CN103768965B - 一种多通道混合导体中空纤维膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种多通道混合导体中空纤维膜的制备方法。选择合适的混合导体材料，研磨过筛，获得一定粒径分布的粉体。配制聚合物溶液，把混合导体材料的粉体加入到其中并使其分散均匀，得到适宜粘度的纺丝液。纺丝液经脱泡处理后经多针管型喷丝头挤出，经过一定的干纺程进入外凝固浴，此期间发生相转化过程，同时生成多通道混合导体中空纤维膜生坯。膜生坯浸没在外凝固浴中，置换出有机溶剂，自然干燥后，生坯经烧结工艺处理得到多通道混合导体中空纤维膜。本发明工艺简便，制成的多通道混合导体中空纤维膜具有良好的力学性能和高的渗透通量，与单通道膜相比，机械强度明显提升，渗透通量有所增加。
Description
技术领域
本发明涉及一种混合导体中空纤维膜的制备方法，尤其是一种多通道混合导体中空纤维膜的制备方法。
背景技术
混合导体致密膜在气体分离和石油化工方面有着巨大的应用前景，已经成为当今材料和化工领域的研究热点。对于混合导体致密膜材料，实现工业化应用的关键在于提高渗透通量、解决膜的稳定性、膜的机械强度以及解决高温密封等问题。各国学者一致认为在现有的混合导体膜材料下通过优化膜的构型，不但可以提高膜的渗透通量，还可以有效解决高温密封的问题。目前膜的构型主要有三种：片式膜或平板膜，管式膜，单通道中空纤维膜。平板膜和管式膜都有一系列的缺点如密封问题、装填密度低、膜较厚以及渗透通量低等使它们不能广泛使用。而单通道中空纤维是目前混合导体膜领域研究的一大热点，其主要特征是几何尺寸小（壁厚50～100μm），具有自支撑结构，突出优点是装填密度大，超薄的膜致密层，渗透通量高，膜制备成本相对较低，易于密封。近年来研究人员以提高渗透通量为目的，开展了单通道混合导体中空纤维膜的制备研究。LiK等（Zydorczak,B.,Z.T.Wu,andK.Li,FabricationofultrathinLa0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3-deltahollowfibremembranesforoxygenpermeation.ChemicalEngineeringScience,2009.64(21):4383-4388.）率先将聚合物纺丝技术应用到制备单通道混合导体中空纤维膜中。
然而，对于单通道混合导体中空纤维膜而言，目前存在的问题是机械强度差，渗透通量还有待进一步提高。这是由于膜的结构形态导致的。因此，提高混合导体中空纤维膜的力学性能和渗透通量是实现其工业化应用的关键。
发明内容
本发明的目的是为了改进现有技术的不足而提供一种多通道混合导体中空纤维膜的制备方法；本发明结合运用干湿法纺丝和烧结技术，制得了多通道混合导体中空纤维膜，该发明成功解决了单通道混合导体中空纤维膜机械强度差的问题，并且渗透通量得到进一步的提高，生产成本得到进一步的降低，为混合导体氧渗透膜的大规模的应用创造了条件。研制一种多通道混合导体中空纤维膜，它不仅具有良好的机械强度，而且具有高的渗透通量。
本发明的技术方案如下：一种多通道混合导体中空纤维膜的制备方法，其具体步骤如下：将混合导体材料过筛成粉体；配制由聚合物粘结剂和有机溶剂组成的聚合物溶液，然后把过筛得到的混合导体粉料加入到聚合物溶液中，通过机械混合，得到分散均匀的纺丝液；纺丝液脱泡处理后由多针管型喷丝头挤出，经过干纺程进入外凝固浴，固化后形成多通道混合导体中空纤维膜生坯；将膜生坯在外凝固浴中浸泡，将有机溶剂置换出来；然后将生坯自然干燥，置于高温炉中，升温至1000～1500℃烧结3～10小时,得到多通道混合导体中空纤维膜；其中所述的聚合物粘结剂在聚合物溶液中的质量分数为10%～50%；所述的纺丝液中混合导体材料所占的质量分数为40%～80%。
