CN103798242B - 含啶酰菌胺与三唑类杀菌剂的超低容量液剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开了含啶酰菌胺与三唑类杀菌剂的超低容量液剂、其制备方法及应用，目的在于解决由于超低容量液剂要求具有发性低、闪点高、对原药溶解性好、对作物药害低、粘度低的特点，因而常规组分难以满足相应的超低容量溶剂要求，故目前超低容量液剂问世的较少，而现有的三唑类为活性成分的药剂由于长期单一大量使用，使病菌产生了很强的抗性，不利于药效的进一步提高的问题，本发明的超低容量液剂由啶酰菌胺、三唑类杀菌剂等组成。本发明通过长期的筛选和实验，制备出一种含啶酰菌胺与三唑类杀菌剂的超低容量液剂，该液剂以啶酰菌胺与三唑类杀菌剂为有效成分，通过各组分的配合，且具有协同增效，见效快，持效期长，耐雨水冲刷，省水，省工的优点。

Description

含啶酰菌胺与三唑类杀菌剂的超低容量液剂

技术领域

本发明涉及农药领域，尤其是含啶酰菌胺与三唑类杀菌剂的超低容量液剂、其制备方法及应用。

背景技术

超低容量液剂是通过筛选挥发性低、闪点高、对原药溶解性好、对作物药害低、粘度低的溶剂，其施药时不兑水，而是用超低容量喷雾器械、低容量喷雾器械或超低容量静电喷雾器械直接施用。超低容量溶剂，在喷雾过程中，由于雾滴中不含高挥发性成分，雾滴的大小与质量从离开喷雾器械到达靶标过程中没有明显变化，因而能够有效减少挥发与飘逸。同时，雾滴细小而均匀，符合“生物最佳粒剂”要求，显著提高了沉积量。由于超低容量液剂无需兑水施用，因而其适合于水源缺乏、病虫害暴发性大面积发生、须短时间内大范围施药的场合，同时超低容量溶剂的喷雾能够极大的降低操作者的劳动强度。

目前，市售的制剂主要为悬浮剂，未见含啶酰菌胺超低容量液剂问世。本申请的发明人在先申请了氟硅唑与啶酰菌胺复配的超低容量液剂（申请号：201110269638.1），具有增效作用，而与其他的三唑类复配的超低容量液剂未见报导。如前所述，由于超低容量液剂要求具有发性低、闪点高、对原药溶解性好、对作物药害低、粘度低的特点，因而常规组分难以满足相应的超低容量溶剂要求，故目前超低容量液剂问世的较少。

另外，目前在市面上，以三唑类为活性成分的药剂的剂型，常见有乳油、悬浮剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。该类药剂存在长期、单一、大量使用的问题，使病菌产生了很强的抗性，不利于药效的进一步提高；病菌对药剂抗性的增强，加大了病菌防治的难度，增大了药剂的用量和喷药次数，不仅提高了劳动强度，而且增加了防治成本。药剂的大量使用，必然导致环境的残留量增多，给环境造成污染。因此，迫切需要一种能够解决上述问题的药剂。

发明内容

本发明的发明目的在于：针对上述存在的问题，提供一种含啶酰菌胺与三唑类杀菌剂的超低容量液剂、其制备方法及应用。本发明通过长期的筛选和实验，制备出一种含啶酰菌胺与三唑类杀菌剂的超低容量液剂，该液剂以啶酰菌胺与三唑类杀菌剂为有效成分，通过各组分的配合，能够满足低容量液剂的要求，且具有协同增效，见效快，持效期长，耐雨水冲刷，省水，省工的优点。采用本发明能够有效延缓抗药性的产生，降低药剂施用量，降低工人劳动强度，节时、节水，有效降低药剂及人工成本。本发明能够用于水稻、小麦、果树、蔬菜作物的疾病防止，适用范围广，效果好。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

