CN103804126A - 高粱蜡常压还原法制备高级烷醇的方法 - Google Patents

高粱蜡常压还原法制备高级烷醇的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103804126A
CN103804126A CN201210439852.1A CN201210439852A CN103804126A CN 103804126 A CN103804126 A CN 103804126A CN 201210439852 A CN201210439852 A CN 201210439852A CN 103804126 A CN103804126 A CN 103804126A
Authority
CN
China
Prior art keywords
chinese sorghum
water
sorghum wax
wax
mass ratio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201210439852.1A
Other languages
English (en)
Inventor
张重权
段琼芬
王有琼
马李一
陈晓鸣
张弘
陈智勇
石雷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Research Institute of Resource Insects of Chinese Academy of Forestry
Original Assignee
Research Institute of Resource Insects of Chinese Academy of Forestry
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Research Institute of Resource Insects of Chinese Academy of Forestry filed Critical Research Institute of Resource Insects of Chinese Academy of Forestry
Priority to CN201210439852.1A priority Critical patent/CN103804126A/zh
Publication of CN103804126A publication Critical patent/CN103804126A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Abstract

本发明提供一种高粱蜡还原法制备高级烷醇的方法，其特征在于以高粱蜡为原料，不需要有机溶剂参与反应的条件下，于常压开放体系中还原制备高级烷醇混合物。在85～120℃、持续搅拌的条件下，用还原剂∶高粱蜡＝1∶10～30的质量比进行反应；再按高粱蜡：水：有机溶剂=1：10～30：0～30的质量比加入水和有机溶剂，加热至45～96℃，按高粱蜡：HCl=1：0.1～0.9的质量比加入2M的HCl溶液，45～96℃保温10～30min；抽出水相，在有机相中加水和盐酸溶液45～96℃保温10～30min，调节pH值为中性；抽出水相，蒸干有机相中的溶剂，冷却后的固体即为高级烷醇的混合物。本发明具有工艺简洁、易于操作、环境友好安全、反应在常压开放体系中进行、成本低、反应转化率高、适宜工业化应用等优点。

