烷溶解，过硅胶柱，用二氯甲烷洗脱除去催化剂，收集样品进行旋蒸，干燥，得到固体，即环金属配体。 

在步骤S03中聚合反应的反应式如下： 

其中，R为氢原子、烷基或烷氧基。 

步骤S03中聚合反应的具体过程如下：在惰性气体保护下，按摩尔比2-3:1将环金属配体和水合三氯化铱放入反应器中，再加入2-乙氧基乙醇和水的混合液（体积比3:1）混合液使得环金属配体在2-乙氧基乙醇中的浓度为0.1~0.2mol/L，加热至回流状态，搅拌反应24h。之后，自然冷却至室温，旋蒸除去溶剂，加入蒸馏水，过滤，再取固体依次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥，得到固体物，即氯桥二聚物。 

在步骤S04中聚合反应的反应式如下： 

其中，R为氢原子、烷基或烷氧基，辅助配体LX为如结构式（P1）所示的四（1-吡唑）化硼、如结构式（P2）所示的3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑或如结构式（P3）所示的5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑： 

步骤S04中聚合反应的具体过程如下：在惰性气体保护下，按摩尔比1:2~4将步骤S03中得到的氯桥二聚物和辅助配体源溶于二氯甲烷或三氯甲烷中，使得氯桥二聚物在二氯甲烷或三氯甲烷中的浓度为0.05~0.1mol/L，再加入二聚体摩尔质量5~10倍的甲醇钠，搅拌并加热至回流状态，反应24h，之后，自然冷却至室温，浓缩除去溶剂，加入蒸馏水，逐渐有固体析出，过滤，取固体，得到粗产物。 

辅助配体源包括辅助配体LX的金属配合物，例如四（1-吡唑）硼化钾；以及有机物，例如3-三氟甲基-5-(吡啶-2'-基)-1,2,4-三唑、5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑。 

得到粗产物后，可进一步对其进行如下提纯步骤：将粗产物依次用去离子水、乙醚洗涤3次，干燥，以体积比为1:5的乙酸乙酯：正己烷为洗脱剂溶解，过硅胶柱，用洗脱剂淋洗除去催化剂，收集样品进行旋蒸，干燥，得到所需蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物。 

步骤S04中聚合反应的具体过程也可以是：在惰性气体保护下，将步骤S03中得到的氯桥二聚物溶于二氯甲烷中配成浓度为0.01~0.03mol/L的二氯甲烷溶 液，将二聚体摩尔质量2~3倍的三氟甲磺酸银（AgOTf）溶于甲醇中配成浓度为0.04~0.07mol/L的甲醇溶液，并将所述甲醇溶液缓慢滴加到所述二氯甲烷溶液中，室温下搅拌反应2h，反应完后，除去沉淀，取澄清溶液，并转移入旋转蒸发仪中蒸除溶剂，在惰性气体保护下，按氯桥二聚物和辅助配体源的摩尔比1:2~4加入辅助配体源的乙腈溶液，所述辅助配体源的乙腈溶液浓度为0.06mol/L，加热至回流状态，反应24h，反应完后，冷却至室温，过滤，用二氯甲烷洗涤滤渣，合并滤液，旋蒸除去溶剂，得到粗产物。 

得到粗产物后，可进一步对其进行如下提纯步骤：将粗产物依次用甲醇、去离子水洗涤，用二氯甲烷刚刚好溶解产物，然后滴加甲醇溶液进行重结晶，得到纯化后的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物。 

在上述各步骤反应中，各反应物的反应量可以是按照化学反应式所示的计量比进行配比，也可以是部分反应物过量，都可以进行本实施例的制备方法，且不影响反应进行。 

在上述蓝光有机电致磷光材料金属铱配合物的制备方法中，采用较简单的合成路线，工艺易于控制，有利于器件的工业化生产，大大降低制造的成本，具有极为广阔的商业化发展前景。 

请参阅图4，显示采用上述实施例中的蓝光有机电致磷光材料金属铱配合物的有机电致发光器件300，其包括依次层叠的透明阳极301、空穴注入层302、空穴传输层303、电子阻挡层304、发光层305、空穴阻挡层306、电子传输层307、电子注入缓冲层308、阴极309。发光层305的材质为上述蓝光有机电致磷光材料金属铱配合物掺杂到主体材料中形成的混合材料。主体材料可以是但不限于1,3-双（9-咔唑基）苯（mCP）。蓝光有机电致磷光材料金属铱配合物的掺杂质量分数为7wt%。透明阳极301可采用氧化铟锡（ITO），优选为方块电阻为10~20Ω/□的氧化铟锡。空穴注入层302的材质可以是但不限于4,4’,4”-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺（m-MTDATA）。空穴传输层303的材质可以是但不限于N,N’-双（1-萘基）-N,N’-二苯基对二氨基联苯（NPB）。电子阻挡层304的材质可以是但不限于1,3-双（9-咔唑基）苯（mCP）。空穴阻挡层306 的材质可以是但不限于2,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲（BCP）。电子传输层307的材质可以是但不限于三（8-羟基喹啉）铝(Alq3)。电子注入缓冲层308的材质可以是但不限于氟化锂。阴极309可采用Al，但不限于此。 