含啶酰菌胺与三唑类杀菌剂的超低容量液剂，由如下重量百分比的组分组成：

啶酰菌胺            0.5～10%

三唑类杀菌剂        0.5～15%

助剂                1～15%

溶剂和助溶剂        余量；

所述三唑类杀菌剂为氟环唑、己唑醇、丙环唑、粉唑醇、叶菌唑、腈菌唑中的一种。

所述助剂是烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚中一种或多种。

所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种。

所述助溶剂为油酸甲酯、松油醇、正辛醇、三丙二醇丁醚、2-甲基萘、二线油、柴油、大豆油中的一种或多种。

前述含啶酰菌胺与三唑类杀菌剂的超低容量液剂的制备方法，包括如下步骤：按配比称取各组分，首先将溶剂投入反应釜中，并对溶剂进行搅拌，同时向反应釜中加入啶酰菌胺、三唑类杀菌剂，待啶酰菌胺、三唑类杀菌剂溶解完全后，再向反应釜中加入助溶剂、助剂，继续搅拌15-60分钟，即得超低容量液剂。

前述含啶酰菌胺与三唑类杀菌剂的超低容量液剂的应用，将该超低容量液剂用于作物病害的防治。

前述含啶酰菌胺与三唑类杀菌剂的超低容量液剂的应用，将该超低容量液剂用于水稻、小麦、果树、蔬菜病害的防治。

 前述含啶酰菌胺与三唑类杀菌剂的超低容量液剂的应用，将该超低容量液剂用于白粉病、灰霉病、腐烂病、褐腐病、根腐病、炭疽病的防治。

啶酰菌胺，其英文名称为Cantus，化学名称为2-氯-N-(4’-氯二苯-2-基)烟酰胺，属于新型烟酰胺类杀菌剂。其通过叶面渗透在植物中转移，抑制线粒体琥珀酸酯脱氢酶，阻碍三羧酸循环，使氨基酸、糖缺乏，能量减少，干扰细胞的分裂和生长，对病害有神经活性，对作物具有保护和治疗作用。其能够抑制孢子萌发、细菌管延伸、菌丝生长和孢子母细胞形成真菌生长和繁殖，其杀菌作用由母体活性物质直接引起，没有相应代谢活性。啶酰菌胺与多菌灵、速克灵等无交互抗性，主要用于白粉病、灰霉病、各种腐烂病、褐腐病和根腐病的防治。

作为活性成分的氟环唑，其化学名称为（2RS,3RS) -1- [3-(2-氯苯基)-2，3-环氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1,2,4-三唑。氟环唑属于新颖的三唑类杀菌剂之一，其通过抑制病菌麦角甾醇的合成，阻碍病菌细胞壁的形成。其真菌的C-14脱甲基化酶的活性有很强抑制作用，同时还可以提高作物的几丁质酶活性，导致真菌吸器的收缩，抑制病菌侵入，提高作物对病害的免疫能力。

作为活性成分的丙环唑，其化学名称为（±）-1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-正丙基-1,3-二氧戊环-2-基甲基]-1H -1,2,4-三唑。丙环唑属于三唑类广谱低毒型杀菌剂之一，其作用机理是影响甾醇的生物合成，使病原菌的细胞膜功能受到破坏，最终导致细胞死亡，从而起到杀菌、防病和治病的功效，兼具保护和治疗作用。同时，丙环唑具有内吸性，可被植物的根、茎、叶吸收，并通过植物株体内部向上传导，能有效的防治子囊菌、担子菌和半知菌引起的植物病害。

作为活性成分的腈菌唑，其化学名称为2-(4-氯苯基)-2-(1H,1,2,4-三唑-1-甲基)己腈。其属于内吸性三唑类杀菌剂，为病原菌的麦角甾醇生物合成抑制剂，兼具保护和治疗活性的作用。腈菌唑对子囊菌、担子菌具有强有较好的防治效果，对作物安全，持效期长。