优选所述的混合导体材料为离子电子混合导体材料；其中所述的离子电子混合导体材料为钙钛矿型、萤石型、K2NiF4型或Brownmillerite型中的一种或两种及以上的混合物；其中钙钛矿型混合导体材料的通式AxA’1-xByB’zB”1-y-zO3-δ,其中A，A’均为Sr，Ba，La，Sm，Ca，Nd或Na中任意一种元素，B，B’，B”均为Fe，Nb，Al，Bi，Co，Sc，Cu，Ni，Ga，Mn，Mo，Ru，Cr，Ce，Zr，Ti，V，Zn，Y，Ta或Pr中任意一种元素，0≤x≤1，0≤y≤1，0≤z≤1，0≤y+z≤1，δ是氧晶格缺陷数。
优选所述的混合导体材料过筛成粉体的粒径范围为d=0.5～50μm。
优选所述的有机聚合物粘结剂为聚砜、聚醚砜、聚醚酰亚胺、聚偏氟乙烯或聚醋酸纤维素中的任何一种或两种及以上的混合物。
优选所述的有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮，N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺或者是二甲基亚砜中的一种或两种的混合物。
优选所述的多针管型喷丝头干纺程的距离范围为0～25cm；多针管型喷丝头内芯液是水、甲醇、乙醇、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或者是二甲基亚砜中的一种或两种及以上的混合物，温度范围为10～50℃；外凝固浴为水、甲醇、乙醇、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或者是二甲基亚砜中的一种或两种及以上的混合物，温度范围为10～50℃；多通道混合导体中空纤维膜生坯在外凝固浴中浸泡时间为4～48小时。
优选所述的多针管型喷丝头的针管数量范围为3～19；针管即芯液通道内径范围为0.5～2mm，针管壁厚为50～200μm；外套管即纺丝液通道内径范围为2～20mm。
本发明依据是相转化成膜原理，通过多针管型纺丝头，一次性制得具有多通道结构的混合导体中空纤维膜。
有益效果：
本发明工艺简便，无需昂贵设备，制成的多通道混合导体中空纤维膜与现有单通道混合导体中空纤维相比在于膜的机械强度有明显提高比LiK等（Zydorczak,B.,Z.T.Wu,andK.Li,FabricationofultrathinLa0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3-δhollowfibremembranesforoxygenpermeation.ChemicalEngineeringScience,2009.64(21):4383-4388.）制备的传统单通道中空纤维三点承载力提高了大约300%，渗透通量比WuZT等（Wu,Z.T.,etal.,EffectsoffabricationprocessesonoxygenpermeationofNb2O5-dopedSrCo0.8Fe0.2O3-deltamicro-tubularmembranes.JournalofMembraneScience,2013.442:p.1-7.）制备的单通道混合导体中空纤维膜提高了大约200%。制备的多通道混合导体中空纤维膜应用范围广，使用价值显著。
附图说明
图1为多针管型纺丝头的示意图，其中（1）为芯液通道，（2）为纺丝液通道；
图2为实例一的多通道混合导体中空纤维膜断面全貌的扫描电镜照片；
图3为实例一的多通道混合导体中空纤维膜的氧渗透通量随温度的变化关系图。
具体实施方式
实施例一
按照以下步骤：（1）选择合适的混合导体材料过筛制成具有一定粒度的粉体，（2）配制纺丝液，（3）选取多针管型喷丝头的针管数，（4）纺制多通道膜生坯并进行烧结处理，制备多通道混合导体中空纤维膜，其中：
（1）选取质量分数为0.5%的Nb2O5掺杂的SrCo0.8Fe0.2O3-δ的钙钛矿型混合导体材料，质量为300g，粉体平均粒径为20μm。
（2）配制纺丝液，将45g聚醚砜加入到400gN-甲基吡咯烷酮中，配成聚合物溶液，在将上步骤得到的300g粉体加入其中机械混合，得到分散均一的纺丝液。
