CN103787780A - 一种含有螯合微量元素的有机无机复混肥及其生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有螯合微量元素的有机无机复混肥的生产方法，所述生产方法包括造粒物料制备、螯合微量元素溶液制备、硼砂溶液制备、混合液制备、熔融和造粒等几个步骤。本发明方法不仅可以充分利用工业废弃物，避免二次污染，降低生产成本，而且可以优化化学养分的高效利用，并具有原料来源广，运输、施用方便、利于机械作业等特点，具有广阔的应用前景。本发明产品可以培肥地力、明显增加作物产量。

Description

一种含有螯合微量元素的有机无机复混肥及其生产方法

【技术领域】

本发明属于肥料生产领域。更具体地，本发明涉及一种含有螯合微量元素的有机无机复混肥，还涉及所述有机无机复混肥的生产方法。 

【背景技术】

有机肥料中氮磷钾含量很低，主要提供有机质等物质，其特点是有机质含量多，有显著的改土培肥作用；所含养份种类全面，但含量低，肥劲小；供肥时间长，肥效慢而持久；能与土壤充分融合，形成有机复合体，故损失少，利用率高。对于无机肥来说，它主要提供碳、磷、钾等元素，其优点是养分含量高、肥效快，肥劲猛，能起到速效和提高产品的作用；其缺点是一般不含有机质，只能供给作物养分，改善土壤和培养土壤肥力的作用较小，有效作用时间短，肥效不能持久，容易挥发、流失、淋洗或被土壤固定造成损失，利用率较低，长时间的使用还会破坏土壤结构，降低作物品质。无机化肥与有机肥料各有其优缺点，只有将有机肥与化肥配合使用，才能兼具有机肥料和无机肥料的优点，同时又可克服有机肥料和无机肥料的缺点。有机无机复混肥同时具有有机肥和化肥的优点，例如肥力大，肥效长，养分全面，利用率高，不仅可以消纳有机废弃物保护环境、增加土壤有机质含量和改善作物产量品质，更有通过“以有机促无机”提高化肥养分利用率的作用，是我国未来肥料产业发展的重要方向之一。 

传统的有机无机复混肥料是将有机物料（通常是褐煤、风化煤、糖渣等）与化学肥料简单混合，通过转鼓造粒工艺生产。 

CN101967072A“一种有机-无机复混肥料”公开了一种有机-无机复混肥料，包括褐煤硝化腐植物、无机肥料和造粒辅助剂，所述的褐煤硝化腐植物为褐煤硝化腐植酸或褐煤硝化腐植酸盐；无机肥料包括氮源无机肥、磷源无机肥和钾源无机肥；造粒辅助剂包括粘性调理剂，以及沙性物料和 散性调理剂中的一种或两种。利用褐煤经硝酸氧化后提取腐植酸原料，腐植酸、黄腐酸显著提高，能够降低腐植酸肥料生产成本，节约资源。 

CN101857479A“一种有机无机复混肥及其生产方法”公开了一种有机无机复混肥料，该肥料含有有机胶体，无机养分，以及螯合态中微量元素。该肥料既可以减少肥料流失，提高肥料利用率，降低能源消耗，保护环境，又可以提高中微量元素利用率，是一种应用价值很高的新型复混肥料。在该发明申请公开的所述复混肥的生产方法中，需要在25±3℃下反应15天得到螯合物，时间成本较高。 

CN101045654A“一种采用双螯合技术的有机-无机复混肥料及其生产工艺”公开了一种采用双螯合技术的有机-无机复混肥料及其生产工艺。所要解决的问题就是肥料对土壤、对作物针对性不强，或者肥料中微量元素虽高、但有效性很低。解决该技术问题所采用的技术方案要点是：尿素10%-30%、磷酸一铵(磷酸二铵)10%-15%、氯化钾(硫酸钾)5%-15%、风化煤、褐煤10%-20%、氨基酸8%-15%、硫酸锌1%-2%、硼砂1.5%-2.5%、硫酸亚铁2.5%-3.5%、碳酸氢铵5%-10%、硫酸铵10%-15%、过磷酸钙8%-10%、硫酸镁5%-8%、硝酸钙2%-6%、钼酸铵0.5%-1%。本发明可应用于掺混的散装肥及其制造，具有显着的优点和效果。该发明方法同样需要16～23天的反应时间。 

本发明的产品是以食品工业发酵废液、柠檬酸渣、糠醛渣等工业废弃物和风化煤为主要有机原料，以尿素、磷酸二铵（或磷酸一铵）、硫酸钾（或氯化钾）为化肥原料，同时利用螯合技术（EDTA、DTPA等螯合剂）添加我国目前土壤普遍缺乏的硼、锌、锰等微量元素，在肥料的生产过程中将玉米浆（浓缩液或脱盐液）和螯合微量元素溶液组成的混合液与尿素按一定比例添加到尿素熔融罐中，充分熔融，利用转鼓造粒工艺和熔融尿素喷浆工艺生产“螯合微量元素有机无机复混肥”。 