本发明的溶剂中含有啶酰菌胺、三唑类杀菌剂、助剂、溶剂、助溶剂，三唑类杀菌剂为氟环唑、己唑醇、丙环唑、粉唑醇、叶菌唑、腈菌唑中的一种。本发明通过组分之间的复配，制成一种超低容量液剂，组分之间具有明显的协同增效作用，其田间防治效果显著优于各单剂的作用。本发明的超低容量液剂能够用于低容量喷雾、超低容量喷雾、超低容量静电喷雾，用于防治水稻、果树、橡胶树、蔬菜病害。

与现有的药剂相比，本发明的超低容量液剂具有以下优点：

1）本发明能够采用超低容量喷雾，其具有喷雾量少的特点，仅为常规喷雾的数百分之一，能够节约农药30%以上，有效降低药剂成本；

2）本发明工效高，防止及时，能够及时有效的防治爆发性害虫，减少害虫扩散对作物的影响，有效降低种植户的经济损失；

3）超低容量液剂为直接喷雾施药，药液浓度高，雾滴细，因而药液的覆盖率高，渗透性好，药效高；

4）本发明无需用水，因而本发明能够省去工人取水、配药等繁重体力劳动，尤其适用于干旱少雨及取水困难的丘陵地使用，其使用更为便利；

5）本发明药效好，持效期长，液剂易于穿透脂溶性害虫体表进入害虫体内，表现为杀虫迅速、药效好，助剂则能对有效成分起到抗水解、抗氧化、抗光解等的保护作用，有效延长持效期；

6）本发明能够有效降低药剂、人工成本，防治费用低，能够有效降低农户的使用费用，提高农户的经济效益。

本发明能够用于作物病害的防治，可以用于水稻、小麦、果树、蔬菜病害的防治。经测定，本发明对白粉病、灰霉病、各种腐烂病、褐腐病、根腐病、炭疽病等都具有较好的治疗效果。同时，本发明见效快、持效期长、耐雨水冲刷，省水、省工。

具体实施方式

本说明书中公开的所有特征，或公开的所有方法或过程中的步骤，除了互相排斥的特征和/或步骤以外，均可以以任何方式组合。

本说明书中公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。

实施例1      制备10.5%啶酰菌胺·氟环唑超低容量液剂

分别按如下配比称取各组分：0.5kg啶酰菌胺、10kg氟环唑、0.5kg烷基苯磺酸钙、0.5kg烷基酚聚氧乙烯醚、10kgN-甲基吡咯烷酮、10kg三丙二醇丁醚、68.5kg松油醇，备用。首先将投入反应釜中，开启反应釜搅拌器，在搅拌条件下，向反应釜中加入啶酰菌胺、氟环唑，搅拌至反应物完全溶解；待反应物完全溶解后，再向反应釜中加入剩余组分，继续搅拌15-60min，得到均匀透明的油状产品，即得本发明。

实施例2      制备13%啶酰菌胺·氟环唑超低容量液剂

分别按如下配比称取各组分：10kg啶酰菌胺、3kg氟环唑、5kg烷基苯磺酸钙、10kg脂肪醇聚氧乙烯醚、20kgN-甲基吡咯烷酮、10kg油酸甲酯、42kg大豆油，备用。首先将N-甲基吡咯烷酮投入反应釜中，开启反应釜搅拌器，在搅拌条件下，向反应釜中加入啶酰菌胺、氟环唑，搅拌至反应物完全溶解；待反应物完全溶解后，再向反应釜中加入剩余组分，继续搅拌15-60min，得到均匀透明的油状产品，即得本发明。