Description

高粱蜡常压还原法制备高级烷醇的方法
技术领域
本发明涉及一种高粱蜡制备高级烷醇混合物的方法，尤其是一种常压还原法制备高级烷醇混合物的方法。
背景技术
高粱蜡是高粱的种子和高粱茎杆表面的一层蜡质，其主要成份是长链脂肪酸和长链脂肪醇形成的高级酯，高级酯可以经皂化或还原法转化为高级烷醇。
高级烷醇又称高级脂肪醇，是含有十二个碳原子以上的链状饱和一元醇。高级烷醇广泛存在于自然界中，但几乎不以天然游离的脂肪醇形式存在，而是以蜡酯的形式存在。国内外有关高级烷醇的研究集中在C22～C36混合醇的制备、分离及利用等技术领域。高级烷醇混合物中的二十二醇可用于抑制前列腺肿瘤；二十四醇可增强神经因子的机能；二十六醇具有神经保护和神经营养的作用；二十八醇是世界公认的抗疲劳物质，并具有降血脂和增强性功能等功效；三十醇是植物生长调节剂，具有促进植物生长的效果。目前由高粱蜡制备高级烷醇采用的方法有：(l)皂化法：将蜡在碱性条件下皂化分解并用钙盐沉淀去除脂肪酸盐后，再用溶剂萃取得到高级脂肪醇的混合物。该法工艺流程长，加上高级脂肪酸酯在水相中的溶解性和分散性比较差，所以得率较低，且产物纯度不高，由于该方法要用到大量的碱，不仅操作繁杂，而且还造成严重的环境污染等。(2) 酯交换法：将蜡进行醇解即酯交换反应，再根据反应产物的不同沸点，用真空蒸馏的方法，分离出不同的产物，从而得到高级脂肪醇的混合物的方法。该方法化学反应过程复杂，得到的反应产物种类较多，分离目的产品比较困难。(3)将蜡在酸性条件下进行水解，再经超临界流体浸出脂肪醇的方法。该方法中，因蜡的酸性水解是一个可逆反应，其平衡点又取决于水的比例和酯的性质，而蜡本身在水中的溶解度很小，因此，在酸性条件下,蜡很难分散到水中,所以水解这一步很难进行，得率较低。(4)先将蜡进行酶分解，之后再提取脂肪醇的方法。这种让蜡经脂肪酶或酯酶分解的方法，是一种很有前景的生物提取方法，可以在温和的条件下实现高级脂肪酸酯的水解，且脂肪酶最大的优势是它的选择性高，这包括位置选择性和脂肪酸酯的选择性，所以是今后发展的重要方向。但是目前由于分解蜡的酶不稳定，容易中毒失活，生产成本高，工艺条件不成熟，因此仍处于摸索性试验阶段，未得到产业化应用。
以上几种方法在制备高级烷醇方面均存在一些不足之处，但都是比较传统和常用的方法。以高粱蜡为原料经还原法制备高级烷醇混合物到目前还未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简洁、易于操作、成本低、条件温和、环境友好、得率高的由高粱蜡制备高级烷醇混合物的方法。
本发明通过下列技术方案完成：一种常压还原法制备高粱蜡高级烷醇混合物的方法，其特征在于经过下列步骤：
A、将高粱蜡加热至83～120℃，持续搅拌的条件下，按还原剂∶高粱蜡＝1∶10～30的质量比，将还原剂加入到高粱蜡中。
B、按照高粱蜡：水：有机溶剂=1：10～30：0～30的质量比在反应混合物中加入水和有机溶剂，加热至45～96 ℃，按高粱蜡：HCl=1：0.1～0.9的质量比加入2 M的HCl溶液，45～96 ℃保温10～30 min。
C、抽出水相，加入高粱蜡15～30倍质量的水和少量2 M的HCl溶液，45～96 ℃保温10～30 min；之后用2 M NaOH溶液调节溶液的pH值至中性。
D、抽出水相，蒸干有机相中的溶剂，冷却至常温，即得块状高粱蜡高级烷醇。
所述还原剂可以为Ranny-Ni、氢化铝锂；所述有机溶剂为乙醚、石油醚、甲醇、乙醇、氯仿、丙酮、乙酸乙酯、苯、丁醇等有机溶剂中的一种或几种。
本发明具有下列优点和效果：采用上述方案，即在较为温和的常压开放体系中，由高粱蜡制得高级烷醇混合物，不仅工艺简单，易于控制，而且反应过程无有机溶剂参与，环境友好安全，成本低，反应转化率高，产品质量好。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步描述。
实施例1
A、在1000 ml烧杯中将100 g高粱蜡加热至85 ℃，持续搅拌的条件下，缓慢加入10 g还原剂Ranny-Ni。
B、在反应混合物中加入300 ml水，加热至96 ℃，加入2 M的HCl溶液150 ml，96 ℃保温20 min。
C、抽出水相，加入300 ml水和2 M的HCl溶液5 ml，96 ℃保温10 min；之后用2 M NaOH溶液调节溶液的pH值至中性。
D、抽出水相，冷却至常温，即得高粱蜡高级烷醇1004 g。
实施例2
A、在20 L烧瓶中将1000 g高粱蜡加热至90 ℃，持续搅拌的条件下，将80 g氢化铝锂加入到高粱蜡中。
B、在烧瓶中加入5 L水和2 L氯仿,加热至50 ℃，加入2 M的HCl溶液4 L，烧瓶接冷凝器50 ℃保温30 min。
C、抽出水相，加入高粱蜡5 L水和2 M的HCl溶液100 ml，50 ℃保温10 min；之后用2 M NaOH溶液调节溶液的pH值至中性。
D、抽出水相，蒸干有机相中的有机溶剂，冷却至常温，即得块状高粱蜡高级烷醇1006 g。
实施例3
A、在100 L反应釜中将15 kg高粱蜡加热至85 ℃，持续搅拌的条件下，缓慢加入氢化铝锂1.5 kg。
B、往反应釜中加入35 L水、20 L石油醚、5 L丁醇，加热至55 ℃，加入2 M的HCl溶液10 L，55 ℃保温20 min。
C、抽出水相，加入30 L水和2 M的HCl溶液100 ml，80 ℃保温30 min；之后用2 M NaOH溶液调节溶液的pH值至中性。
D、抽出水相，蒸干有机相中的有机溶剂，冷却至常温，即得块状高粱蜡高级烷醇15.2 kg。

Claims (4)