这是一种具有良好效果的有机无机复混肥产品，具有多项优点。肥料中的玉米浆是生产玉米淀粉产生的废液，制造玉米淀粉须将玉米粒先用亚硫酸浸泡，玉米中的淀粉和蛋白质、胚芽分离，蛋白质和胚芽溶解在亚硫 酸溶液中，提取出淀粉后剩余的黄褐色液体为玉米浆，浓缩液和脱盐液是生产味精的过程中产生的发酵废液，这些废液中含有丰富的硫元素、蛋白质、氨基酸、糖和植物生长必须的多种中微量元素。腐植酸含有C、H、O、N、P、K、S等营养元素、有机碳长链以及芳香核、羟基、羧基等活性基团，能提供营养物质，改良土壤，培肥地力，提高产品品质，提高作物的抗旱、抗寒、抗盐碱等抗逆能力。柠檬酸渣和糠醛渣的含有丰富的有机质和一定量的植物必需营养元素。许多试验研究表明，有机物料与化学肥料复混以后，可以优化化学养分的高效利用。 

目前，有机无机复混肥的生产大多通过将有机原料和化学肥料粉碎后，加入到转鼓中加蒸汽或喷雾控制湿度完成。虽然肥料中含有中微量元素，但含有的种类和数量不确定，对土壤主要微量元素缺乏症状的矫正防治作用缺乏针对性，应用效果较差。本发明通过将玉米浆和一定量的某种微量元素螯合液添加到尿素熔融罐或尿液罐中，与尿素充分熔融，在造粒的过程中，将熔融后的尿液喷在有机物料和磷、钾原料上，利用转鼓造粒工艺生产螯合微量元素有机无机肥，一方面可根据土壤微量元素情况确定微量元素的种类和用量，并且因微量元素为螯合态，其有效性更高；另一方面可使微量元素在肥料中分布更加均匀，并可以此方法生产含有螯合态微量元素的高氮型有机无机复混肥。 

【发明内容】

[要解决的技术问题] 

本发明的目的是提供一种含有螯合微量元素的有机无机复混肥。 

本发明的另一个目的是提供所述有机无机复混肥的生产方法。 

[技术方案] 

本发明是通过下述技术方案实现的。 

本发明涉及一种含有螯合微量元素的有机无机复混肥的生产方法，所述方法的步骤如下： 

A、造粒物料制备 

将风化煤、柠檬酸渣、糠醛渣、磷酸二铵或磷酸一铵、硫酸钾或氯化 钾粉碎至细度60目以上；按照风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣的重量比3：5：2，将风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣混匀得到一种有机原料；接着将所述的有机原料与磷酸二铵或磷酸一铵、硫酸钾或氯化钾按照重量比3.0～5.0：0.5～2.0：0.5～2.0投入到造粒机中，得到一种造粒物料； 

B、螯合微量元素溶液制备 

分别配制0.2mol/LEDTA-2Na或DTPA-5Na、ZnSO₄与MnSO₄溶液，然后这些溶液按照体积比1.5～3.0：0.5～1.0：0.5～1.0混合均匀，再通入蒸汽加热15～20min，得到螯合微量元素溶液Ⅰ； 

C、硼砂溶液制备 

使用温度高于50℃的水与硼砂配制得到以重量计1.5%～2.0%硼砂水溶液Ⅱ； 

D、混合液制备 

使用水将玉米浆脱盐液或玉米浆浓缩液稀释得到一种固形物含量为以重量计10%～20%的液体Ⅲ； 

然后，步骤B得到的溶液Ⅰ、步骤C得到的溶液Ⅱ与所述的液体Ⅲ，按照其体积比0.5～1.0：3.0～5.0：3.0～4.0混合均匀，得到一种混合液； 

E、熔融 

步骤D得到的混合液与尿素按照其重量比1～5：10加入到尿素熔融罐中，在温度90℃～120℃的条件下进行熔融，得到一种尿素熔融液； 

F、造粒 

把压力泵的压力调节至7～10个大气压，按照所述尿素熔融液与所述造粒物料的重量比5～12：10～20，将步骤E得到的尿素熔融液以流量500～800kg/h喷到在步骤A得到的造粒物料上，在造粒机中制成肥料颗粒，再烘干，筛分，得到含有螯合微量元素的有机无机复混肥。 

根据本发明的一种优选实施方式，所述的柠檬酸渣是食品化工中采用石灰法制取柠檬酸时所产生的化学沉积物废渣；所述的糠醛渣是食品化工中以玉米穗轴为原料提取糠醛时所产生的废渣。 