实施例3      制备8%啶酰菌胺·氟环唑超低容量液剂

分别按如下配比称取各组分：3kg啶酰菌胺、5kg氟环唑、5kg烷基苯磺酸钙、3kg蓖麻油聚氧乙烯醚、20kgN-甲基吡咯烷酮、10kg油酸甲酯、54kg大豆油，备用。首先将N-甲基吡咯烷酮投入反应釜中，开启反应釜搅拌器，在搅拌条件下，向反应釜中加入啶酰菌胺、氟环唑，搅拌至反应物完全溶解；待反应物完全溶解后，再向反应釜中加入剩余组分，继续搅拌15-60min，得到均匀透明的油状产品，即得本发明。

实施例4      制备9.5%啶酰菌胺·己唑醇超低容量液剂

分别按如下配比称取各组分：9kg啶酰菌胺、0.5kg己唑醇、3.5kg烷基苯磺酸钙、1.5kg脂肪醇聚氧乙烯醚、15kgN,N-二甲基甲酰胺、10kg正辛醇、60.5kg2-甲基萘，备用。首先将N,N-二甲基甲酰胺投入反应釜中，开启反应釜搅拌器，在搅拌条件下，向反应釜中加入啶酰菌胺、己唑醇，搅拌至反应物完全溶解；待反应物完全溶解后，再向反应釜中加入剩余组分，继续搅拌15-60min，得到均匀透明的油状产品，即得本发明。

实施例5      制备5%啶酰菌胺·己唑醇超低容量液剂

分别按如下配比称取各组分：2kg啶酰菌胺、3kg己唑醇、6kg烷基苯磺酸钙、4kg烷基酚聚氧乙烯醚、20kgN,N-二甲基甲酰胺、15kg柴油、50kg大豆油，备用。首先将N,N-二甲基甲酰胺投入反应釜中，开启反应釜搅拌器，在搅拌条件下，向反应釜中加入啶酰菌胺、己唑醇，搅拌至反应物完全溶解；待反应物完全溶解后，再向反应釜中加入剩余组分，继续搅拌15-60min，得到均匀透明的油状产品，即得本发明。

实施例6      制备12%啶酰菌胺·己唑醇超低容量液剂

分别按如下配比称取各组分：2kg啶酰菌胺、10kg己唑醇、6kg烷基苯磺酸钙、4kg苯乙基酚聚氧乙烯醚、20kgN,N-二甲基甲酰胺、15kg二线油、43kg大豆油，备用。首先将N,N-二甲基甲酰胺投入反应釜中，开启反应釜搅拌器，在搅拌条件下，向反应釜中加入啶酰菌胺、己唑醇，搅拌至反应物完全溶解；待反应物完全溶解后，再向反应釜中加入剩余组分，继续搅拌15-60min，得到均匀透明的油状产品，即得本发明。

实施例7      制备8%啶酰菌胺·丙环唑超低容量液剂

分别按如下配比称取各组分：6kg啶酰菌胺、2kg丙环唑、4kg烷基苯磺酸钙、2kg烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、3kgN-烷基吡咯烷酮、15kgN,N-二甲基甲酰胺、10kg正辛醇、58kg大豆油，备用。首先将N,N-二甲基甲酰胺投入反应釜中，开启反应釜搅拌器，在搅拌条件下，向反应釜中加入啶酰菌胺、丙环唑，搅拌至反应物完全溶解；待反应物完全溶解后，再向反应釜中加入剩余组分，继续搅拌15-60min，得到均匀透明的油状产品，即得本发明。

实施例8      制备16%啶酰菌胺·丙环唑超低容量液剂

分别按如下配比称取各组分：1kg啶酰菌胺、15kg丙环唑、4kg苯乙基酚聚氧乙烯醚、2kg烷基酚聚氧乙烯醚、20kg二甲亚砜、10kg正辛醇、48kg大豆油，备用。首先将二甲亚砜投入反应釜中，开启反应釜搅拌器，在搅拌条件下，向反应釜中加入啶酰菌胺、丙环唑，搅拌至反应物完全溶解；待反应物完全溶解后，再向反应釜中加入剩余组分，继续搅拌15-60min，得到均匀透明的油状产品，即得本发明。