（3）选取多针管型喷丝头的针管数，针管数为4，针管即内芯液通道内径为0.8mm，针管壁厚为100μm；外套管即纺丝液通道内径为4.8mm。
（4）纺制多通道膜生坯并进行烧结处理，纺丝液脱泡处理后，由多针管型喷丝头挤出，经过3cm干纺程进入30℃的外凝固浴（水），并在30℃的芯液（水）的共同作用下形成多通道中空纤维膜生坯，膜生坯在外凝固浴中的浸泡时间为24小时，置换出溶剂。膜生坯自然干燥后，置于烧结气氛为空气的高温炉中。升温至1200℃烧结7小时，得到多通道混合导体中空纤维膜。
（5）制成的多通道混合导体中空纤维膜，其断面微结构如图2所示，可知其具有多孔致密的非对称结构，通道数为4，膜的机械强度（三点断裂载荷，跨距为5cm）达到了3.78N。由图3可知膜的渗透通量随着温度增加而增加，当温度为900℃时通量可以达到3.51ml·cm-2·min-1，而且渗透通量高于单通道氧渗透膜。该多通道混合导体中空纤维膜因其独特的优点可直接用于工业化生产。
实施例二
按照实施例一中步骤，选取膜材料，配制纺丝液并纺丝和烧结处理，所不同的是选用的为钙钛矿型Sr0.7Ba0.3Fe0.9Mo0.1O3-δ混合导体材料，平均粒径为5μm，聚合物粘结剂为聚醋酸纤维素，其质量为50g，有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺，质量为200g，粉体质量为200g。选取多针管型喷丝头的针管数，针管数为7，针管即内芯液通道内径为1mm，针管壁厚为50μm；外套管即纺丝液通道内径为7mm。纺丝的干纺程距离为15cm，外凝固浴（乙醇）和芯液（质量分数为15%N-甲基吡咯烷酮水溶液）温度均为10℃，膜生坯在外凝固浴中的浸泡时间为36小时，置换出溶剂。烧结处理时温度升至1300℃烧结5小时。制成的多通道混合导体中空纤维膜通道数为7，膜的机械强度（三点断裂载荷，跨距为5cm）达到了5.2N，渗透通量达到了4.02ml·cm-2·min-1。
实施例三
按照实施例一中步骤，选取膜材料，配制纺丝液并纺丝和烧结处理，所不同的是选用的为Brownmillerite型Ca2FeAlO5混合导体材料，平均粒径为0.5μm，聚合物粘结剂为聚偏氟乙烯，其质量为150g，有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺，质量为350g，粉体质量为500g。选取多针管型喷丝头的针管数，针管数为3，针管即内芯液通道内径为2mm，针管壁厚为200μm；外套管即纺丝液通道内径为8mm。纺丝的干纺程距离为20cm，外凝固浴（质量分数为20%的N-甲基吡咯烷酮的乙醇溶液）和芯液（质量分数为20%的乙醇水溶液）温度均为20℃，膜生坯在外凝固浴中的浸泡时间为12小时，置换出溶剂。烧结处理时温度升至1100℃烧结6小时。制成的多通道混合导体中空纤维膜的通道数为3，膜的机械强度（三点断裂载荷，跨距为5cm）达到了6.21N，渗透通量达到了0.95ml·cm-2·min-1。
实施例四
按照实施例一中步骤，选取膜材料，配制纺丝液并纺丝和烧结处理，所不同的是选用的为萤石型Ce0.8Y0.2O2-δ混合导体材料，平均粒径为50μm，聚合物粘结剂为聚醚酰亚胺，其质量为100g，有机溶剂为二甲基亚砜质量为150g，粉体质量为300g。选取多针管型喷丝头的针管数，针管数为5，针管即内芯液通道内径为0.5mm，针管壁厚为50μm；外套管即纺丝液通道内径为3mm。纺丝的干纺程距离为15cm，外凝固浴（质量分数为50%的乙醇水溶液）和芯液（质量分数为10%二甲基亚砜的水溶液）温度均为15℃，膜生坯在外凝固浴中的浸泡时间为18小时，置换出溶剂。烧结处理时温度升至1500℃烧结3小时。制成的多通道混合导体中空纤维膜的通道数为5，膜的最薄处达到102μm，膜的机械强度（三点断裂载荷，跨距为5cm）达到了4.02N，渗透通量达到了0.23ml·cm-2·min-1。
实施例五