在上述有机电致发光器件中，上述蓝光有机电致磷光材料金属铱配合物作为客体材料掺杂到有机电致发光器件发光层中的主体材料中，可防止三重态激子的淬灭现象，并且两者具有较好的相容性，可广泛用于制备蓝光或白光磷光电致发光器件，达到降低器件功耗，改善器件性能并延长寿命的目的。发光层中掺杂了上述蓝光有机电致磷光材料金属铱配合物的有机电致发光器件能发射高纯度蓝光，并且具有较好的器件性能。 

以下通过具体实施例来举例说明蓝光有机电致磷光材料金属铱配合物及其制备方法和有机电致发光器件及其性能等方面。 

实施例1：一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)哒嗪-N,C²’)(四(1-吡唑)化硼)合铱，如以下结构式所示： 

上述蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，包括如下步骤： 

（1）分别提供如下结构式表示的化合物A1和化合物B： 

（2）环金属配体3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪的合成 

氮气保护下，往反应器中加入3.18g(20mmol)化合物A1（3-溴哒嗪）、5.42g(24mmol)化合物B（2,4-二氟-3-三氟甲基苯基硼酸）、80mL甲苯、20mL水、3.22g(10mmol)四丁基溴化铵（TBTA）、5.53g(40mmol)无水碳酸钾、0.23g(0.2mmol)四(三苯基磷)合钯，搅拌并加热至回流状态，反应4h。待反应液冷至室温后，往产物的反应器中加入二氯甲烷萃取、分液，用去离子水洗至中性，取有机相，用无水硫酸镁干燥。用减压蒸馏的方法蒸除溶剂后得到粗产物。将粗产物用二氯甲烷溶解，过硅胶柱，用二氯甲烷洗脱除去催化剂，收集样品进行旋蒸，干燥，得固体，即环金属配体，共3.54g，收率为68.0%。 

结构鉴定： 

质谱(MS m/z)：260.0(M⁺) 

元素分析：C₁₁H₅F₅N₂

理论值：C,50.78;H,1.94;F,36.51;N,10.77； 

实测值：C,50.73;H,1.96;F,36.53;N,10.78。 

以上数据证实上述反应所得到的物质是3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪。 

（3）配体为3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪的含铱二氯二聚体的合成 

氮气保护下，1.14g(4.4mmol)3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪和0.63g(2mmol)水合三氯化铱溶于30mL2-乙氧基乙醇和水(3:1)混合液中，在回流状态下搅拌反应24h。冷至室温后，旋转蒸除溶剂，加入蒸馏水，过滤。固体依 次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥后得固体物0.97g，收率为65.0%。二聚物无需进一步提纯，可直接投入下一步反应中。 

（4）配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)哒嗪-N,C²’)(四(1-吡唑)化硼)合铱的合成 

在氮气保护下，50mL含0.54g(2.1mmol)AgOTf的甲醇溶液缓慢滴加到50mL含1.49g(1mmol)配体为3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪的含铱二氯二聚体的二氯甲烷溶液中，室温下搅拌反应2h。离心机分离除去AgCl后得澄清溶液，旋转蒸发除溶剂。氮气保护下，残留物与0.63g(2mmol)四（1-吡唑）硼化钾溶于35mL乙腈中，回流反应24h。冷至室温，过滤，滤渣用二氯甲烷洗涤，合并滤液，旋转蒸除溶剂，得粗产物。粗产物依次用甲醇、去离子水洗涤，甲醇和二氯甲烷混合液重结晶得纯产物0.57g，产率为28.7%。 

结构鉴定： 

质谱(MS m/z)：992.2(M⁺) 

元素分析：C₃₄H₂₂BF₁₀IrN₁₂

理论值：C,41.18;H,2.24;B,1.09;F,19.16;Ir,19.38;N,16.95； 

实测值：C,41.13;H,2.25;B,1.07;F,19.19;Ir,19.37;N,16.99。 

以上数据证实上述反应所得到的物质是配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)哒嗪-N,C²’)(四(1-吡唑)化硼)合铱。 

如图3所示，横轴为波长（Wavelength，单位nm），纵轴为标准化的光致发光强度（Normalized PL intensity），在298K温度下，配合物（浓度为10^-5mol/L）在CH₂Cl₂溶液的中发射光谱的最大发射峰在455nm处，同时在482nm处有一肩峰，可作为蓝光电致发光材料广泛应用在有机电致发光器件的制备领域。 

在298K温度下，配合物(浓度为~10^-5mol/L)的CH₂Cl₂溶液，以0.1mol/L硫酸奎琳的H₂SO₄溶液为标准(Φ_PL=0.54)，测得配合物的Φ_PL=0.22，可见本实施例 的含铱有机电致发光材料具有较高的内量子效率及电致发光效率。 

实施例2：一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)哒嗪-N,C²’)(3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑)合铱，如以下结构式所示： 

上述蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，包括如下步骤： 

（1）分别提供如下结构式表示的化合物A1和化合物B： 

（2）环金属配体3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪的合成 

氮气保护下，往反应器中加入3.18g(20mmol)化合物A1（3-溴哒嗪）、4.52g(20mmol)化合物B（2,4-二氟-3-三氟甲基苯基硼酸）、80mL甲苯、20mL水、3.22g(10mmol)四丁基溴化铵（TBTA）、1.38g(10mmol)无水碳酸钾、0.023g(0.02mmol)四(三苯基磷)合钯，搅拌并加热至回流状态，反应4h。待反应液冷至室温后，往产物的反应器中加入二氯甲烷萃取、分液，用去离子水洗至中性，取有机相，用无水硫酸镁干燥。用减压蒸馏的方法蒸除溶剂后得到粗产物。将粗产物用二氯甲烷溶解，过硅胶柱，用二氯甲烷洗脱除去催化剂，收集样品进 行旋蒸，干燥，得固体，即环金属配体。 