优选地，所述的有机原料与磷酸二铵或磷酸一铵、硫酸钾或氯化钾的 重量比是3.6～4.2：0.8～1.6：0.8～1.6。 

优选地，所述EDTA-2Na或DTPA-5Na、ZnSO₄与MnSO₄溶液的体积比是1.8～2.6：0.6～0.8：0.6～0.8。 

优选地，所述的溶液Ⅰ、溶液Ⅱ与液体Ⅲ的体积比是0.6～0.8：3.6～4.5：3.2～3.8。 

优选地，步骤D得到的混合液与尿素的重量比是1.8～4.2。 

优选地，所述尿素熔融液与所述造粒物料的重量比是6～10：12～18。 

根据本发明的另一种优选实施方式，在烘干筒中在温度80～90℃的条件下，将所述的肥料颗粒烘干至含水量为以所述肥料总重量计5.0%以下。 

根据本发明的另一种优选实施方式，烘干肥料颗粒的粒度是3.35mm～5.60mm。 

本发明还涉及根据所述生产方法得到的含有螯合微量元素的有机无机复混肥，该有机无机复混肥含有：以重量计 

有机质含量              ≥20% 

N+P₂O₅+K₂O养分含量      ≥15% 

B+Zn+Mn微量元素含量     ≥50mg/kg。 

下面将详细地描述本发明。 

本发明是利用食品工业发酵废液、柠檬酸渣、糠醛渣等工业废弃物和风化煤腐植酸为主要有机原料，再利用EDTA（或DTPA）等螯合剂和硼砂、硫酸锌、硫酸锰等制备螯合态微量元素溶液，并将该溶液与玉米浆（浓缩液或脱盐液）按一定比例混合，将形成的混合液添加到尿素熔融罐里，与尿素充分熔融后，再将尿液喷向有机原料和磷、钾原料，利用转鼓造粒工艺生产“螯合微量元素有机无机复混肥”。 

本发明涉及一种含有螯合微量元素的有机无机复混肥的生产方法，所述方法的步骤如下： 

A、造粒物料制备 

将风化煤、柠檬酸渣、糠醛渣、磷酸二铵或磷酸一铵、硫酸钾或氯化钾粉碎至细度60目以上；按照风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣的重量比3：5： 2，将风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣混匀得到一种有机原料；接着将所述的有机原料与磷酸二铵或磷酸一铵、硫酸钾或氯化钾按照重量比3.0～5.0：0.5～2.0：0.5～2.0投入到造粒机中，得到一种造粒物料。 

风化煤是煤炭经过长期风化作用形成的，其中的含碳化合物基本上转化为腐植酸类物质，风化煤是腐植酸的重要来源之一。腐植酸是一种天然的有机高分子化合物，它们含有多种含氧官能团，使得腐植酸具有广泛的用途。腐植酸是土壤物理结构的基本材料，含有C、H、O、N、P、K、S等营养元素、有机碳长链以及芳香核、羟基、羧基等活性基团，能提供营养物质，改良土壤，培肥地力，提高产品品质，提高作物的抗旱、抗寒、抗盐碱等抗逆能力。 

柠檬酸渣是是食品化工中采用石灰法制取柠檬酸时所产生的化学沉积物废渣，这种方法产生的废渣量与柠檬酸产品量基本相当，因此产生的工业废渣较多。柠檬酸渣的主要成分是硫酸钙，含CaO29.63%，pH中性，还含有一定量作物所需的锌、锰、铁等微量元素和氮、磷、钾养分，没有危害作物的有毒物质。研究表明，柠檬酸渣施入土壤后，可使土壤容重降低，孔隙度增加，透水性增强，表土渗透速度提高8-10倍。本发明使用的柠檬酸渣是由郑州鸿祥化工有限公司采用石灰法制取柠檬酸时所产生的含有一定量柠檬酸、有机质和硫酸钙的化学沉积物。 

糠醛渣是食品化工中以玉米穗轴为原料提取糠醛时所产生的的废渣，经室内化验分析，糠醛渣有机质含量较高，并含有农作物所需要的钾素，是一种很好的有机钾肥资源。将糠醛渣施入土壤中既能补充土壤钾的亏缺，又提高了含钾有机废弃物资源的利用率。施用糠醛渣后，对土壤理化性质有良好的影响，土壤容重、全盐、pH有所降低，而土壤总孔度、水分、团粒结构、有机质、速效N、P、K含量都有明显的增加趋势。本发明使用的糠醛渣是由淄博通兴生物科技有限公司提供的，这种糠醛渣是玉米穗轴经粉碎后，再与稀硫酸在一定温度和压力下进行一系列水解化学反应提取糠醛，分离糠醛后所得到的废渣。 

磷酸一铵，即磷酸二氢铵，白色结晶性粉末，在空气中稳定。作为肥 料在作物生长期间施用磷酸铵是最适宜的，磷酸铵在土壤中呈酸性。 

磷酸二铵，也称作磷酸氢二铵、磷酸氢铵，是含氮磷两种营养成分的复合肥。它是一种高浓度的速效肥料，适用于各种作物和土壤，特别适用于喜氮需磷的作物，作基肥或追肥均可。 

氯化钾，是一种高溶度的速效钾肥，是钾肥的最主要品种，占钾肥用量的90～94%，可用作基肥或追肥，但一般不宜作种肥，因为氯离子易影响附近种子的发芽。 

硫酸钾，特点是吸湿小，贮藏时不易结块，易溶于水，适于各种作物，可作基肥、追肥和根外追肥。物理性状良好，施用方便，是化学中性、生理酸性肥料。硫酸钾也是一种无氯、优质高效钾肥，是优质氮、磷、钾三元复合肥的主要原料。 

在本步骤中，将风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣按照重量比3：5：2混匀，得到一种有机原料。这三种原料的重量比例是严格限定的，风化煤的使用为3时，如果柠檬酸渣的使用量低于5，会造成物料粘度下降，成粒速度较慢；如果柠檬酸渣的使用量高于5，则会导致肥料颗粒强度下降。同样地，风化煤的使用量为3时，如果糠醛渣的使用量低于2，会造成肥料产品的有机质含量下降；如果糠醛渣的使用量高于2，则会肥料的酸性过高，影响肥料质量。 