实施例9      制备12%啶酰菌胺·丙环唑超低容量液剂

分别按如下配比称取各组分：4kg啶酰菌胺、8kg丙环唑、4kg苯乙基酚聚氧乙烯醚、2kg烷基酚聚氧乙烯醚、20kgN-甲基吡咯烷酮、10kg正辛醇、52kg大豆油，备用。首先将N-甲基吡咯烷酮投入反应釜中，开启反应釜搅拌器，在搅拌条件下，向反应釜中加入啶酰菌胺、丙环唑，搅拌至反应物完全溶解；待反应物完全溶解后，再向反应釜中加入剩余组分，继续搅拌15-60min，得到均匀透明的油状产品，即得本发明。

实施例10      制备9%啶酰菌胺·粉唑醇超低容量液剂

分别按如下配比称取各组分：3kg啶酰菌胺、6kg粉唑醇、4kg烷基苯磺酸钙、2kg烷基酚聚氧乙烯醚、15kgN,N-二甲基甲酰胺、10kg正辛醇、60kg大豆油，备用。首先将N,N-二甲基甲酰胺投入反应釜中，开启反应釜搅拌器，在搅拌条件下，向反应釜中加入啶酰菌胺、粉唑醇，搅拌至反应物完全溶解；待反应物完全溶解后，再向反应釜中加入剩余组分，继续搅拌15-60min，得到均匀透明的油状产品，即得本发明。

实施例11      制备7%啶酰菌胺·粉唑醇超低容量液剂

分别按如下配比称取各组分：2kg啶酰菌胺、5kg粉唑醇、4kg烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、2kg烷基酚聚氧乙烯醚、25kgN-甲基吡咯烷酮、10kg正辛醇、52kg大豆油，备用。首先将N-甲基吡咯烷酮投入反应釜中，开启反应釜搅拌器，在搅拌条件下，向反应釜中加入啶酰菌胺、粉唑醇，搅拌至反应物完全溶解；待反应物完全溶解后，再向反应釜中加入剩余组分，继续搅拌15-60min，得到均匀透明的油状产品，即得本发明。

实施例12      制备9%啶酰菌胺·粉唑醇超低容量液剂

分别按如下配比称取各组分：8kg啶酰菌胺、1kg粉唑醇、4kg烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、2kg烷基酚聚氧乙烯醚、25kg环丁砜、10kg正辛醇、50kg大豆油，备用。首先将环丁砜投入反应釜中，开启反应釜搅拌器，在搅拌条件下，向反应釜中加入啶酰菌胺、粉唑醇，搅拌至反应物完全溶解；待反应物完全溶解后，再向反应釜中加入剩余组分，继续搅拌15-60min，得到均匀透明的油状产品，即得本发明。

实施例13      制备13%啶酰菌胺·叶菌唑超低容量液剂

分别按如下配比称取各组分：3kg啶酰菌胺、10kg叶菌唑、3.5kg烷基苯磺酸钙、1.5kg烷基酚聚氧乙烯醚、10kgN-甲基吡咯烷酮、10kg正辛醇、62kg大豆油，备用。首先将N-甲基吡咯烷酮投入反应釜中，开启反应釜搅拌器，在搅拌条件下，向反应釜中加入啶酰菌胺、叶菌唑，搅拌至反应物完全溶解；待反应物完全溶解后，再向反应釜中加入剩余组分，继续搅拌15-60min，得到均匀透明的油状产品，即得本发明。

实施例14      制备7%啶酰菌胺·叶菌唑超低容量液剂

分别按如下配比称取各组分：5kg啶酰菌胺、2kg叶菌唑、4kg烷基苯磺酸钙、2kg烷基酚聚氧乙烯醚、15kgN,N-二甲基甲酰胺、10kg二甲苯、62kg大豆油，备用。首先将N,N-二甲基甲酰胺投入反应釜中，开启反应釜搅拌器，在搅拌条件下，向反应釜中加入啶酰菌胺、叶菌唑，搅拌至反应物完全溶解；待反应物完全溶解后，再向反应釜中加入剩余组分，继续搅拌15-60min，得到均匀透明的油状产品，即得本发明。