（3）配体为3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪的含铱二氯二聚体的合成 

氮气保护下，1.55g(6mmol)3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪和0.63g(2mmol)水合三氯化铱溶于40mL2-乙氧基乙醇和水(3:1)混合液中，在回流状态下搅拌反应24h。冷至室温后，旋转蒸除溶剂，加入蒸馏水，过滤。固体依次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥后得固体物。 

(3)配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)哒嗪-N,C²’)(3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑)合铱的合成 

在氮气保护下，0.64g(3mmol)3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑和1.49g(1mmol)配体为3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪的含铱二氯二聚体溶于20mL三氯甲烷中，在0.54g(10mmol)甲醇钠催化作用下，搅拌加热升温至回流状态，反应24h。自然冷至室温后，浓缩除去溶剂，倾入蒸馏水，有固体析出。过滤，收集粗产物，固体依次用去离子水、乙醚洗涤，获得的产物干燥后经由管柱层析纯化，收率为36.8%。 

结构鉴定： 

质谱(MS m/z)：924.1(M⁺) 

元素分析：C₃₀H₁₂F₁₃IrN₈

理论值：C,39.01;H,1.31;F,26.74;Ir,20.81;N,12.13； 

实测值：C,39.05;H,1.30;F,26.72;Ir,20.84;N,12.09。 

以上数据证实上述反应所得到的物质是配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)哒嗪-N,C²’)(3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑)合铱。 

在298K温度下，配合物(浓度为10^-5mol/L)在CH₂Cl₂溶液中发射光谱的最大发射峰在457nm处，同时在484nm处有一肩峰。此外，配合物(浓度为10^-5mol/L)的CH₂Cl₂溶液在298K温度下，以0.1mol/L硫酸奎琳的H₂SO₄溶液为标准（Φ_PL=0.54），测得配合物的Φ_PL=0.18。 

实施例3：一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)哒嗪-N,C²’)(5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑)合铱，如以下结构式所示： 

上述蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，包括如下步骤： 

（1）分别提供如下结构式表示的化合物A1和化合物B： 

（2）环金属配体3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪的合成 

氮气保护下，往反应器中加入3.18g(20mmol)化合物A1（3-溴哒嗪）、4.52g(20mmol)化合物B（2,4-二氟-3-三氟甲基苯基硼酸）、80mL甲苯、20mL水、8.05g(25mmol)四丁基溴化铵、10.37g(75mmol)无水碳酸钾、1.15g(1mmol) 四(三苯基磷)合钯，搅拌并加热至回流状态，反应4h。待反应液冷至室温后，往产物的反应器中加入二氯甲烷萃取、分液，用去离子水洗至中性，取有机相，用无水硫酸镁干燥。用减压蒸馏的方法蒸除溶剂后得到粗产物。将粗产物用二氯甲烷溶解，过硅胶柱，用二氯甲烷洗脱除去催化剂，收集样品进行旋蒸，干燥，得固体，即环金属配体。 

（3）配体为3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪的含铱二氯二聚体的合成 

氮气保护下，1.55g(6mmol)3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪和0.95g(3mmol)水合三氯化铱溶于60mL2-乙氧基乙醇和水(3:1)混合液中，在回流状态下搅拌反应24h。冷至室温后，旋转蒸除溶剂，加入蒸馏水，过滤。固体依次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥后得固体物，即二聚物，无需进一步提纯，可直接投入下一步反应中。 

（4）配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)哒嗪-N,C²’)(5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑)合铱的合成 

在氮气保护下，0.29g(2mmol)5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑和1.49g(1mmol)配体为3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪的含铱二氯二聚体溶于12.5mL三氯甲烷中，在0.27g(5mmol)甲醇钠催化作用下，搅拌加热升温至回流状态，反应24h。自然冷至室温后，浓缩除去溶剂，倾入蒸馏水，有固体析出。过滤，收集粗产物，固体依次用去离子水、乙醚洗涤，获得的产物干燥后经由管柱层析纯化，收率为35.4%。 

结构鉴定： 

质谱(MS m/z)：857.1(M⁺) 

元素分析：C₂₈H₁₂F₁₀IrN₉

理论值：C,39.26;H,1.41;F,22.18;Ir,22.44;N,14.72； 

实测值：C,39.23;H,1.42;F,22.15;Ir,22.46;N,14.75。 

以上数据证实上述反应所得到的物质是配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)哒嗪-N,C²’)(5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑)合铱。 

在298K温度下，配合物(浓度为10^-5mol/L)在CH₂Cl₂溶液中发射光谱的最大发射峰在457nm处，同时在484nm处有一肩峰。此外，配合物(浓度为10^-5mol/L)的CH₂Cl₂溶液在298K温度下，以0.1mol/L硫酸奎琳的H₂SO₄溶液为标准（Φ_PL=0.54），测得配合物的Φ_PL=0.18。 

实施例4：一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪-N,C²’)(四(1-吡唑)化硼)合铱，如以下结构式所示： 