按照实施例一中步骤，选取膜材料，配制纺丝液并纺丝和烧结处理，所不同的是选用的为K2NiF4型(Pr0.9La0.1)2(Ni0.74Cu0.21Ga0.05)O4+δ混合导体材料，平均粒径为30μm，聚合物粘结剂为聚醚酰亚胺与聚醚砜的混合物，其质量比为3:1，其总质量为150g，有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜的混合物其质量比为3:1，质量为200g，粉体质量为750g。选取多针管型喷丝头的针管数，针管数为4，针管即内芯液通道内径为1.6mm，针管壁厚为150μm；外套管即纺丝液通道内径为9.6mm。纺丝的干纺程距离为2cm，外凝固浴（质量分数为30%的二甲基亚砜水溶液）和芯液（质量分数为40%N,N-二甲基甲酰胺的水溶液）温度均为40℃，膜生坯在外凝固浴中的浸泡时间为48小时，置换出溶剂。烧结处理时温度升至1300℃烧结10小时。制成的多通道混合导体中空纤维膜的通道数为4，膜的机械强度（三点断裂载荷，跨距为5cm）达到了6.56N，渗透通量达到了0.49ml·cm-2·min-1。
实施例六
按照实施例一中步骤，选取膜材料，配制纺丝液并纺丝和烧结处理，所不同的是选用的为钙钛矿型BaBi0.85Co0.1Sc0.05O3-δ混合导体材料，平均粒径为10μm，聚合物粘结剂为聚砜与聚醋酸纤维素的混合物，其质量比为2:1，其总质量为250g，有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺和二甲基亚砜的混合物其质量比为4:1，质量为400g，粉体质量为1950g。多针管型喷丝头的针管数为9，针管内径为0.7mm，壁厚50μm，纺丝液通道内径为7.2mm，纺丝的干纺程距离为5cm，外凝固浴（质量分数为40%的乙醇水溶液）和芯液（质量分数为40%N-甲基吡咯烷酮的乙醇溶液）温度均为50℃，膜生坯在外凝固浴中的浸泡时间为4小时，置换出溶剂。烧结处理时温度升至1450℃烧结9小时。制成的多通道混合导体中空纤维膜的通道数为9，膜的机械强度（三点断裂载荷，跨距为5cm）达到了6.81N，渗透通量达到了0.82ml·cm-2·min-1。
实施例七
按照实施例一中步骤，选取膜材料，配制纺丝液并纺丝和烧结处理，所不同的是选用的为K2NiF4型La2NiO4+δ混合导体材料，平均粒径为0.5μm，聚合物粘结剂为聚砜、聚醚酰亚胺与聚醋酸纤维素的混合物，其质量比为4:3:2，其总质量为100g，聚丙烯酸有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺和N,N-二甲基甲酰胺的混合物其质量比为4:1，质量为300g，粉体质量为1200g。选取多针管型喷丝头的针管数，针管数为7，针管即内芯液通道内径为1.8mm，针管壁厚为80μm；外套管即纺丝液通道内径为12mm。纺丝的干纺程距离为8cm，外凝固浴（质量分数为45%的N,N-二甲基乙酰胺乙醇溶液）和芯液（质量分数为45%N-甲基吡咯烷酮的乙醇溶液）温度均为28℃，膜生坯在外凝固浴中的交换时间为9小时，置换出溶剂。烧结处理时温度升至1050℃烧结8小时。制成的多通道混合导体中空纤维膜的通道数为7，膜的机械强度（三点断裂载荷，跨距为5cm）达到了10.31N，渗透通量达到了0.99ml·cm-2·min-1。
实施例八
按照实施例一中步骤，选取膜材料，配制纺丝液并纺丝和烧结处理，所不同的是选用的为钙钛矿型La0.6Sr0.4Ga0.3Fe0.65Al0.05O3-δ混合导体材料，平均粒径为1μm，聚合物粘结剂为聚砜、聚醚酰亚胺与聚醋酸纤维素的混合物，其质量比为4:1:2，其总质量为200g，聚丙烯酸有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺和N,N-二甲基甲酰胺的混合物其质量比为3:1，质量为400g，粉体质量为1000g。选取多针管型喷丝头的针管数，针管数为11，针管即内芯液通道内径为1.8mm，针管壁厚为80μm；外套管即纺丝液通道内径为14mm。纺丝的干纺程距离为8cm，外凝固浴（质量分数为25%的N,N-二甲基乙酰胺乙醇溶液）和芯液（质量分数为15%N-甲基吡咯烷酮的乙醇溶液）温度均为18℃，膜生坯在外凝固浴中的交换时间为12小时，置换出溶剂。烧结处理时温度升至1450℃烧结6小时。制成的多通道混合导体中空纤维膜的通道数为11，膜的机械强度（三点断裂载荷，跨距为5cm）达到了15.31N，渗透通量达到了1.18ml·cm-2·min-1。