本发明人经过多次试验，研究出上述有机原料与磷酸二铵或磷酸一铵、硫酸钾或氯化钾的量是按照其重量比3.0～5.0：0.5～2.0：0.5～2.0添加的。 

优选地，所述的有机原料与磷酸二铵或磷酸一铵、硫酸钾或氯化钾的重量比是3.6～4.2：0.8～1.6：0.8～1.6。 

在本发明方法中使用的造粒机可以是本技术领域的技术人员熟知的转鼓造粒机，例如可以采用泰安市东方干燥设备有限公司以商品名ZL-系列转鼓造粒机销售的造粒机、郑州市一诚机械制造有限公司以商品名ZG-系列转鼓造粒机销售的造粒机、河南省荥阳铭达机械厂以ZG-系列转鼓造粒机销售的造粒机。 

B、螯合微量元素溶液制备 

分别配制0.2mol/LEDTA-2Na或DTPA-5Na、ZnSO₄与MnSO₄溶液，然后这些溶液按照体积比1.5～3.0：0.5～1.0：0.5～1.0混合均匀，再通入蒸汽加热15～20min，得到螯合微量元素溶液Ⅰ。 

EDTA-2Na，即乙二胺四乙酸二钠，是一种良好的螯合剂，具有广泛的配位性能，几乎能与所有的金属离子形成稳定的螯合物。 

DTPA-5Na，即二乙烯三胺五乙酸五钠，主要用作金属离子螯合剂，广泛用于造纸、纺织、食品、医药、农业、日用品等行业，对高价态金属离子络合能力特强，络合物的水溶性好，不会沉积、结垢。 

C、硼砂溶液制备 

使用温度高于50℃的水与硼砂配制得到以重量计1.5%～2.0%硼砂水溶液Ⅱ。 

硼砂是含有10个水分子的四硼酸钠，它易溶于水中。硼是植物的一个必需营养元素。在本发明方法中，硼砂溶液的作用是在肥料中添加硼元素，从而补充土壤中的微量元素硼。 

在本步骤中，水的温度高于50℃是为了加快溶解速度，提高生产效率。 

D、混合液制备 

使用水将玉米浆脱盐液或玉米浆浓缩液稀释得到一种固形物含量为以重量计10%～20%的液体Ⅲ； 

然后，步骤B得到的溶液Ⅰ、步骤C得到的溶液Ⅱ与所述的液体Ⅲ，按照其体积比0.5～1.0：3.0～5.0：3.0～4.0混合均匀，得到一种混合液。 

优选地，所述的溶液Ⅰ、溶液Ⅱ与液体Ⅲ的体积比是0.6～0.8：3.6～4.5：3.2～3.8。 

玉米浆（浓缩液和脱盐液）是制玉米淀粉的副产物，制造玉米淀粉需将玉米粒先用亚硫酸浸泡，浸泡液浓缩成黄褐色的液体，即玉米浆，它含有丰富的硫元素、蛋白质、氨基酸、糖和植物生长必需的多种中微量元素。本发明方法中使用的玉米浆可以是目前市场上销售的产品，例如是由菱花集团公司以商品名玉米浆销售的产品。 

由于直接向玉米浆（浓缩液或脱盐液）中添加微量元素会产生沉淀， 一方面影响微量元素的有效性，另一方面也不利于在生产中的应用。将离子态的微量元素转换为螯合态，可以解决这两方面的问题。 

E、熔融 

步骤D得到的混合液与尿素按照其重量比1～5：10加入到尿素熔融罐中，在温度90℃～120℃的条件下进行熔融，得到一种尿素熔融液。 

本发明中，所述的尿素熔融罐是本技术领域的技术人员熟知的尿素熔融罐，例如滁州市华东机械工业有限责任公司以商品名尿素熔融罐销售的尿素熔融罐、荆门市万泰机械有限公司以商品名尿素熔融罐销售的尿素熔融罐、秦皇岛北斗自控设备有限公司以商品名尿素熔融罐销售的尿素熔融罐。 

优选地，步骤D得到的混合液与尿素的重量比是1.8～4.2。 

F、造粒 

把压力泵的压力调节至7～10个大气压，按照所述尿素熔融液与所述造粒物料的重量比5～12：10～20，将步骤E得到的尿素熔融液以流量500～800kg/h喷到在步骤A得到的造粒物料上，在造粒机中制成肥料颗粒，再烘干，筛分，得到含有螯合微量元素的有机无机复混肥。 

优选地，所述尿素熔融液与所述造粒物料的重量比是6～10：12～18。 

在本发明方法中，可以使用本技术领域常用的压力泵，可以是例如河北强盛泵业制造有限公司以商品名高压泵销售的压力泵、天津市润泽高压泵制造有限公司以商品名高压泵销售的压力泵、上海瑞邦泵业有限公司以商品名高压泵销售的压力泵。 

在本发明方法中，采用本技术领域的技术人员熟知的烘干筒进行烘干，在烘干筒中在温度80～的条件下，将所述的肥料颗粒烘干至含水量为以所述肥料总重量计5.0%以下。所述的烘干筒可以是例如河南洛阳中德重工有限公司以烘干机为商品名销售的烘干筒、河南鸿盛重型机械制造有限公司以转筒烘干机为商品名销售的烘干筒、河南中原矿山机械制造有限公司以转筒烘干机为商品名销售的烘干筒。 