上述蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，包括如下步骤： 

（1）分别提供如下结构式表示的化合物A2和化合物B： 

（2）环金属配体3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪的合成 

氮气保护下，往反应器中加入3.46g(20mmol)化合物A2（3-溴-6-甲基哒嗪）、4.52g(20mmol)化合物B（2,4-二氟-3-三氟甲基苯基硼酸）、150mL甲苯、50mL水、12.88g(40mmol)四丁基溴化铵、12.72g(120mmol)无水碳酸钠、0.58g(0.5mmol)四(三苯基磷)合钯，搅拌并加热至回流状态，反应4h。待反应液冷至室温后，往产物的反应器中加入二氯甲烷萃取、分液，用去离子水洗至中性，取有机相，用无水硫酸镁干燥。用减压蒸馏的方法蒸除溶剂后得到粗产物。将粗产物用二氯甲烷溶解，过硅胶柱，用二氯甲烷洗脱除去催化剂，收集样品进行旋蒸，干燥，得固体，即环金属配体，共3.34g，收率为60.9%。 

结构鉴定： 

质谱(MS m/z)：274.1(M⁺) 

元素分析：C₁₂H₇F₂N₃

理论值：C,52.57;H,2.57;F,34.64;N,10.22； 

实测值：C,52.52;H,2.58;F,34.65;N,10.25。 

以上数据证实上述反应所得到的物质是3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪。 

（3）配体为3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪的含铱二氯二聚体的合成 

氮气保护下，3.3g(12mmol)3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪和 1.26g(4mmol)水合三氯化铱溶于80mL2-乙氧基乙醇和水(3:1)混合液中，在回流状态下搅拌反应24h。冷至室温后，旋转蒸除溶剂，加入蒸馏水，过滤。固体依次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥后得固体物0.96g，收率为62.0%。二聚物无需进一步提纯，可直接投入下一步反应中。 

（4）配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪-N,C²’)(四(1-吡唑)化硼)合铱的合成 

在氮气保护下，30mL含0.54g(2.1mmol)AgOTf的甲醇溶液缓慢滴加到100mL含1.54g(1mmol)配体为3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪的含铱二氯二聚体的二氯甲烷溶液中，室温下搅拌反应2h。离心机分离除去AgCl后得澄清溶液，旋转蒸发除溶剂。氮气保护下，残留物与1.27(4mmol)四（1-吡唑）硼化钾溶于67mL乙腈中，回流反应24h。冷至室温，过滤，滤渣用二氯甲烷洗涤，合并滤液，旋转蒸除溶剂，得粗产物。粗产物依次用甲醇、去离子水洗涤，甲醇和二氯甲烷混合液重结晶得纯产物0.53g，产率为26.0%。 

结构鉴定： 

质谱(MS m/z)：1020.2(M⁺) 

元素分析：C₃₆H₂₆BF₁₀IrN₁₂

理论值：C,42.40;H,2.57;B,1.06;F,18.63;Ir,18.85;N,16.48； 

实测值：C,42.35;H,2.56;B,1.09;F,18.65;Ir,18.83;N,16.51。 

以上数据证实上述反应所得到的物质是配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪-N,C²’)(四(1-吡唑)化硼)合铱。 

在298K温度下，配合物(浓度为10^-5mol/L)在CH₂Cl₂溶液中发射光谱的最大发射峰在458nm处，同时在485nm处有一肩峰，配合物(浓度为10^-5mol/L)的CH₂Cl₂溶液在298K温度下，以0.1mol/L硫酸奎琳的H₂SO₄溶液为标准 (Φ_PL=0.54)，测得配合物的Φ_PL=0.17。 

实施例5：一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪-N,C²’)(3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑)合铱，如以下结构式所示： 

上述蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，包括如下步骤： 

（1）分别提供如下结构式表示的化合物A2和化合物B： 

（2）环金属配体3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪的合成 

氮气保护下，往反应器中加入3.46g(20mmol)化合物A2（3-溴-6-甲基哒嗪）、4.52g(20mmol)化合物B（2,4-二氟-3-三氟甲基苯基硼酸）、150mL甲苯、50mL水、16.1g(50mmol)四丁基溴化铵、15.9g(150mmol)无水碳酸钠、0.81g(0.7mmol)四(三苯基磷)合钯，搅拌并加热至回流状态，反应5h。待反应液冷至室温后，往产物的反应器中加入二氯甲烷萃取、分液，用去离子水洗至中性， 取有机相，用无水硫酸镁干燥。用减压蒸馏的方法蒸除溶剂后得到粗产物。将粗产物用二氯甲烷溶解，过硅胶柱，用二氯甲烷洗脱除去催化剂，收集样品进行旋蒸，干燥，得固体，即环金属配体。 

（3）配体为3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪的含铱二氯二聚体的合成 

氮气保护下，2.75g(10mmol)3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪和1.58g(5mmol)水合三氯化铱溶于80mL2-乙氧基乙醇和水(3:1)混合液中，在回流状态下搅拌反应24h。冷至室温后，旋转蒸除溶剂，加入蒸馏水，过滤。固体依次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥后得固体物，即二聚物，无需进一步提纯，可直接投入下一步反应中。 

（4）配合物双(3-(4’,5’-二氟苯基)-6-甲基哒嗪-N,C2’)(3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑)合铱的合成 