实施例九
按照实施例一中步骤，选取膜材料，配制纺丝液并纺丝和烧结处理，所不同的是选用的为钙钛矿型SrFe0.8Nb0.2O3-δ混合导体材料，平均粒径为5μm，聚合物粘结剂为聚砜、聚醚酰亚胺与聚醋酸纤维素的混合物，其质量比为4:1:1，其总质量为300g，聚丙烯酸有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺和N,N-二甲基甲酰胺的混合物其质量比为3:2，质量为450g，粉体质量为1100g。选取多针管型喷丝头的针管数，针管数为7，针管即内芯液通道内径为0.9mm，针管壁厚为120μm；外套管即纺丝液通道内径为7mm。纺丝的干纺程距离为6cm，外凝固浴（质量分数为35%的N,N-二甲基乙酰胺乙醇溶液）和芯液（质量分数为25%N-甲基吡咯烷酮的乙醇溶液）温度均为18℃，膜生坯在外凝固浴中的交换时间为12小时，置换出溶剂。烧结处理时温度升至1350℃烧结10小时。制成的多通道混合导体中空纤维膜的通道数为7，膜的机械强度（三点断裂载荷，跨距为5cm）达到了5.31N，渗透通量达到了2.23ml·cm-2·min-1。
实施例十
按照实施例一中步骤，选取膜材料，配制纺丝液并纺丝和烧结处理，所不同的是选用的为BaCo0.8Fe0.1Ta0.1O3-δ混合导体材料，平均粒径为15μm，聚合物粘结剂为聚砜与聚醋酸纤维素的混合物，其质量比为4:1，其总质量为350g，聚丙烯酸有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺和N,N-二甲基甲酰胺的混合物其质量比为3:4，质量为500g，粉体质量为1200g。选取多针管型喷丝头的针管数，针管数为7，针管即内芯液通道内径为0.7mm，针管壁厚为150μm；外套管即纺丝液通道内径为6.3mm。纺丝的干纺程距离为9cm，外凝固浴（质量分数为15%的N,N-二甲基乙酰胺乙醇溶液）和芯液（质量分数为15%N-甲基吡咯烷酮的乙醇溶液）温度均为18℃，膜生坯在外凝固浴中的交换时间为16小时，置换出溶剂。烧结处理时温度升至1250℃烧结5小时。制成的多通道混合导体中空纤维膜的通道数为7，膜的机械强度（三点断裂载荷，跨距为5cm）达到了7.31N，渗透通量达到了3.02ml·cm-2·min-1。
实施例十一
按照实施例一中步骤，选取膜材料，配制纺丝液并纺丝和烧结处理，所不同的是选用的混合导体材料为Ce0.8Y0.2O2-δ与La0.7Sr0.3Ga0.3Fe0.7O3-δ的混合物其质量比为1:1，平均粒径为40μm，聚合物粘结剂为聚醚酰亚胺和聚砜的混合物，质量比为1:1，总质量为200g，有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮和N,N-二甲基乙酰胺的混合物其质量比为2:1，质量为200g，粉体质量为600g。选取多针管型喷丝头的针管数，针管数为19，针管即内芯液通道内径为1.2mm，针管壁厚为200μm；外套管即纺丝液通道内径为20mm。纺丝的干纺程距离为0cm，外凝固浴（质量分数为20%的N,N-二甲基乙酰胺水溶液）和芯液（质量分数为30%N-甲基吡咯烷酮的乙醇溶液）温度均为35℃，膜生坯在外凝固浴中的浸泡时间为48小时，置换出溶剂。烧结处理时温度升至1320℃烧结4小时。制成的多通道混合导体中空纤维膜的通道数为19，膜的机械强度（三点断裂载荷，跨距为5cm）达到了16.63N，渗透通量达到了0.36ml·cm-2·min-1。
实施例十二