在本发明方法中，采用本技术领域常用的筛分设备进行筛分，筛分得 到的烘干肥料颗粒粒度是～。所述的筛分设备是采用本技术领域的技术人员熟知的滚筒筛，例如沈阳科翔电力环保设备有限公司以商品名GT-系列滚筒筛销售的滚筒筛、无锡市双联工程输送机械有限公司以商品名GTS系列滚筒筛销售的滚筒筛、石家庄市永兴机械有限公司以商品名GTS型滚筒筛销售的滚筒筛。 

本发明还涉及根据上述方法制备得到的含有螯合微量元素的有机无机复混肥，该有机无机复混肥含有：以重量计 

有机质含量              ≥20% 

N+P₂O₅+K₂O养分含量      ≥15% 

B+Zn+Mn微量元素含量     ≥50mg/kg。 

本发明的含有螯合微量元素的有机无机复混肥中的有机质和养分含量可以采用标准方法GB/T17767-2008进行测定。 

本发明的含有螯合微量元素的有机无机复混肥可以作为基肥使用。 

本发明的含有螯合微量元素的有机无机复混肥的使用量需根据土壤状况、作物品种、作物生育期、作物营养状况等因素进行确定。 

[有益效果] 

本发明的优点是：产品以风化煤、柠檬酸渣和糠醛渣为主要有机原料，同时以我国土壤中普遍缺乏的硼和锌、锰等微量元素与玉米浆（浓缩液或脱盐液）制备混合液，并将该混合液与尿素完全熔融，在造粒过程中添加到有机无机复混肥中。本产品可以有针对性地补充我国土壤中普遍缺乏的微量元素，并提高了微量元素的有效性。风化煤腐植酸可以改良土壤，培肥地力，提高产品品质，提高作物的抗旱、抗寒、抗盐碱等抗逆能力。玉米浆、浓缩液和脱盐液中含有丰富的硫元素、蛋白质、氨基酸、糖和植物生长必须的多种中微量元素。因此，该产品不仅可以培肥地力，充分利用工业废弃物，避免二次污染，降低生产成本，而且可以优化化学养分的高效利用，并具有原料来源广，运输、施用方便、利于机械作业等特点，具有广阔的应用前景。 

 

【具体实施方式】

通过下述实施例将能够更好地理解本发明。 

实施例1：本发明的含有螯合微量元素的有机无机复混肥的制备 

该实施例的实施步骤如下： 

A、造粒物料制备 

将风化煤、柠檬酸渣、糠醛渣、磷酸二铵、硫酸钾粉碎至细度60目以上；按照风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣的重量比3：5：2，将风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣混匀得到一种有机原料；接着将所述的有机原料与磷酸二铵、硫酸钾按照重量比5:1:1投入到转鼓造粒机中，得到一种造粒物料； 

B、螯合微量元素溶液制备 

分别配制0.2mol/LEDTA-2Na、ZnSO₄与MnSO₄溶液，然后这些溶液按照体积比3:1:1混合均匀，再通入蒸汽加热20min，得到螯合微量元素溶液Ⅰ； 

C、硼砂溶液制备 

使用温度高于50℃的水与硼砂配制得到以重量计2.0%硼砂水溶液Ⅱ； 

D、混合液制备 

使用水将玉米浆脱盐液或玉米浆浓缩液稀释得到一种固形物含量为以重量计10%的液体Ⅲ； 

然后，步骤B得到的溶液Ⅰ、步骤C得到的溶液Ⅱ与所述的液体Ⅲ，按照其体积比1:3:4混合均匀，得到一种混合液； 

E、熔融 

步骤D得到的混合液与尿素按照其重量比3:10加入到尿素熔融罐中，在温度90℃条件下进行熔融，得到一种尿素熔融液； 

F、造粒 

把压力泵的压力调节至9个大气压，按照所述尿素熔融液与所述造粒物料的重量比5：20，将步骤E得到的尿素熔融液以流量750kg/h喷到在步骤A得到的造粒物料上，在造粒机中制成肥料颗粒，再在温度80℃的条件 下，将所述的肥料颗粒烘干至含水量为以所述肥料总重量计5.0%以下，烘干肥料颗粒的粒度是3.35mm～5.60mm，然后筛分，得到含有螯合微量元素的有机无机复混肥。 

采用本说明书中描述的分析方法分析确定，该有机无机复混肥含有：以重量计 

有机质含量              30% 

N+P₂O₅+K₂O养分含量      15% 

B+Zn+Mn微量元素含量     50mg/kg。 

实施例2：本发明的含有螯合微量元素的有机无机复混肥的制备 

该实施例的实施步骤如下： 

A、造粒物料制备 

将风化煤、柠檬酸渣、糠醛渣、磷酸二铵、硫酸钾粉碎至细度60目以上；按照风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣的重量比3：5：2，将风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣混匀得到一种有机原料；接着将所述的有机原料与磷酸二铵、硫酸钾按照重量比5.0:1.5:1.5投入到造粒机中，得到一种造粒物料； 

B、螯合微量元素溶液制备 

分别配制0.2mol/LDTPA-5Na、ZnSO₄与MnSO₄溶液，然后这些溶液按照体积比2.5:1.0:1.0混合均匀，再通入蒸汽加热20min，得到螯合微量元素溶液Ⅰ； 