在氮气保护下，0.43g(2mmol)3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑和1.54g(1mmol)配体为3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪的含铱二氯二聚体溶于12.5mL三氯甲烷中，在0.43g(8mmol)甲醇钠催化作用下，搅拌加热升温至回流状态，反应24h。自然冷至室温后，浓缩除去溶剂，倾入蒸馏水，有固体析出。过滤，收集粗产物，固体依次用去离子水、乙醚洗涤，获得的产物干燥后经由管柱层析纯化，得0.63g纯产物，收率为33.1%。 

结构鉴定： 

质谱(MS m/z)：952.1(M⁺) 

元素分析：C₃₂H₁₆F₁₃IrN₈

理论值：C,40.38;H,1.69;F,25.95;Ir,20.20;N,11.77； 

实测值：C,40.34;H,1.67;F,25.97;Ir,20.23;N,11.80。 

以上数据证实上述反应所得到的物质是配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪-N,C²’)(3-三氟甲基-5-(吡啶-2-基)-1,2,4-三唑合铱。 

在298K温度下，配合物(浓度为10^-5mol/L)在CH₂Cl₂溶液中发射光谱的最大发射峰在460nm处，同时在487nm处有一肩峰。此外，配合物(浓度为10^-5mol/L)的CH₂Cl₂溶液在298K温度下，以0.1mol/L硫酸奎琳的H₂SO₄溶液为标准（Φ_PL=0.54），测得配合物的Φ_PL=0.13。 

实施例6：一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪-N,C²’)(5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑)合铱，如以下结构式所示： 

（1）分别提供如下结构式表示的化合物A2和化合物B： 

（2）环金属配体3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪的合成 

氮气保护下，往反应器中加入3.46g(20mmol)化合物A2（3-溴-6-甲基哒嗪）、5.42g(24mmol)化合物B（2,4-二氟-3-三氟甲基苯基硼酸）、80mL DMF、20mL水、3.22g(10mmol)四丁基溴化铵、1.06g(10mmol)无水碳酸钠、0.14g(0.2mmol)Pd(PPh₃)₂Cl₂，搅拌并加热至回流状态，反应5h。待反应液冷至室温后，往产物的反应器中加入二氯甲烷萃取、分液，用去离子水洗至中性，取有机相，用无水硫酸镁干燥。用减压蒸馏的方法蒸除溶剂后得到粗产物。将粗产物用二氯甲烷溶解，过硅胶柱，用二氯甲烷洗脱除去催化剂，收集样品进行旋蒸，干燥，得固体，即环金属配体。 

（3）配体为3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪的含铱二氯二聚体的合成 

氮气保护下，2.75g(10mmol)3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪和1.58g(5mmol)水合三氯化铱溶于100mL2-乙氧基乙醇和水(3:1)混合液中，在回流状态下搅拌反应24h。冷至室温后，旋转蒸除溶剂，加入蒸馏水，过滤。固体依次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥后得固体物，即二聚物，无需进一步提纯，可直接投入下一步反应中。 

（4）配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪-N,C²’)(5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑)合铱的合成 

在氮气保护下，100mL含0.77g(3mmol)AgOTf的甲醇溶液缓慢滴加到20mL含1.54g(1mmol)配体为3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪的含铱二氯二聚体的三氯甲烷溶液中，室温下搅拌反应2h。离心机分离除去AgCl后得澄清溶液，旋转蒸发除溶剂。氮气保护下，残留物与0.44g(3mmol)5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑溶于50mL乙腈中，回流反应24h。冷至室温，过滤，滤渣用二氯甲烷洗涤，合并滤液，旋转蒸除溶剂，得粗产物。粗产物依次用甲醇、去离子水洗涤，甲醇和二氯甲烷混合液重结晶得纯化的产物，收率为34.0%。 

结构鉴定： 

质谱(MS m/z)：885.1(M⁺) 

元素分析：C₃₀H₁₆F₁₀IrN₉

理论值：C,40.73;H,1.82;F,21.47;Ir,21.73;N,14.25； 

实测值：C,40.70;H,1.83;F,21.49;Ir，21.71;N,14.27。 

以上数据证实上述反应所得到的物质是配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)-6-甲基哒嗪-N,C²’)(5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑)合铱。 

在298K温度下，配合物(浓度为10^-5mol/L)在CH₂Cl₂溶液中发射光谱的最大发射峰在461nm处，同时在488nm处有一肩峰。此外，配合物(浓度为10^-5mol/L)的CH₂Cl₂溶液在298K温度下，以0.1mol/L硫酸奎琳的H₂SO₄溶液为标准（Φ_PL=0.54），测得配合物的Φ_PL=0.14。 

实施例7：一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)-4-甲氧基哒嗪-N,C²’)(四(1-吡唑)化硼)合铱，如以下结构式所示： 

上述蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，包括如下步骤： 

（1）分别提供如下结构式表示的化合物A3和化合物B： 

（2）环金属配体3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲氧基哒嗪的合成 

氮气保护下，往反应器中加入3.78g(20mmol)化合物A3（3-溴-6-甲氧基哒嗪）、5.42g(24mmol)化合物B（2,4-二氟-3-三氟甲基苯基硼酸）、80mL甲苯、20mL水、3.22g(10mmol)四丁基溴化铵、5.53g(40mmol)无水碳酸钾、0.023g(0.02mmol)四(三苯基磷)合钯，搅拌并加热至回流状态，反应4h。待反应液冷至室温后，往产物的反应器中加入二氯甲烷萃取、分液，用去离子水洗至中性，取有机相，用无水硫酸镁干燥。用减压蒸馏的方法蒸除溶剂后得到粗产物。将粗产物用二氯甲烷溶解，过硅胶柱，用二氯甲烷洗脱除去催化剂，收集样品进行旋蒸，干燥，得固体，即环金属配体，共2.90g，收率为50.0%。 