实施例15      制备4%啶酰菌胺·腈菌唑超低容量液剂

分别按如下配比称取各组分：2kg啶酰菌胺、2kg腈菌唑、4kg烷基苯磺酸钙、2kg烷基酚聚氧乙烯醚、15kg二甲亚砜、10kg正辛醇、65kg松油醇，备用。首先将二甲亚砜投入反应釜中，开启反应釜搅拌器，在搅拌条件下，向反应釜中加入啶酰菌胺、腈菌唑，搅拌至反应物完全溶解；待反应物完全溶解后，再向反应釜中加入剩余组分，继续搅拌15-60min，得到均匀透明的油状产品，即得本发明。

实施例16      制备16%啶酰菌胺·腈菌唑超低容量液剂

分别按如下配比称取各组分：1kg啶酰菌胺、15kg腈菌唑、4kg烷基苯磺酸钙、11kg烷基酚聚氧乙烯醚、25kgN-甲基吡咯烷酮、10kg正辛醇、34kg松油醇，备用。首先将N-甲基吡咯烷酮投入反应釜中，开启反应釜搅拌器，在搅拌条件下，向反应釜中加入啶酰菌胺、腈菌唑，搅拌至反应物完全溶解；待反应物完全溶解后，再向反应釜中加入剩余组分，继续搅拌15-60min，得到均匀透明的油状产品，即得本发明。

应用试验例1

本发明的超低容量液剂防治苹果炭疽病的田间试验

将本发明实施例得到的混剂与对照组进行田间药效试验，设每个小区选择定植3年的成龄苹果树5株，重复4次。施药后14天调查防效，调查药效的方法为：每个小区调查2株，每株按东、南、西、北、中方向各取一个点，每点调查2株，记录总株数和各级病株数，检查炭疽病的发生程度。对照组分别采用：10%啶酰菌胺EC、三唑类常规药剂。

田间试验结果表明，本发明的超低容量液剂可以有效防治苹果炭疽病，且效果优于啶酰菌胺单剂和三唑类单剂的防治效果。

本发明并不局限于前述的具体实施方式。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合，以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。

Claims (5)

1.含啶酰菌胺与三唑类杀菌剂的超低容量液剂，其特征在于，由如下重量百分比的组分组成：

所述三唑类杀菌剂为氟环唑、己唑醇、丙环唑、粉唑醇、腈菌唑中的一种；所述助剂是烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚中一种或多种；

所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种；

所述助溶剂为油酸甲酯、松油醇、正辛醇、三丙二醇丁醚、2-甲基萘、二线油、柴油、大豆油中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述含啶酰菌胺与三唑类杀菌剂的超低容量液剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：按配比称取各组分，首先将溶剂投入反应釜中，并对溶剂进行搅拌，同时向反应釜中加入啶酰菌胺、三唑类杀菌剂，待啶酰菌胺、三唑类杀菌剂溶解完全后，再向反应釜中加入助溶剂、助剂，继续搅拌15-60分钟，即得超低容量液剂。

3.根据权利要求1所述含啶酰菌胺与三唑类杀菌剂的超低容量液剂的应用，其特征在于，将该超低容量液剂用于作物病害的防治。

4.根据权利要求3所述含啶酰菌胺与三唑类杀菌剂的超低容量液剂的应用，其特征在于，将该超低容量液剂用于水稻、小麦、果树、蔬菜病害的防治。

5.根据权利要求3所述含啶酰菌胺与三唑类杀菌剂的超低容量液剂的应用，其特征在于，将该超低容量液剂用于白粉病、灰霉病、腐烂病、褐腐病、根腐病、炭疽病的防治。