C、硼砂溶液制备 

使用温度高于50℃的水与硼砂配制得到以重量计1.5%硼砂水溶液Ⅱ； 

D、混合液制备 

使用水将玉米浆脱盐液或玉米浆浓缩液稀释得到一种固形物含量为以重量计10%的液体Ⅲ； 

然后，步骤B得到的溶液Ⅰ、步骤C得到的溶液Ⅱ与所述的液体Ⅲ，按照其体积比1:3:4混合均匀，得到一种混合液； 

E、熔融 

步骤D得到的混合液与尿素按照其重量比2：10加入到尿素熔融罐中，在温度120℃的条件下进行熔融，得到一种尿素熔融液； 

F、造粒 

把压力泵的压力调节至8个大气压，按照所述尿素熔融液与所述造粒物料的重量比12：10，将步骤E得到的尿素熔融液以流量650kg/h喷到在步骤A得到的造粒物料上，在造粒机中制成肥料颗粒，再在温度90℃的条件下，将所述的肥料颗粒烘干至含水量为以所述肥料总重量计5.0%以下，烘干肥料颗粒的粒度是3.35mm～5.60mm，然后筛分，得到含有螯合微量元素的有机无机复混肥。 

采用本说明书中描述的分析方法分析确定，该有机无机复混肥含有：以重量计 

有机质含量              25% 

N+P₂O₅+K₂O养分含量      18% 

B+Zn+Mn微量元素含量     60mg/kg。 

实施例3：本发明的含有螯合微量元素的有机无机复混肥的制备 

该实施例的实施步骤如下： 

A、造粒物料制备 

将风化煤、柠檬酸渣、糠醛渣、磷酸一铵、硫酸钾粉碎至细度60目以上；按照风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣的重量比3：5：2，将风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣混匀得到一种有机原料；接着将所述的有机原料与磷酸一铵、硫酸钾按照重量比4.5:1.0:1.5投入到造粒机中，得到一种造粒物料； 

B、螯合微量元素溶液制备 

分别配制0.2mol/LEDTA-2Na、ZnSO₄与MnSO₄溶液，然后这些溶液按照体积比2.0:1.0:0.5混合均匀，再通入蒸汽加热16min，得到螯合微量元素溶液Ⅰ； 

C、硼砂溶液制备 

使用温度高于50℃的水与硼砂配制得到以重量计1.5%硼砂水溶液Ⅱ； 

D、混合液制备 

使用水将玉米浆脱盐液稀释得到一种固形物含量为以重量计15%的液体Ⅲ； 

然后，步骤B得到的溶液Ⅰ、步骤C得到的溶液Ⅱ与所述的液体Ⅲ，按照其体积比0.8:4.0:4.0混合均匀，得到一种混合液； 

E、熔融 

步骤D得到的混合液与尿素按照其重量比4：10加入到尿素熔融罐中，在温度100℃的条件下进行熔融，得到一种尿素熔融液； 

F、造粒 

把压力泵的压力调节至8.5个大气压，按照所述尿素熔融液与所述造粒物料的重量比9：15，将步骤E得到的尿素熔融液以流量700kg/h喷到在步骤A得到的造粒物料上，在造粒机中制成肥料颗粒，再在温度85℃的条件下，将所述的肥料颗粒烘干至含水量为以所述肥料总重量计5.0%以下，烘干肥料颗粒的粒度是3.35mm～5.60mm，然后筛分，得到含有螯合微量元素的有机无机复混肥。 

采用本说明书中描述的分析方法分析确定，该有机无机复混肥含有：以重量计 

有机质含量              22% 

N+P₂O₅+K₂O养分含量      18% 

B+Zn+Mn微量元素含量     75mg/kg。 

实施例4：本发明的含有螯合微量元素的有机无机复混肥的制备 

该实施例的实施步骤如下： 

A、造粒物料制备 

将风化煤、柠檬酸渣、糠醛渣、磷酸二铵、氯化钾粉碎至细度60目以上；按照风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣的重量比3：5：2，将风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣混匀得到一种有机原料；接着将所述的有机原料与磷酸二铵、氯化钾按照重量比4.0:2.0:1.5投入到造粒机中，得到一种造粒物料； 

B、螯合微量元素溶液制备 

分别配制0.2mol/LDTPA-5Na、ZnSO₄与MnSO₄溶液，然后这些溶液按照体积比1.5:1.0:0.5混合均匀，再通入蒸汽加热16min，得到螯合微量元素溶液Ⅰ； 

C、硼砂溶液制备 

使用温度高于50℃的水与硼砂配制得到以重量计1.5%硼砂水溶液Ⅱ； 

D、混合液制备 

使用水将玉米浆脱盐液稀释得到一种固形物含量为以重量计15%的液体Ⅲ； 

然后，步骤B得到的溶液Ⅰ、步骤C得到的溶液Ⅱ与所述的液体Ⅲ，按照其体积比0.5:4.0:4.0混合均匀，得到一种混合液； 

E、熔融 

步骤D得到的混合液与尿素按照其重量比4：10加入到尿素熔融罐中，在温度110℃的条件下进行熔融，得到一种尿素熔融液； 

F、造粒 

把压力泵的压力调节至8.5个大气压，按照所述尿素熔融液与所述造粒物料的重量比6：16，将步骤E得到的尿素熔融液以流量700kg/h喷到在步骤A得到的造粒物料上，在造粒机中制成肥料颗粒，再在温度89℃的条件下，将所述的肥料颗粒烘干至含水量为以所述肥料总重量计5.0%以下，烘干肥料颗粒的粒度是3.35mm～5.60mm，然后筛分，得到含有螯合微量元素的有机无机复混肥。 