结构鉴定： 

质谱(MS m/z)：290.1(M⁺) 

元素分析：C₁₂H₇F₅N₂O 

理论值：C,49.67;H,2.43;F,32.73;N,9.65;O,5.51； 

实测值：C,49.62;H,2.43;F,32.74;N,9.63;O,5.54。 

以上数据证实上述反应所得到的物质是3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲氧基哒嗪。 

（3）配体为3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲氧基哒嗪的含铱二氯二聚体的合成 

氮气保护下，2.91g(10mmol)3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲氧基哒嗪和1.58g(5mmol)水合三氯化铱溶于100mL2-乙氧基乙醇和水(3:1)混合液中，在回流状态下搅拌反应24h。冷至室温后，旋转蒸除溶剂，加入蒸馏水，过滤。固体依次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥后得固体物0.93g，收率为57.7%。二聚物无需进一步提纯，可直接投入下一步反应中。 

（4）配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)-6-甲氧基哒嗪-N,C²’)(四(1-吡唑)化硼)合铱的合成 

在氮气保护下，42mL含0.54g(2.1mmol)AgOTf的甲醇溶液缓慢滴加到33mL含1.61g(1mmol)配体为3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲氧基哒嗪的含铱二氯二聚体的二氯甲烷溶液中，室温下搅拌反应2h。离心机分离除去AgCl后得澄清溶液，旋转蒸发除溶剂。氮气保护下，残留物与0.95(3mmol)四（1-吡唑）硼化钾溶于50mL乙腈中，回流反应24h。冷至室温，过滤，滤渣用二 氯甲烷洗涤，合并滤液，旋转蒸除溶剂，得粗产物。粗产物依次用甲醇、去离子水洗涤，甲醇和二氯甲烷混合液重结晶得纯产物0.50g，产率为23.8%。 

结构鉴定： 

质谱(MS m/z)：1052.2(M⁺) 

元素分析：C₃₆H₂₆BF₁₀IrN₁₂O₂

理论值：C,41.11;H,2.49;B,1.03;F,18.06;Ir,18.28;N,15.98;O,3.04； 

实测值：C,41.15;H,2.46;B,1.05;F,18.03;Ir，18.24;N,15.99;O,3.07。 

以上数据证实上述反应所得到的物质是配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)-6-甲氧基哒嗪-N,C²’)(四(1-吡唑)化硼)合铱。 

在298K温度下，配合物(浓度为10^-5mol/L)在CH₂Cl₂溶液中发射光谱的最大发射峰在460nm处，同时在487nm处有一肩峰。此外，配合物(浓度为10^-5mol/L)的CH₂Cl₂溶液在298K温度下，以0.1mol/L硫酸奎琳的H₂SO₄溶液为标准（Φ_PL=0.54），测得配合物的Φ_PL=0.16。 

实施例8：一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)-6-甲氧基哒嗪-N,C²’)(3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑)合铱，如以下结构式所示： 

上述蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，包括如下步骤： 

（1）分别提供如下结构式表示的化合物A3和化合物B： 

（2）环金属配体3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲氧基哒嗪的合成 

氮气保护下，往反应器中加入3.78g(20mmol)化合物A3（3-溴-6-甲氧基哒嗪）、5.42g(24mmol)化合物B（2,4-二氟-3-三氟甲基苯基硼酸）、150mLDMF、50mL水、16.1g(50mmol)四丁基溴化铵、20.74g(150mmol)无水碳酸钾、0.81g(0.7mmol)四(三苯基磷)合钯，搅拌并加热至回流状态，反应5h。待反应液冷至室温后，往产物的反应器中加入二氯甲烷萃取、分液，用去离子水洗至中性，取有机相，用无水硫酸镁干燥。用减压蒸馏的方法蒸除溶剂后得到粗产物。将粗产物用二氯甲烷溶解，过硅胶柱，用二氯甲烷洗脱除去催化剂，收集样品进行旋蒸，干燥，得固体，即环金属配体。 

（3）配体为3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲氧基哒嗪的含铱二氯二聚体的合成 

氮气保护下，1.28g(4.4mmol)3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲氧基哒嗪和0.63g(2mmol)水合三氯化铱溶于44mL2-乙氧基乙醇和水(3:1)混合液中， 在回流状态下搅拌反应24h。冷至室温后，旋转蒸除溶剂，加入蒸馏水，过滤。固体依次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥后得固体物，即二聚物，无需进一步提纯，可直接投入下一步反应中。 

（4）配合物双(3-(4’,5’-二氟苯基)-6-甲氧基哒嗪-N,C²’)(3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑)合铱的合成 

在氮气保护下，0.64g(3mmol)3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑和1.61g(1mmol)配体为3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲氧基哒嗪的含铱二氯二聚体溶于20mL三氯甲烷中，在0.54g(10mmol)甲醇钠催化作用下，搅拌加热升温至回流状态，反应24h。自然冷至室温后，浓缩除去溶剂，倾入蒸馏水，有固体析出。过滤，收集粗产物，固体依次用去离子水、乙醚洗涤，获得的产物干燥后经由管柱层析纯化，得0.59g纯产物，收率为30.0%。 