1.一种高粱蜡还原法制备高级烷醇的方法，所述高级烷醇是指含有12个碳原子以上的链状脂肪醇，其特征在于以高粱蜡为原料，经过以下步骤：
A、将高粱蜡加热至83～120℃，持续搅拌的条件下，按还原剂∶高粱蜡＝1∶10～30的质量比，将还原剂加入到高粱蜡中；
B、按照高粱蜡：水：有机溶剂=1：10～30：0～30的质量比在反应混合物中加入水和有机溶剂，加热至45～96 ℃，按高粱蜡：HCl=1：0.1～0.9的质量比加入2 M的HCl溶液，45～96 ℃保温10～30 min；
C、抽出水相，加入高粱蜡15～30倍质量的水和少量2 M的HCl溶液，45～96 ℃保温10～30 min；之后用2 M NaOH溶液调节溶液的pH值至中性；
D、抽出水相，蒸干有机相中的溶剂，冷却至常温，即得块状高粱蜡高级烷醇。
2.根据权利要求1所述的高粱蜡还原法制备高级烷醇的方法，所述还原剂为Ranny-Ni、氢化铝锂等还原剂。
3.根据权利要求1所述的高粱蜡还原法制备高级烷醇的方法，步骤B所述水为自来水、饮用水、蒸馏水。
4.根据权利要求1所述的高粱蜡还原法制备高级烷醇的方法，步骤B所述有机溶剂为乙醚、石油醚、甲醇、乙醇、氯仿、丙酮、乙酸乙酯、苯、丁醇等有机溶剂中的一种或几种。
CN201210439852.1A 2012-11-07 2012-11-07 高粱蜡常压还原法制备高级烷醇的方法 Pending CN103804126A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210439852.1A CN103804126A (zh) 2012-11-07 2012-11-07 高粱蜡常压还原法制备高级烷醇的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210439852.1A CN103804126A (zh) 2012-11-07 2012-11-07 高粱蜡常压还原法制备高级烷醇的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103804126A true CN103804126A (zh) 2014-05-21

Family

ID=50701569

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210439852.1A Pending CN103804126A (zh) 2012-11-07 2012-11-07 高粱蜡常压还原法制备高级烷醇的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103804126A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106928019A (zh) * 2017-02-16 2017-07-07 新疆农业科学院生物质能源研究所 一种从高粱茎杆中提取二十八烷醇的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101293811A (zh) * 2008-06-24 2008-10-29 中国林业科学研究院资源昆虫研究所 由虫白蜡制备高级烷醇混合物的方法
CN101386562A (zh) * 2008-08-29 2009-03-18 中国林业科学研究院资源昆虫研究所 非溶剂还原法制备高级烷醇混合物的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101293811A (zh) * 2008-06-24 2008-10-29 中国林业科学研究院资源昆虫研究所 由虫白蜡制备高级烷醇混合物的方法
CN101386562A (zh) * 2008-08-29 2009-03-18 中国林业科学研究院资源昆虫研究所 非溶剂还原法制备高级烷醇混合物的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
雷炳福: "二十八烷醇的应用与制备", 《西部粮油科技》, no. 3, 31 December 2003 (2003-12-31), pages 41 - 43 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106928019A (zh) * 2017-02-16 2017-07-07 新疆农业科学院生物质能源研究所 一种从高粱茎杆中提取二十八烷醇的方法
CN106928019B (zh) * 2017-02-16 2020-10-02 新疆农业科学院生物质能源研究所 一种从高粱茎杆中提取二十八烷醇的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101386562B (zh) 非溶剂还原法制备高级烷醇混合物的方法
Yin et al. Biodiesel production from soybean oil transesterification in subcritical methanol with K3PO4 as a catalyst
CN101195572A (zh) 一种脂肪酸甲酯的合成方法
MY182317A (en) Method for preparing bio diesel
Isayama et al. Biodiesel production by supercritical process with crude bio-methanol prepared by wood gasification
WO2015038885A1 (en) Hydrolysis at high ester to water ratios
CN103804125A (zh) 虫白蜡压力还原法制备高级烷醇的方法
CA2898516A1 (en) Method for manufacturing succinic acid esters
CN106631689B (zh) 一种仲丁醇的制备方法
CN103804130A (zh) 蜂蜡常压还原法制备高级烷醇的方法
CN103804126A (zh) 高粱蜡常压还原法制备高级烷醇的方法
CN103804137A (zh) 米糠蜡常压还原法制备高级烷醇的方法
CN103804135A (zh) 向日葵蜡常压还原法制备高级烷醇的方法
CN103804128A (zh) 米糠蜡压力还原法制备高级烷醇的方法
CN105273851A (zh) 一种制备脂肪酸酯的方法
CN111875493A (zh) 一种利用咪唑酸性离子液体合成正龙脑的方法
US10315977B1 (en) Method of preparing N-butyric acid by using poly-3-hydroxybutyrate
CN103804133A (zh) 甘蔗蜡常压还原法制备高级烷醇的方法
CN103951548A (zh) 一种合成大茴香脑的中间体的制备方法
CN103804136A (zh) 棕榈蜡常压还原法制备高级烷醇的方法
CN108484439B (zh) 一种α-甲酰基-β-甲酰氨基丙腈碱金属盐的制备方法
CN106349060A (zh) 一种路易斯酸催化转化碳水化合物制备乳酸烷基酯的方法
Toralles et al. Hydrolysis of waste frying oils in subcritical water for biodiesel production by esterification using a heterogeneous catalyst
CN101993784A (zh) 固体超强酸催化地沟油制备生物柴油的方法
CN103804127A (zh) 高粱蜡压力还原法制备高级烷醇的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140521