采用本说明书中描述的分析方法分析确定，该有机无机复混肥含有：以重量计 

有机质含量              20% 

N+P₂O₅+K₂O养分含量      20% 

B+Zn+Mn微量元素含量     80mg/kg。 

实施例5：本发明的含有螯合微量元素的有机无机复混肥的制备 

该实施例的实施步骤如下： 

A、造粒物料制备 

将风化煤、柠檬酸渣、糠醛渣、磷酸二铵、氯化钾粉碎至细度60目以上；按照风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣的重量比3：5：2，将风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣混匀得到一种有机原料；接着将所述的有机原料与磷酸二铵、氯化钾按照重量比5.0:1.5:1.5投入到造粒机中，得到一种造粒物料； 

B、螯合微量元素溶液制备 

分别配制0.2mol/LEDTA-2Na、ZnSO₄与MnSO₄溶液，然后这些溶液按照体积比2.5:1.0:0.8混合均匀，再通入蒸汽加热18min，得到螯合微量元素溶液Ⅰ； 

C、硼砂溶液制备 

使用温度高于50℃的水与硼砂配制得到以重量计1.8%硼砂水溶液Ⅱ； 

D、混合液制备 

使用水将玉米浆浓缩液稀释得到一种固形物含量为以重量计10%的液体Ⅲ； 

然后，步骤B得到的溶液Ⅰ、步骤C得到的溶液Ⅱ与所述的液体Ⅲ，按照其体积比0.8:3.5:3.0混合均匀，得到一种混合液； 

E、熔融 

步骤D得到的混合液与尿素按照其重量比2.5：10加入到尿素熔融罐中，在温度120℃的条件下进行熔融，得到一种尿素熔融液； 

F、造粒 

把压力泵的压力调节至7.5个大气压，按照所述尿素熔融液与所述造粒物料的重量比10：18，将步骤E得到的尿素熔融液以流量550kg/h喷到在步骤A得到的造粒物料上，在造粒机中制成肥料颗粒，再在温度90℃的条件下，将所述的肥料颗粒烘干至含水量为以所述肥料总重量计5.0%以下，烘干肥料颗粒的粒度是3.35mm～5.60mm，然后筛分，得到含有螯合微量元素的有机无机复混肥。 

采用本说明书中描述的分析方法分析确定，该有机无机复混肥含有： 以重量计 

有机质含量              25% 

N+P₂O₅+K₂O养分含量      16% 

B+Zn+Mn微量元素含量     65mg/kg。 

实施例6：本发明的含有螯合微量元素的有机无机复混肥的制备 

该实施例的实施步骤如下： 

A、造粒物料制备 

将风化煤、柠檬酸渣、糠醛渣、磷酸一铵、硫酸钾粉碎至细度60目以上；按照风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣的重量比3：5：2，将风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣混匀得到一种有机原料；接着将所述的有机原料与磷酸一铵、硫酸钾按照重量比4:1:1投入到造粒机中，得到一种造粒物料； 

B、螯合微量元素溶液制备 

分别配制0.2mol/LDTPA-5Na、ZnSO₄与MnSO₄溶液，然后这些溶液按照体积比2.0:1.0:0.8混合均匀，再通入蒸汽加热18min，得到螯合微量元素溶液Ⅰ； 

C、硼砂溶液制备 

使用温度高于50℃的水与硼砂配制得到以重量计1.8%硼砂水溶液Ⅱ； 

D、混合液制备 

使用水将玉米浆浓缩液稀释得到一种固形物含量为以重量计10%的液体Ⅲ； 

然后，步骤B得到的溶液Ⅰ、步骤C得到的溶液Ⅱ与所述的液体Ⅲ，按照其体积比0.5:3.5:3.0混合均匀，得到一种混合液； 

E、熔融 

步骤D得到的混合液与尿素按照其重量比2.5：10加入到尿素熔融罐中，在温度90℃的条件下进行熔融，得到一种尿素熔融液； 

F、造粒 

把压力泵的压力调节至8个大气压，按照所述尿素熔融液与所述造粒 物料的重量比7：18，将步骤E得到的尿素熔融液以流量650kg/h喷到在步骤A得到的造粒物料上，在造粒机中制成肥料颗粒，再在温度80℃的条件下，将所述的肥料颗粒烘干至含水量为以所述肥料总重量计5.0%以下，烘干肥料颗粒的粒度是3.35mm～5.60mm，然后筛分，得到含有螯合微量元素的有机无机复混肥。 