结构鉴定： 

质谱(MS m/z)：984.1(M⁺) 

元素分析：C₃₂H₁₆F₁₃IrN₈O₂

理论值：C,39.07;H,1.64;F,25.11;Ir，19.54;N,11.39;O,3.25； 

实测值：C,39.03;H,1.65;F,25.14;Ir,19.52;N,11.38;O,3.24。 

以上数据证实上述反应所得到的物质是配合物双(3-(4’,5’-二氟-3’-甲氧基苯基)-6-甲氧基哒嗪-N,C²’)(3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑)合铱。 

在298K温度下，配合物(浓度为10^-5mol/L)在CH₂Cl₂溶液中发射光谱的最大发射峰在463nm处，同时在490nm处有一肩峰。此外，1配合物(浓度为10^-5mol/L)的CH₂Cl₂溶液在298K温度下，以0.1mol/L硫酸奎琳的H₂SO₄溶液为标准（Φ_PL=0.54），测得配合物的Φ_PL=0.10。 

实施例9：一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)-6-甲氧基哒嗪-N,C²’)(5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑)合铱，如以下结构式所示： 

上述蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，包括如下步骤： 

（1）分别提供如下结构式表示的化合物A3和化合物B： 

（2）环金属配体3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲氧基哒嗪的合成 

氮气保护下，往反应器中加入3.78g(20mmol)化合物A3（3-溴-6-甲氧基哒嗪）、5.42g(24mmol)化合物B（2,4-二氟-3-三氟甲基苯基硼酸）、80mL甲苯、20mL水、3.22g(10mmol)四丁基溴化铵、5.53g(40mmol)无水碳酸钾、0.23g(0.2mmol)四(三苯基磷)合钯，搅拌并加热至回流状态，反应4h。待反应液冷至室温后，往产物的反应器中加入二氯甲烷萃取、分液，用去离子水洗至中性，取有机相，用无水硫酸镁干燥。用减压蒸馏的方法蒸除溶剂后得到粗产物。将粗产物用二氯甲烷溶解，过硅胶柱，用二氯甲烷洗脱除去催化剂，收集 样品进行旋蒸，干燥，得固体，即环金属配体。 

（3）配体为3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲氧基哒嗪的含铱二氯二聚体的合成 

氮气保护下，1.28g(4.4mmol)3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲氧基哒嗪和0.63g(2mmol)水合三氯化铱溶于44mL2-乙氧基乙醇和水(3:1)混合液中，在回流状态下搅拌反应24h。冷至室温后，旋转蒸除溶剂，加入蒸馏水，过滤。固体依次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥后得固体物，即二聚物，无需进一步提纯，可直接投入下一步反应中。 

（4）配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)-6-甲氧基哒嗪-N,C²’)(5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑)合铱的合成 

在氮气保护下，0.64g(3mmol)5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑和1.61g(1mmol)配体为3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)-6-甲氧基哒嗪的含铱二氯二聚体溶于20mL三氯甲烷中，在0.54g(10mmol)甲醇钠催化作用下，搅拌加热升温至回流状态，反应24h。自然冷至室温后，浓缩除去溶剂，倾入蒸馏水，有固体析出。过滤，收集粗产物，固体依次用去离子水、乙醚洗涤，获得的产物干燥后经由管柱层析纯化，得最终配合物产物，收率为31.0%。 

结构鉴定： 

质谱(MS m/z)：917.1(M⁺) 

元素分析：C₃₀H₁₆F₁₀IrN₉O₂

理论值：C,39.31;H,1.76;F,20.72;Ir,20.97;N,13.75;O,3.49； 

实测值：C,39.35;H,1.73;F,20.70;Ir，20.98;N,13.73;O,3.51。 

以上数据证实上述反应所得到的物质是配合物双(3-(4’,5’-二氟-3’-甲氧基苯基)-6-甲氧基哒嗪-N,C²’)(5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑)合铱。 

在298K温度下，配合物(浓度为10^-5mol/L)在CH₂Cl₂溶液中发射光谱的最大发射峰在464nm处，同时在491nm处有一肩峰。此外，配合物(浓度为10^-5mol/L)的CH₂Cl₂溶液在298K温度下，以0.1mol/L硫酸奎琳的H₂SO₄溶液为标准（Φ_PL=0.54），测得配合物的Φ_PL=0.13。 

实施例10： 

以实施例1制得的配合物双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)哒嗪-N,C²’)(四(1-吡唑)化硼)合铱作为发光层掺杂客体的有机电致发光器件，结构如图4所示： 

该器件依次为ITO(100nm)/m-MTDATA(40nm)/NPB(20nm)/mCP(10nm)/mCP:7wt%Ir配合物(30nm)/BCP(10nm)/Alq3(35nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)，即在一个玻璃基板片上沉积一层厚度为200nm、方块电阻为10~20Ω/□的氧化铟锡(ITO)作为透明阳极301，通过真空蒸镀依次在阳极301上制备一层厚度为40nm的m-MTDATA（4,4’,4”-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺）空穴注入材料作为空穴注入层302，一层厚度为20nm的NPB（N,N’-双（1-萘基）-N,N’-二苯基对二氨基联苯）空穴传输材料作为空穴传输层303，一层厚度为10nm的mCP（1,3-双（9-咔唑基）苯）电子阻挡材料作为电子阻挡层304，和一层厚度为30nm的掺杂有质量分数为7%的实施例1制备的双(3-(4’,6’-二氟-5’-三氟甲基苯基)哒嗪-N,C²’)(四(1-吡唑)化硼)合铱的mCP作为发光层305，再在此发光层305上依次真空蒸镀一层厚度为10nm的BCP（2,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲）材料作为空穴阻挡层306、厚度为35nm的Alq3(三（8-羟基喹啉）铝)作为电子传输层307、厚度为1nm的LiF作为电子注入缓冲层308，最后在缓冲层上采用真空镀膜沉积技术沉积厚度为120nm的金属Al，作为器件的阴极309。 