按照实施例一中步骤，选取膜材料，配制纺丝液并纺丝和烧结处理，所不同的是选用的混合导体材料为SrFe0.8Nb0.2O3-δ，La0.9Ca0.1CrO3-δ与La2NiO4+δ混合物，其质量比为1:1:2，平均粒径为5μm，聚合物粘结剂为聚砜、聚醚酰亚胺与聚醋酸纤维素的混合物，其质量比为4:1:2，其总质量为250g，聚丙烯酸有机溶剂为N,N-二甲基乙酰胺和N,N-二甲基甲酰胺的混合物其质量比为3:2，质量为450g，粉体质量为1000g。选取多针管型喷丝头的针管数，针管数为7，针管即内芯液通道内径为0.8mm，针管壁厚为100μm；外套管即纺丝液通道内径为6.4mm。纺丝的干纺程距离为6cm，外凝固浴（N,N-二甲基乙酰胺）和芯液（N-甲基吡咯烷酮）温度均为18℃，膜生坯在外凝固浴中的交换时间为10小时，置换出溶剂。烧结处理时温度升至1350℃烧结10小时。制成的多通道混合导体中空纤维膜的通道数为7，膜的机械强度（三点断裂载荷，跨距为5cm）达到了4.31N，渗透通量达到了1.28ml·cm-2·min-1。
Claims (6)
1.一种多通道混合导体中空纤维膜的制备方法，其具体步骤如下：将混合导体材料过筛成粉体；配制由聚合物粘结剂和有机溶剂组成的聚合物溶液，然后把过筛得到的混合导体粉料加入到聚合物溶液中，通过机械混合，得到分散均匀的纺丝液；纺丝液脱泡处理后由多针管型喷丝头挤出，经过干纺程进入外凝固浴，固化后形成多通道混合导体中空纤维膜生坯；将膜生坯在外凝固浴中浸泡，将有机溶剂置换出来；然后将生坯自然干燥，置于高温炉中，升温至1000～1500℃烧结3～10小时,得到多通道混合导体中空纤维膜；其中所述的聚合物粘结剂在聚合物溶液中的质量分数为10％～50％；所述的纺丝液中混合导体材料所占的质量分数为40％～80％；混合导体材料过筛成粉体的粒径范围为d＝0.5～50μm；所述的多针管型喷丝头的针管数量范围为3～19；针管即芯液通道内径范围为0.5～2mm，针管壁厚为50～200μm；外套管即纺丝液通道内径范围为2～20mm。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于混合导体材料为离子电子混合导体材料；其中所述的离子电子混合导体材料为钙钛矿型、萤石型、K2NiF4型或Brownmillerite型中的一种或两种及以上的混合物。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于钙钛矿型离子电子混合导体材料的通式为AxA’1-xByB’zB”1-y-zO3-δ,其中A，A’为Sr，Ba，La，Sm，Ca，Nd或Na中任意一种元素，B，B’，B”为Fe，Nb，Al，Bi，Co，Sc，Cu，Ni，Ga，Mn，Cr，Ce，Zr，Ti，V，Zn，Y，Ta或Pr中任意一种元素，0≤x≤1，0≤y≤1，0≤z≤1，0≤y+z≤1，δ是氧晶格缺陷数。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的聚合物粘结剂为聚砜、聚醚砜、聚醚酰亚胺、聚偏氟乙烯或聚醋酸纤维素中的任何一种或两种及以上的混合物。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或者是二甲基亚砜中的一种或两种及以上的混合物。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的多针管型喷丝头干纺程的距离范围为0～25cm；多针管型喷丝头内芯液是水、甲醇、乙醇、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或者是二甲基亚砜中的一种或两种及以上的混合物，温度范围为10～50℃；外凝固浴为水、甲醇、乙醇、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或者是二甲基亚砜中的一种或两种及以上的混合物，温度范围为10～50℃；多通道混合导体中空纤维膜生坯在外凝固浴中浸泡时间为4～48小时。
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