采用本说明书中描述的分析方法分析确定，该有机无机复混肥含有：以重量计 

有机质含量              20% 

N+P₂O₅+K₂O养分含量      25% 

B+Zn+Mn微量元素含量     60mg/kg。 

【肥料试验】 

试验实施例 

土柱玉米试验于2011年6月20日至2011年10月2日在中国农业科学院德州实验站禹城试验基地进行。试验设处理Ⅰ（不施肥）、Ⅱ普通复合肥20-8-12和Ⅲ-1、Ⅲ-2、Ⅲ-3（Ⅲ-1、Ⅲ-2、Ⅲ-3分别为实施例1、2、3生产的含有螯合微量元素的有机无机复混肥产品）5个处理，以施氮量计，处理Ⅲ的总NPK养分含量与处理Ⅱ相同，分别为每柱施纯氮1.5g和每柱施纯氮3g，共6个处理，重复8次，随机排列。留取土柱上层30cm为土肥混合层，供试肥料均全部作基肥施入。各玉米土柱均播种5粒，待出苗后，定植长势最佳的一棵，株距为40cm，行距为80cm。 

表1：玉米产量（g/株） 

试验结果：在等养分投入的条件下，含有螯合微量元素的有机无机复混肥与复合肥配合使用均表现出比普通复合肥更好的增产效果。在1.5gN/株的水平下，处理Ⅲ-1比处理Ⅱ增产15.7%；在3gN/株的水平下，比普通复合肥增产10.3%；处理Ⅲ-2比处理Ⅱ增产13.0%；在3gN/株的水平下，比普通复合肥增产9.3%；处理Ⅲ-3比处理Ⅱ增产14.3%；在3gN/株的水平下，比普通复合肥增产11.7%。 

由此可见，在等养分条件下，与普通复合肥相比，本发明的含有螯合微量元素的有机无机复混肥料可以明显增加作物产量，并具有生产技术工艺简单、原料来源广、易于操作、成本低等特点。 

Claims (10)

1.一种含有螯合微量元素的有机无机复混肥的生产方法，其特征在于该方法的步骤如下：

A、造粒物料制备

将风化煤、柠檬酸渣、糠醛渣、磷酸二铵或磷酸一铵、硫酸钾或氯化钾粉碎至细度60目以上；按照风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣的重量比3：5：2，将风化煤、柠檬酸渣与糠醛渣混匀得到一种有机原料；接着将所述的有机原料与磷酸二铵或磷酸一铵、硫酸钾或氯化钾按照重量比3.0～5.0：0.5～2.0：0.5～2.0投入到造粒机中，得到一种造粒物料；

B、螯合微量元素溶液制备

分别配制0.2mol/LEDTA-2Na或DTPA-5Na、ZnSO₄与MnSO₄溶液，然后这些溶液按照体积比1.5～3.0：0.5～1.0：0.5～1.0混合均匀，再通入蒸汽加热15～20min，得到螯合微量元素溶液Ⅰ；

C、硼砂溶液制备

使用温度高于50℃的水与硼砂配制得到以重量计1.5%～2.0%硼砂水溶液Ⅱ；

D、混合液制备

使用水将玉米浆脱盐液或玉米浆浓缩液稀释得到一种固形物含量为以重量计10%～20%的液体Ⅲ；

然后，步骤B得到的溶液Ⅰ、步骤C得到的溶液Ⅱ与所述的液体Ⅲ，按照其体积比0.5～1.0：3.0～5.0：3.0～4.0混合均匀，得到一种混合液；

E、熔融

步骤D得到的混合液与尿素按照其重量比1～5：10加入到尿素熔融罐中，在温度90℃～120的条件下进行熔融，得到一种尿素熔融液；

F、造粒

把压力泵的压力调节至7～10个大气压，按照所述尿素熔融液与所述造粒物料的重量比5～12：10～20，将步骤E得到的尿素熔融液以流量500～800kg/h喷到在步骤A得到的造粒物料上，在造粒机中制成肥料颗粒，再烘干，筛分，得到含有螯合微量元素的有机无机复混肥。

2.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于所述的柠檬酸渣是食品化工中采用石灰法制取柠檬酸时所产生的化学沉积物废渣；所述的糠醛渣是食品化工中以玉米穗轴为原料提取糠醛时所产生的废渣。

3.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于所述的有机原料与磷酸二铵或磷酸一铵、硫酸钾或氯化钾的重量比是3.6～4.2：0.8～1.6：0.8～1.6。

4.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于所述EDTA-2Na或DTPA-5Na、ZnSO₄与MnSO₄溶液的体积比是1.8～2.6：0.6～0.8：0.6～0.8。

5.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于所述的溶液Ⅰ、溶液Ⅱ与液体Ⅲ的体积比是0.6～0.8：3.6～4.5：3.2～3.8。

6.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于步骤D得到的混合液与尿素的重量比是1.8～4.2。

7.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于所述尿素熔融液与所述造粒物料的重量比是6～10：12～18。

8.根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于在烘干筒中在温度80～90℃的条件下，将所述的肥料颗粒烘干至含水量为以所述肥料总重量计5.0%以下。

9.根据权利要求7所述的生产方法，其特征在于烘干肥料颗粒的粒度是3.35mm～5.60mm。

10.根据权利要求1-8中任一权利要求所述生产方法得到的含有螯合微量元素的有机无机复混肥，其特征在于该有机无机复混肥含有：以重量计

有机质含量              ≥20%

N+P₂O₅+K₂O养分含量      ≥15%

B+Zn+Mn微量元素含量     ≥50mg/kg。