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。 

Claims (10)

1.一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，其特征在于：所述蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的结构式如式（1）所示，以3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪或其衍生物为环金属配体，R为氢原子、烷基或烷氧基，

还包括辅助配体LX，所述辅助配体LX为如结构式（P1）所示的四（1-吡唑）化硼、如结构式（P2）所示的3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑或如结构式（P3）所示的5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑：

2.如权利要求1所述的一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，其特征在于：所述烷基为C₁～C₄的直链或支链烷基。

3.如权利要求1所述的一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，其特征在于：所述烷氧基为C₁～C₄的直链或支链烷氧基。

4.一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）分别提供如下结构式表示的化合物A和化合物B：

其中，R为氢原子、烷基或烷氧基；

（2）在催化剂、碱和有机溶剂的条件下，将化合物A和化合物B加热进行Suzuki偶联反应，得到环金属配体；

（3）将步骤（2）中得到的环金属配体与水合三氯化铱在2-乙氧基乙醇和水混合液中进行聚合反应，得到氯桥二聚物；

（4）将步骤（3）中得到的氯桥二聚物与辅助配体源进行聚合反应，获得蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，所述蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物如式（1）所示，以3-(2’,4’-二氟-3’-三氟甲基苯基)哒嗪或其衍生物为环金属配体，R为氢原子、烷基或烷氧基，

还包括辅助配体LX，所述辅助配体LX为如结构式（P1）所示的四（1-吡唑）化硼、如结构式（P2）所示的3-三氟甲基-5-(吡啶-2’-基)-1,2,4-三唑或如结构式（P3）所示的5-(吡啶-2’-基)-1,2,3,4-四唑：

5.如权利要求4所述的一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述Suzuki偶联反应的具体过程如下：在惰性气体保护下，在反应器中按化学计量比加入化合物A和化合物B，再加入催化剂、碱和有机溶剂，搅拌并加热至回流状态，反应4-5h。之后，冷却反应液至室温，往产物的反应器中加入二氯甲烷萃取，用去离子水洗至中性，取有机相，干燥，用减压蒸馏的方法蒸出溶剂后得到环金属配体的粗产物。

6.如权利要求4所述的一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述Suzuki偶联反应采用的催化剂为有机钯催化剂；所述有机钯催化剂的用量为化合物A摩尔用量的0.1%~5%。

7.如权利要求4所述的一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在于，在所述步骤（3）中，聚合反应的具体过程如下：在惰性气体保护下，按摩尔比2~3:1将环金属配体和水合三氯化铱放入反应器中，再加入2-乙氧基乙醇和水混合液使得环金属配体在2-乙氧基乙醇中的浓度为0.1~0.2mol/L，加热至回流状态，搅拌反应24h。之后，自然冷却至室温，旋蒸除去溶剂，加入蒸馏水，过滤，再取固体依次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥，得到固体物，即氯桥二聚物。

8.如权利要求4所述的一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在于，在所述步骤（4）中聚合反应的具体过程如下：在惰性气体保护下，按摩尔比1:2~4将步骤（3）中得到的氯桥二聚物和辅助配体源溶于二氯甲烷或三氯甲烷中，使得氯桥二聚物在二氯甲烷或三氯甲烷中的浓度为0.05~0.1mol/L，再加入二聚体摩尔质量5~10倍的甲醇钠，搅拌并加热至回流状态，反应24h，之后，自然冷却至室温，浓缩除去溶剂，加入蒸馏水，逐渐有固体析出，过滤，取固体，得到粗产物。

9.如权利要求4所述的一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物的制备方法，其特征在于，在所述步骤（4）中聚合反应的具体过程如下：在惰性气体保护下，将步骤（3）中得到的氯桥二聚物溶于二氯甲烷中配成浓度为0.01~0.03mol/L的二氯甲烷溶液，将二聚体摩尔质量2~3倍的三氟甲磺酸银溶于甲醇中配成浓度为0.04~0.07mol/L的甲醇溶液，并将所述甲醇溶液缓慢滴加到所述二氯甲烷溶液中，室温下搅拌反应2h，反应完后，除去沉淀，取澄清溶液，并转移入旋转蒸发仪中蒸除溶剂，在惰性气体保护下，按氯桥二聚物和辅助配体源的摩尔比1:2~4加入辅助配体源的乙腈溶液，所述辅助配体源的乙腈溶液浓度为0.06mol/L，加热至回流状态，反应24h，反应完后，冷却至室温，过滤，用二氯甲烷洗涤滤渣，合并滤液，旋蒸除去溶剂，得到粗产物。

10.一种有机电致发光器件，包括阳极、功能层、发光层和阴极，其特征在于，所述发光层中掺杂了1~3任一权利要求所述的蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物。

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